PROBLEMAS
1.11 cul es el cambio en la entropa cuando 0.7m3 de CO2
0.3m3 de N2 cada uno a 1 bar y 25 oC se combinan para
formar una mezcla de gas?
Solucin:
Datos:
T= 25+273.15 = 298.15K
P=1 bar
Para un gas ideal fraccin molar=fraccin volumen
VCO2 =0.7m3
Y1 = 0.7
VN2 =0.3m3
Y2 = 0.3
Reemplazando en la ecuacion:
298.15 k=40.342mol
mol k
PV t 1 ( 1 m3 )
n t=
=
RT
La frmula para mezcla de gases ideales el cambio de entropa
es:
83.14106 m3
S gi Yi S gi =nR Yi ln (Yi)
i
S gi Yi S gi
i
8.314
S=204.8859
J
40.342 mol (0.7 ln 0.7+ 0.3 ln 0.3)
mol k
J
K
1.12 Un recipiente dividido en dos partes por un separador
contiene 4 moles de gas N2 a 75OC Y 30bar en un lado y
2.5moles de gas argn a 130 OC y 20 bar en el otro. Si el
separador se elimina y los gases se mezclan en forma
adiabtica y completa Cul es el cambio en la entropa?
suponga que el N2 y Ar son gases ideales con Cv=5/2R ;
Cv=3/2R respectivamente.
Solucin:
Datos:
N2
n=4mol
Ar
n=2.5mol
Hallando la temperatura:
T=75 + 273.15=348.15k
T=130+273.15=403.15k
P=30bar
Cv=5/2 R
Cv=3/2 R
P=20 bar
Cv=3/2 R
Cv=3/2 R
Si:
nt =4 mol+2.5 mol=6.5 mol
Y N 2=
4
=0.615
6.5
Y Ar=
2.5
=0.385
6.5
Hallando con la ecuacion del cambio de entropa:
S= S N 2+ S Ar + S mezcla
Calculo de la Teq haciendo un balance de energa en una mezcla:
E N 2= E Ar
n N 2Cv N 2( T eq T N 2 )=n ArCv Ar( T Ar T eq )
4
mol5
mol3
R( T eq 348.15 )=2.5
R(403.15T eq )
2
2
27.5 T eq =9986.625 K
T eq=363.15 K
Calculo de la presin segn: PV=nRT
V T =V N 2+V Ar
ntRT nN 2RT N 2 n ArRT Ar
=
+
P
PN2
P Ar
6.5363.15 4348.15 2.5403.15
=
+
P
30
20
P=24.38
Calculo de la entropa para gases ideales (Cp = cte)
S=nCpln
S N 2=4
T2
P2
nRln( )
T1
P1
( )
mol7
J
363.15
J
24.38
8.314
ln
4 mol8.314
ln
2
mol k
348.15
mol k
30
S N 2=11.806
S Ar =2.5
J
mol k
mol5
J
363.15
J
24.38
8.314
ln
2.5 mol8.314
ln
2
mol k
403.15
mol k
20
S Ar =9.547
J
mol k
Smezcla =nT (R Yi ln (Yi))
i
0.615
0.615ln ()+0.385ln ( 0.385)
J
Smezcla =6.5 mol8.314
mol k
Smezcla =35.99
J
mol k
Reemplazando en la ecuacin (1) las entropas halladas tenemos:
S=11.806
S=38.27
J
J
J
9.547
+35.99
mol k
mol k
mol k
J
mol k
1. Una corriente de N2 que circula con una relacin de 2kg/s y otra
de H2 que circula con una relacin de 0.5 kg/s se mezclan de
manera adiabtica en un proceso de flujo uniforme .Si los gases
se suponen ideales, cul es la rapidez con que aumenta la
entropa como resultado del proceso?
Solucin:
Datos:
N2
H2
m
=2Kg/s
m
=0.5Kg/s
PM=28.014Kg/kmol
PM=2.016 kg/Kmol
Calculo del flujo molar del N2:
1
2 kg s
Kmol
=0.0714
n =
1
S
28.014 Kg kmo l
Calculo del flujo molar del H2:
0.5 kg s1
Kmol
=0.248
n =
1
s
2.016 Kg kmo l
Flujo molar total
nt
Kmol
= nN 2 + nH 2=0.0714+ 0.248=0.3194 s
Y 1=
nN 2 0.0714
=
=0.224
nt 0.3194
Y 2=
nH 2 0.248
=
=0.776
n t 0.3194
S=Rnt Yi ln(Yi)
i
S=8.314
S=1.412
kJ
kmol
0.3194
(0.224ln ( 0.224 ) +0.776ln ( 0.776))
kmol k
s
kJ
sK
2. cul es el trabajo ideal requerido para separar una
mezcla equimolar de metano y etano a 175oC y 3 bar en
un proceso de flujo uniforme en dos corrientes de gases
T =300 K
puros a 35oC y 1 bar si
?
SOLUCION:
Para el clculo de trabajo ideal se aplica la ecuacin siguiente:
W ideal = H T S .(1)
Tabla de capacidades calorficas de los componentes:
metano
etano
moles
0,5
1,702
9,081*10-3
0,5
1,31
19,225*10-3
C
-2,164*106
T
T0
Cp
B 2( 2 ) C 3 ( 3 )
dT =( A ) T 0 ( 1 ) +
T 1 +
T 1 .(2)
R
2 0
3 0
T0=448.15K
; T=308.15K ;
T
=0.6876
T0
A=0.51.702+ 0.51.31=1.4165
B=0.59.081103 +0.519.225103 =14.153103
C=0.5(2.164106 ) +0.5(5.561106 ) =3.8625106
Reemplazando los datos obtenidos en la ecuacin (2):
T
RCp dT =198.3129749.2829+78.2098=869.386
T0
H=8.314
J
J
(869.386 k ) =7228.075
mol k
mol
S
Cp dT
P
=
ln + Yi ln ( Yi ) .(3)
R T0 R T
P0 i
T
=
RCp dT
T
T0
Cp lnT
R
T0
..( 4)
-5,561*10-
Para gases ideales:
H=R
Cp
R
= A + BT 0 + C T 20 +
)(
( +1 )
D
T
2 2 0
2
T0
))( ln1 ) ..()
Reemplazando en (*)
Cp
R
=1.4165+ ( 6.34270.6545 )0.8341=6.161
S
308.15
1
=6.161ln
ln +20.5ln 0.5=1.902
R
448.15
3
S=8.314
J
J
(1.902 )=15.813
mol k
mol k
Reemplazando en la ecuacin (1):
W ideal =7228.075300(15.813)
W ideal =2484.1
J
mol
3. Cul es el trabajo requerido para separar aire (21% mol
de oxigeno y 79% mol de nitrgeno) a 25oC y 1 bar, si la
eficiencia termodinmica del proceso es 5% y si
T =300 K
?
Solucin:
Base de clculo: 1mol de aire
n = 0.05
Y1=0.21
;
Y2=0.21;
W=
W ideal
.(1)
ni
Para gases ideales:
H gi Yi H gi =0
gi
H = Yi H
;
W ideal = H T S (2)
gi
H=0
Para el clculo de la entropa aplicamos la siguiente expresin:
S gi = Yi S gi R Yi lnYi
S=R Yi lnYi=8.314
J
J
( 0.21 ln 0.21+0.79 ln 0.79 ) =4.273
mol k
molk
Reemplazando en (2) y (1):
W ideal =300 K 4.273
W=
J
J
=1281.9
mol K
mol
1281.9 J
J
=25638
0.05 mol
mol
4. A partir de la informacin siguiente para el factor de
compresibilidad de CO2 a 150oC elabore graficas de la fugacidad
y del coeficiente de fugacidad del CO2 en funcin de P para
presiones hasta 500 bar. Compare sus resultados con los que se
obtengan a partir de la correlacin generalizada representada
por la ecuacin (11.68).
P
=exp r ( Bo + B1 )
Tr
P (bar)
10
20
40
60
80
100
200
300
400
500
Z
0,985
0,970
0,942
0,913
0,885
0,869
0,765
0,762
0,824
0,910
Solucin:
Para una P=0 sabemos que:
ln 1=0
1=1
Utilizamos la regla del trapecio para integrar la ecuacin:
( Z i1)
dP
P
ln 1=
0
Fi =
Z i1
Pi
Para i=2, 3,4
A i=
Fi Fi1
. ( PiPi1 )
2
ln i=ln i1 + Ai
Pi
(bar)
0
10
Zi
Fi
Fi-1
Ai
lni-1
lni
fi (bar)
0.00
0
0.98
5
0.00000
0.0000
0
0.0000
0
0.0000
0
0.0075
0
0.0150
0
0.0295
0
0.0290
0
0.0288
8
0.0274
8
0.1242
5
0.0984
2
0.0616
7
0.0310
0
0.0000
0
0.0000
0
0.00000
1.000
0.000
-0.00750
0.993
9.925
-0.02250
0.978
19.55
5
-0.05200
0.949
37.97
3
-0.08100
0.922
55.33
2
-0.109875
0.896
71.67
6
-0.137350
0.872
87.16
7
-0.261600
0.770
153.9
64
0.360016
67
0.421683
33
0.452683
33
0.698
209.2
99
0.656
262.3
77
0.636
317.9
60
-0.00150
20
0.97
0
-0.00150
40
0.94
2
-0.00145
60
0.91
3
-0.00145
80
0.88
5
-0.00144
100
0.86
9
-0.00131
200
0.76
5
-0.00118
300
0.76
2
-0.00079
400
0.82
4
-0.00044
500
0.91
0
-0.00018
0.0015
0
0.0015
0
0.0014
5
0.0014
5
0.0014
4
0.0013
1
0.0011
8
0.0007
9
0.0004
4
0.0075
0
0.0225
0
0.0520
0
0.0810
0
0.1098
8
0.1373
5
0.2616
0
0.3600
2
0.4216
8
De la correlacin generalizada representada por la ecuacin:
=exp
Pr o
( B + B1 )
Tr
Para CO2 a 150C; T=423.15 K
Datos: Tc= 304.2 K
Pc= 73.83bar
Tr=
T 423.15
=
=1.3910
T c 304.2
Pr=
P
Pc
=0.224
Expresaremos la ecuacin anterior en funcin de la P:
P
P
( P)=exp c (Bo + B 1)
Tr
B o=0.083
o
B =0.083
0.422
T 1.6
r
0.422
=0.16588
1.3910 1.6
B =0.139
0.172
T r4.2
B 1=0.139
0.172
=0.09599
4.2
1.3910
Dato N
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
Pi (bar)
0
10
20
40
60
80
100
200
300
400
500
i
1.000
0.986
0.972
0.945
0.919
0.894
0.869
0.755
0.656
0.570
0.495
fi
0.000
9.860
19.445
37.813
55.146
71.490
86.885
150.980
196.768
227.949
247.566
Graficas:
Coeficiente de fugacidad vs P
1
Coeficiente de
fugacidad vs P
0.8
Logarithmic
(Coeficiente de
fugacidad vs P)
Power (Coeficiente
de fugacidad vs P)
Correlacion
0.6
0.4
0
100 200 300 400 500 600
Fugacidad vs P
350.000
300.000
250.000
Fugacidad vs P
200.000
Correlacion
150.000
100.000
50.000
0.000
0
100
200
300
400
500
600
5. Para el SO2 a 600k y 300 bar establezca aproximaciones
convenientes de la fugacidad y de
GR /RT .
Solucin:
De la ecuacin:
( 0)
=
= 0.245
Tc=430.8 K
Pc= 78.84 bar
Tr\Pr
1,30
1,39
3,0000
0,6383
1,40
0,7145
3,8052
5,0000
0,5383
0=
Tr\Pr
1,30
1,39
1,40
3,0000
1,2853
0,6237
0,67659842
3,8052
5,0000
1,3868
1
1,2942
1
0,73249546
( 0)
=
300
219,748637 bar.
f = P=( 0,73249546 )
1,4888
1,3826429
1
G
=ln
RT
R
G
=ln ( 0,73249546 )= -0,31129814
RT
6. calcule la fugacidad de isobutileno como un gas:
a) A 280oC y 20 bar ; b) A 280oC y 100 bar
Solucin:
a) T=553.15 K
Datos: Tc= 417.9 K
=exp
Tr=
T 553.15
=
=1.3236
T c 417.9
Pr=
P 20
= =0.5
Pc 40
Pr o
( B + B1 )
Tr
0.422
T 1.6
r
B o=0.083
0.422
=0.18640
1.6
1.3236
B =0.139
0.172
T r4.2
B 1=0.139
0.172
=0.0860
4.2
1.3236
0.5
(0.18640+0.194 0.0860)
1.3236
=0.9379
=0.194
B =0.083
=exp
P=20 bar
Pc= 40 bar
20
18.76 bar.
f = P=( 0,9379 )
b) T=553.15 K
Datos: Tc= 417.9 K
=exp
Tr=
T 553.15
=
=1.3236
T c 417.9
Pr =
P 100
=
=2.5
Pc 40
Pr o
( B + B1 )
Tr
B =0.083
0.422
=0.18640
1.3236 1.6
B 1=0.139
0.172
T r4.2
B =0.139
=0.194
0.422
1.6
Tr
B o=0.083
=exp
P=100 bar
Pc= 40 bar
0.172
=0.0860
1.3236 4.2
2.5
(0.18640+0.194 0.0860)
1.3236
=0.725659
100
72.5659 bar.
f = P=( 0.725659 )
7. Calcule la fugacidad de uno de los siguientes:
a) ciclo pentano a 110oC y 275 bar. A 110 oC la presin de vapor
del ciclo pentano es 5.267 bar.
b) 1-buteno a 120 oc y 34 bar .A 120oC la presin de vapor del
1-buteno es 25.83 bar.
Solucin:
Para el clculo de la fugacidad a presiones altas empleamos la
siguiente expresin:
sat
i
sat
i
f = P exp
sat
V sat
i ( PPi )
RT
(1)
a) Para el ciclopentano tenemos:
=0.196
; T =110+273.15=383.15 K
T c =511.8 k
Tr=
Pc =45.02
383.15
=0.7486
511.8
Z c =0.273
;
sat
Pr =
V c =258
cm
mol
5.2675
=0.1169
45.02
Calculo del coeficiente de fugacidad de la presin de vapor
empleando la ecuacin:
Prsat
Tr
0
[( B + B1)]
sat
i =exp
B =0.083
0.422
0.422
=0.083
=0.5877
1.6
Tr
0.74861.6
B 1=0.139
0.172
0.172
=0.139
=0.4413
4.2
Tr
0.74864.2
sat
i =exp
0.1169
(0.5877+0.1960.4413 ) =0.900
0.7486
1T r )
(
V sat
i =V C ZC
2/7
=258
c m3
c m3
0.2730.2514 =107.546
mol
mol
2
7
Reemplazando en (1) los datos hallados tenemos:
107.546 c m (
2755.267 )
mol
83.14
cm
383.15 k
mol k
f =0.95.267 exp
f =0.95.267 exp ( 0.9106 )=11.783
b) Para 1-buteno tenemos:
=0.191
; T =120+273.15=393.15 K
T c =420 k
Tr=
Pc =40.43
393.15
=0.9361
420
Z c =0.277
;
Psat
r =
V c =239.3
cm
mol
25.83
=0.6389
40.43
Calculo del coeficiente de fugacidad con la presin de vapor
empleando la ecuacin:
Prsat
Tr
0
[( B + B1)]
sat
2 =exp
B 0=0.083
0.422
0.422
=0.083
=0.3860
1.6
Tr
0.93611.6
B 1=0.139
0.172
0.172
=0.139
=0.088
4.2
Tr
0.93614.2
sat
i =exp
0.6389
(0.38600.1910.088 ) = 0.7596
0.9361
1T r )
(
V sat
i =V C ZC
2/7
=239.3
c m3
c m3
0.2770.039 =133.31
mol
mol
2
7
Reemplazando en (1) los datos hallados tenemos:
133.31
cm (
3425.83 )
mol
83.14
cm
393.15 k
mol k
f =0.759625.83 exp
f =0.759625.83 exp ( 0.0333 )=20.284
