UNIVERSIDA MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERÍA
INGENIERÍA PETROLERA
REPORTE DE INVESTIGACIÓN
PROYECTO 2: SIMULACIÓN – REACTOR
TUBULAR CON RECICLO LIQUIDO
NOMBRE: Univ. David Hernán Quispe Queso
Univ. Calle Cachi Marcos
DOCENTE: Ing. Ramiro Flores
LA PAZ-BOLIVIA
SEMETRE- 1/ 2019
CONTENIDO
RESUMEN ................................................................................................................................. 1
CAPITULO 1 ............................................................................................................................. 2
MARCO TEORICO ................................................................................................................... 2
1. OBJETIVOS ...................................................................................................................... 2
1.1. Objetivo general .......................................................................................................... 2
1.2. Objetivo especifico ...................................................................................................... 2
1.3. ANTECEDENTES ...................................................................................................... 2
CAPITULO 2 ............................................................................................................................. 5
MARCO TEORICO ................................................................................................................... 5
2. MARCO TEORICO ........................................................................................................... 5
2.1. Reactor ........................................................................................................................ 5
2.2. Tipos de reactores químicos ........................................................................................ 5
2.3. Reactor catalítico ......................................................................................................... 6
2.4. Procesos de conversión media .................................................................................... 7
2.5. Octanaje de los diferentes tipos de Hidrocarburos ...................................................... 8
2.6. Opciones de Procesamiento para la Manufactura de Componentes de Alto Octanaje 8
2.7. Isomerización de alcanos .......................................................................................... 10
2.8. Isomerización ............................................................................................................ 11
CAPITULO 3 ........................................................................................................................... 17
RESULTADOS ........................................................................................................................ 17
CAPITULO 4 ........................................................................................................................... 19
CONCLUSION ........................................................................................................................ 19
CAPITULO 5 ........................................................................................................................... 20
REFERENCIAS ....................................................................................................................... 20
Referencias ............................................................................................................................... 20
TABLAS
Tabla 1 Octanaje de hidrocarburos ........................................................................................... 8
Tabla 2 Manufactura de Componentes de Alto Octanaje .......................................................... 9
ILUSTRACIONES
Ilustración 1. Refinería Guillermo Elder Bell unidad de isomerización .................................... 4
Ilustración 2. Diagrama básico de un reactor lecho fluidizado. ................................................. 6
Ilustración 3. Procesos de Conversión para la manufactura de Gasolinas ................................. 9
Ilustración 4. Procesos de conversión ...................................................................................... 10
Ilustración 5. Formulación de gasolinas................................................................................... 10
Ilustración 6. Formación de isómeros ...................................................................................... 11
Ilustración 7. Reacciones principales ....................................................................................... 13
Ilustración 8. Principales empresas que comercializan catalizadores ...................................... 14
Ilustración 9. Tipos de catalizadores ........................................................................................ 14
Ilustración 10. Esquema del proceso de Isomerización empleando zeolitas............................ 15
Ilustración 11. Esquema del proceso de Isomerización empleando catalizadores clorados .... 15
Ilustración 12. Esquema del proceso de Isomerización empleando catalizadores metal óxido.
....................................................................................................................................................... 16
Ilustración 13. Simulación de isomerización -Hysys ............................................................... 17
Ilustración 14. Línea de flujo del proceso ................................................................................ 17
Ilustración 15. Composición de flujos ..................................................................................... 18
1
RESUMEN
Bien se conoce que el proceso de isomerización es uno de los procesos más importantes para
mejoramiento de gasolinas ligeras y también es una reacción exotérmica, en el presente reporte
de investigación se simula el proceso de isomerización con el programa ASPEN HYSYS.
La prueba se realiza con un alimento de propano n-butano e isobutano para obtener en mayor
cantidad el producto isobutano que tiene un numero alto de octanaje y también este producto es
muy requerido para la industria petroquímica.
En Bolivia se cuenta con esta unidad en la Refinería Guillermo Elder Bell unidad de
isomerización para procesar 6.000 BPD de Gasolina Liviana (LSR); permitirá obtener 15
millones de litros de Gasolina Especial por mes que serán destinados al mercado nacional.
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CAPITULO 1
MARCO TEORICO
1. OBJETIVOS
1.1. Objetivo general
Simular el proceso de isomerización en el programa Hysys de reactor tubular con reciclo
liquido de n-butano impuro para obtener isobutano.
1.2. Objetivo especifico
Procesar una mezcla de propano n-butano e isobutano para optimizar la reacción para obtener
isobutano con una unidad de desisobutanizadora.
1.3. ANTECEDENTES
1.1.3. Nuevas plantas entregarán al mercado 40 millones de litros de gasolina especial
en 2015
Los proyectos en ejecución Nueva Unidad de Reformación Catalítica (Cochabamba) y Nueva
Unidad de Isomerización (Santa Cruz), permitirán a partir de esta gestión entregar al mercado 40
millones de litros de gasolina especial, informó el presidente de Yacimientos Petrolíferos
Fiscales Bolivianos (YPFB Corporación), Guillermo Achá M.
“La gestión 2015 será un año histórico para YPFB y para el país porque se concluirán estos
dos proyectos que nos permitirán incrementar la oferta de Gasolina Especial al mercado interno
en 40 millones de litros por mes, permitiéndonos ser autosuficientes en el abastecimiento de este
producto, además con su puesta en marcha se generará un importante y estratégico beneficio
socio económico, considerando los ahorros por concepto de subvención, mayor recaudación de
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Impuesto Especial a los Hidrocarburos y sus Derivados (IEHD) e ingresos generados por la
comercialización de gasolina en el mercado interno”, resaltó Achá.
El proceso de construcción de la nueva Unidad de Reformación Catalítica que se instaura en
la Refinería Gualberto Villarroel de Cochabamba, se inició el 12 de septiembre de 2014 de
manera simultánea con la Nueva Unidad de Isomerización en la Refinería Guillermo Elder Bell
de Santa Cruz. Los equipos y materiales están siendo fabricados en Corea, España, Estados
Unidos, China, Italia, Bélgica y Argentina, entre otros. Ambos proyectos permitirán la
autosuficiencia en el abastecimiento de Gasolina en Bolivia. (YPFB, 2015)
1.2.3. Nueva unidad de isomerización de gasolina liviana
Este proyecto tiene como objetivo transformar la Nafta Liviana (LSR) – corte intermedio-, en
Isomerado de alto octanaje (RONC 87), para incorporarla en la formulación de gasolina especial
y consecuentemente generar volúmenes incrementales de este producto.
El proyecto que es una Unidad diseñada para procesar 6.000 BPD de Gasolina Liviana (LSR);
permitirá obtener 15 millones de litros de Gasolina Especial por mes que serán destinados al
mercado nacional.
El proyecto es ejecutado a través de un FEED-EPC, servicio que a la fecha alcanza un avance
de 54,58%. Actualmente ya se encuentran movilizados trabajando en obra más de 552 personas,
siendo 370 personal directo y 182 indirecto.
Los equipos que se encuentran en sitio son los reactores, una columna estabilizadora para la
Unidad PENEX, columnas depuradoras de gas, columnas deisohexanizadora, acumuladores,
intercambiadores, enfriadores y otros que totalizan como arribo más de 400 toneladas. Están en
4
tránsito los hornos, la segunda columna estabilizadora para la Unidad de Hidrotratamiento y los
recipientes, entre los principales. (YPFB, 2015)
Ilustración 1. Refinería Guillermo Elder Bell unidad de isomerización
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CAPITULO 2
MARCO TEORICO
2. MARCO TEORICO
2.1. Reactor
Un reactor químico es un equipo en cuyo interior tiene lugar una reacción química, diseñado para
maximizar la conversión y la selectividad de esa reacción con el menor coste posible. Si la
reacción química es catalizada por una enzima purificada o por el organismo que la contiene, se
habla de birreactores. El diseño de un reactor químico requiere conocimientos de termodinámica,
cinética química, transferencia de masa y energía, así como de mecánica de fluidos; balances de
materia y energía son necesarios. Por lo general se busca conocer el tamaño y el tipo de reactor,
así como el método de operación. Además, con base en los parámetros de diseño se espera poder
predecir con alguna certidumbre la conducta de un reactor ante ciertas condiciones; por ejemplo,
un salto en escalón en la composición de entrada.
2.2. Tipos de reactores químicos
Existen varias formas de clasificarlos:
2.1.2. Según el modo de operación
Reactores discontinuos: son aquellos que trabajan por cargas, es decir se introduce una
alimentación, y se espera un tiempo dado, que viene determinado por la cinética de la
reacción, tras el cual se saca el producto.
Reactores continuos: son todos aquellos que trabajan de forma continua.
2.2.2. Según el tipo de flujo interno
Reactores ideales: suelen ser descritos con ecuaciones ideales sencillas y no
consideran efectos físicos más complejos o perturbaciones pequeñas.
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Reactores no ideales: consideran el patrón de flujo, la existencia de zonas muertas
dentro del reactor donde el material no circula, además consideran una dinámica de
fluidos más compleja, suelen describirse conociendo la cinética de las reacciones, la
RTD (distribución de edad del fluido) del flujo, el tipo de mezclado pudiendo ser este
tardío o inmediato, y conociendo si el tipo de fluido es micro o macro fluido.
2.3.2. Según las fases que albergan
Reactores homogéneos: tienen una única fase, líquida o gas.
Reactores heterogéneos: tienen varias fases, gas-sólido, líquido-sólido, gas-líquido,
gas-líquido-sólido.
2.3. Reactor catalítico
Suelen ser de dos tipos: fluidizado o de lecho empacado, la elección depende de la reacción de
interés y del mecanismo cinético observado
Ilustración 2. Diagrama básico de un reactor lecho fluidizado.
Los reactores de lecho fluidizado poseen las siguientes propiedades:
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El flujo es complejo, no es bien conocido, solo se puede estimar de forma aproximada los
mecanismos de transferencia de masa, desde el punto de vista de transferencia el contacto
no es muy eficiente debido a la diferencia de varias barreras físicas, esto obliga a usar una
mayor cantidad de catalizador.
El control de temperatura se realiza de forma más fácil, comparado con el reactor de
lecho empacado.
La reactivación del catalizador en caso de ser necesaria es más fácil y eficiente debido a
la fluidización presente debido a que es posible bombear y transportar el catalizador.
Este tipo de flujo es adecuado para partículas de tamaño pequeño, ideal para reacciones
rápidas en donde se necesita un área de contacto grande.
El reactor de lecho empacado posee las siguientes características:
La regeneración del catalizador requiere del uso de gases; Es común usar un sistema de
re-circulación a fin de aumentar la eficiencia de reactivación
Este sistema presenta dificultades en el control de temperatura debido a la formación de
zonas calientes y frías en el interior del lecho.
No se puede usar un tamaño de catalizador pequeño debido a la formación de tapones y
caídas de presión. (Wikipedia, 2019)
2.4. Procesos de conversión media
• En general esta denominación se refiere a aquellos procesos destinados a la manufactura
de los productos de mayor mercadeo masivo y valor comercial en del negocio de la
Refinación: Gasolina y Diesel.
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• Estos procesos en su gran mayoría son catalíticos y por lo general durante los mismos
ocurre una gran variedad de reacciones, que no solo dan lugar a la obtención de los
productos de interés, sino que también generan sub-productos en su mayoría no
deseables.
• En el caso de la manufactura de Gasolinas la idea es incrementar los volúmenes de dicho
producto y su calidad marcada por lo general por el número de octano u Octanaje.
• •En definitiva el objetivo es incrementar lo que se conoce como el Octano-Barril.
• En el caso del Diesel Automotriz el objetivo es generar volúmenes adicionales de
componentes con alto Cetanaje (N° de Cetano o Índice de Cetano).
2.5. Octanaje de los diferentes tipos de Hidrocarburos
Tabla 1
Octanaje de hidrocarburos
Tipo de Moléculas Octanaje
Parafínicas Lineales Bajo
Isoparafinas Muy alto
Nafténicos Moderadamente alto
Aromáticos Muy alto
Clasificación de octanaje (Berfon)
2.6. Opciones de Procesamiento para la Manufactura de Componentes de Alto Octanaje
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Tabla 2
Manufactura de Componentes de Alto Octanaje
Tipos de Moléculas Octanaje Acciones Procesos
Ramificada pequeña (C4) Bajo Combinar Moléculas Alquilación
C3, C4 y y/o C5 Polimerización
Lineales Pequeñas (C5-C8) Bajo Ramificar Isomerización
Lineales medianas (C6-C8) Bajo Cerrar cadenas Reformación
Ramificar Des
hidrogenación
Grandes (C20+) No medible Craquear/Cortar FCC, Hidrocraqueo
Coquificación
Componentes de Alto Octanaje (Berfon)
Ilustración 3. Procesos de Conversión para la manufactura de Gasolinas
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Ilustración 4. Procesos de conversión
Ilustración 5. Formulación de gasolinas
2.7. Isomerización de alcanos
La isomerización de alcanos lineales en isómeros ramificados es uno de los procesos más
importantes de la Química del Petróleo
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Se puede conseguir que un alcano dé ruptura heterolítica de sus enlaces mediante el uso de un
catalizador ácido de Lewis.
Se forman cabocationes inestables, cuya inestabilidad disminuye cuanto más ramificados son.
Los hidrógenos y los grupos alquilo "migran" y se reorganizan para dar lugar al carbocatión más
sustituído, menos inestable. (Universidad Autonoma de Madrid, 2017)
Ilustración 6. Formación de isómeros
La isomerización necesita de catalizadores que se puedan utilizar a nivel industrial, cuya
búsqueda es objeto de una activa investigación. (Universidad Autonoma de Madrid, 2017)
2.8. Isomerización
La primera unidad comercial de Isomerización data de 1941, y fue construida para satisfacer
la demanda de Alquilato durante la 2da. Guerra Mundial.
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• Por lo general toma lugar en presencia de un catalizador a base de Pt/Al2O3 o de
Pt/Zeolita, y bajo una atmósfera de Hidrógeno, a baja presión.
• •Alimentación: En función de la aplicación, el objetivo del proceso de Isomerización,
puede ser:
►N-C4: Cuando el objetivo es convertir en Normal-Butano en Iso-butano requerido en
Unidades de Alquilación:
►Nafta Virgen Liviana (LSRN): Cuando se requiere producir a partir de este corte de
muy bajo Octanaje (RON: 60 – 80) un componente de mayor valor (RON: 83 – 90) ,
apropiado para ser enviado al “pool “ de Gasolinas.
• Adicionalmente requiere alimentar H2 , libre de impurezas tales como H2O,CO, CO2 ,y
compuestos de azufre
• La alimentación de n-C4 puede provenir de cortes C4, procedentes de Destilación
Atmosférica, de algunas plantas de conversión (ej. HCK, ALQ) o de una unidad de
fraccionamiento de LGN.
• En el caso de Isomerización de corrientes C5 – C6/7, la carga por preferencia es la Nafta
Liviana Virgen, es decir la que proviene de unidades de Destilación Atmosférica.
• Al igual que el H2, la alimentación de HC al proceso de Isomerización, debe estar
prácticamente libre, de los contaminantes antes mencionados, para prevenir daños en el
catalizador. (Berfon)
2.1.8. Catalizador:
El catalizador de Isomerización es del tipo bifuncional. Dispone de una función
hidrogenante-deshidrogenante (normalmente suplida por el Pt) y una función ácida, la cual es
suplida por el soporte de alúmina clorada (Al2O3 +Cl--) o por el de Zeolita.
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• El H2 presente en La reacción, aparte de participar en el mecanismo de ésta, previene o
controla la formación y deposición de coque sobre el catalizador.
• A objeto de evitar la gradual degradación de la función ácida del catalizador, el proceso
requiere de una inyección continua de un compuesto organo-clorado (ej. TCE, CCl4).
• Las reacciones de Isomerización son rápidas, exotérmicas y reversibles, es decir están
termodinámicamente limitadas, por ej. En el caso del n-C4, conversiones de máximas
entre 50 y 60 %.
• Un incremento de temperatura favorece la cinética de la reacción, pero es desfavorable
para la conversión de equilibrio. Por otra parte una alta temperatura promueve reacciones
de Hidrocraqueo generando gases C1 – C3 y coque, que no son convenientes para el
proceso.
2.2.8. Isomerización: reacciones principales
Las Reacciones más importantes en el proceso de Isomerizaciones, se caracterizan por ser
reversibles, exotérmicas y relativamente rápidas.
Ilustración 7. Reacciones principales
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2.3.8. Catalizadores de Isomerización
Las principales empresas que comercializan catalizadores de isomerización son:
Ilustración 8. Principales empresas que comercializan catalizadores
Los catalizadores producidos en la FSU (Former Soviet Union) son licenciados y
manufacturados por NPP Neftekhim **, VNIINeftekhim, Olcat, Promcatalysts, y Katakhim
Corp. (Berfon)
Ilustración 9. Tipos de catalizadores
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Ilustración 10. Esquema del proceso de Isomerización empleando zeolitas
Ilustración 11. Esquema del proceso de Isomerización empleando catalizadores clorados
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Ilustración 12. Esquema del proceso de Isomerización empleando catalizadores metal óxido.
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CAPITULO 3
RESULTADOS
Ilustración 13. Simulación de isomerización -Hysys
Ilustración 14. Línea de flujo del proceso
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Ilustración 15. Composición de flujos
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CAPITULO 4
CONCLUSION
El proceso de simulación de isomerización del n-butano para obtener isobutano se logró
satisfactoriamente aumentando de 0.25 de alimento de isobutano hasta 0.84 del isobutano al flujo
de salida en fracción molar, la reacción ocurrió en la fase vapor a 390.4 F.
Este tipo de reacciones es exotérmico por ese motivo en regiones de alta temperatura en
verano la reacción es deficiente obteniendo gran cantidad de n- butano.
En Bolivia se cuenta con una unidad de isomerización en Refinería Guillermo Elder Bell es
una unidad de las más grandes en el país que procesa 15 millones de litros de Gasolina Especial
por mes.
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CAPITULO 5
REFERENCIAS
Referencias
Berfon, L. V. (s.f.). Obtenido de
[Link]
Universidad Autonoma de Madrid. (15 de julio de 2017). Facultad de Ciencias. Obtenido de
ISOMERIZACIÓN DE ALCANOS :
[Link]
Wikipedia. (7 de enero de 2019). Wikipedia. Obtenido de Reactor químico:
[Link]
YPFB. (13 de MARZO de 2015). YPFB. Obtenido de ANH:
[Link]
entregar%C3%A1n-al-mercado-40-millones-de-litros-de-gasolina-especial-en-2015