TEMA 1.
LOS GASES
Contenidos
Propiedades de los gases
La atmósfera
Leyes de los gases ideales
Densidad y masa molar de los gases
Presiones Parciales
Gases Reales
Más información en el Chang
10ª Ed. Pág. 210
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Elementos que existen como
gases a 25ºC y 1 atm. Los gases
nobles (grupo 18) son especies
monoatómicas, los demás
elementos existen como moléculas
diatómicas. El ozono que también
es un gas y una de las formas
alotrópicas del oxígeno es una
molécula triatómica (formada por
tres átomos, también podemos
decir que poliatómica) y
homonuclear (los átomos son
iguales )O3.
Cl2
NO2
Propiedades de los Gases
Los gases están formados por átomos o moléculas y sus propiedades surgen del
comportamiento de sus partículas individuales. Muchas de sus propiedades físicas
son similares especialmente a presiones bajas.
Características Físicas
• Se expanden ilimitadamente para rellenar el espacio disponible, tomando la
forma del recipiente que los contienen.
• Se mezclan cuando están en el mismo recipiente.
Lo que sugiere que sus partículas están siempre moviéndose rápidamente.
• De los tres estados habituales de la materia en la Tierra constituyen el estado
más compresible de la materia.
• Tienen densidad mucho más baja que los líquidos y sólidos.
Lo que sugiere mucho espacio vacío entre sus partículas.
• Ejercen presión sobre su entorno. La presión en un globo lleno de gas es la
misma en todas las direcciones.
Lo que sugiere que el movimiento de las partículas es caótico y no favorece ninguna
dirección.
Hay 4 propiedades que determinan el comportamiento físico de un gas: cantidad (n),
volumen, temperatura y presión.
2
1 atm = 1,01325 x 105 N/m2 (Pa)
= 1,01325 x 102 kPa
Unidades en las = 760 mmHg ≈ 760 (Torr)
que se expresa la = 1,01325 bar
presión de un gas = 1.013,25 mbar
= 1,03325 kg/cm2
1 bar = 0,9869 atm (recomenda por la IUPAC como presión estándar)
Los meteorólogos suelen utilizar el milibar como unidad de presión
La presión atmosférica varía con la altura
16 km 0.2 atm
6 km 0.5 atm
Nivel del mar 1 atm
Presión de un gas
Los gases ejercen presión ya que sus moléculas están en constante movimiento.
La presión se define como la fuerza aplicada por unidad de superficie (área). Es el resultado
de las colisiones de las partículas que forman el gas contra la superficie del recipiente. La de la
atmósfera se puede medir comparándola con la P que ejerce un líquido.
Presión (Pa) = Fuerza (N) Su unidad en el SI es el pascal (Pa)
Superficie (m2)
(Fuerza = masa x aceleración) El peso también es una fuerza W = m x g
(Newton) N = 1 Kg m / s2 d=m/V 1 cm2
(Pascal) Pa = 1 N / m2 Vcilindro = h x A 1 atm
0 ⁰C g= 980,7 cm/s2
La presión ejercida
Presión de
76 cm Hg
por la columna de
un líquido mercurio equilibra la
presión atmosférica.
P F m .g V .d .g h. A.d .g h.d .g
A A A A
La atmosfera estándar (atm) se define como la presión que ejerce Hg:d =13,59 g/cm3
una columna de mercurio con una altura de exactamente 760 mm El barómetro de Torricelli (1643)
cuando la densidad del mercurio es 13,5951 g/cm3 (0ºC) y la Mide la presión atmosférica (también
aceleración de la gravedad es exactamente g = 9,80655 mꞏs-2 conocida como presión barométrica)
3
Manómetros
Un manómetro es un dispositivo para
medir la presión de gases distintos a los
de la atmósfera. El de tubo cerrado es
mejor para medir P menores a la P
atmosférica y el de tubo abierto es más
adecuado para medir P iguales o mayores
a la P atmosférica.
P > 0, P = g x h x d
P < 0, P = - g x h x d
Presión del gas es igual a Presión del gas es mayor Presión del gas es menor que la
la presión atmosférica que la presión atmosférica presión atmosférica
Leyes Elementales de los Gases. Ley de Boyle
Relación presión-volumen: Ley de Boyle (1662)
Robert Boyle
1
P
V
PV = constante
P1V1 = P2V2
Para una cantidad fija de un gas a temperatura constante, el volumen es
inversamente proporcional a la presión.
4
Una muestra de cloro gas ocupa un volumen de 946 mL a una presión de 726
mmHg. ¿Cuál es la presión del gas (en mmHg) si el volumen se reduce a T
constante a 154 mL?
P x V = constante
P1 x V1 = P2 x V2
P1 = 726 mmHg P2 = ?
V1 = 946 mL V2 = 154 mL
P1 x V1 726 mmHg x 946 mL
P2 = = = 4460 mmHg
V2 154 mL
Ley de Charles y de Gay-Lussac
Relación temperatura-volumen: Ley de Charles (1787) y Gay-Lussac (1802)
VT Joseph Louis Gay-Lussac
V=bT
V1/T1 = V2 /T2
Jacques Charles
El volumen varía linealmente con la temperatura en las
escalas Celsius y Kelvin, pero sólo es directamente
proporcional a la temperatura en la escala Kelvin.
Todos los gases se condensan a líquidos o sólidos antes de
que su T se acerque al 0 absoluto (0 K).
Por otra parte cuando hablamos del volumen de un gas
queremos decir el volumen que hay entre las partículas que
lo constituyen, y no el volumen de las partículas mismas. Es
decir, el gas al que nos referimos es un gas hipotético, es un
gas cuyas partículas constituyentes tienen masa pero no
volumen y que no condensa a un líquido o un sólido.
El volumen de una cantidad fija de gas a presión constante es
directamente proporcional a la temperatura absoluta del gas.
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Una muestra de monóxido de carbono gas ocupa 3,20 L a 125 0C. ¿A qué
temperatura el gas ocupará un volumen de1,54 L si la presión permanece constante?
V1 /T1 = V2 /T2
V1 = 3.20 L V2 = 1.54 L
T1 = 398.15 K T2 = ?
T1 = 125 (0C) + 273.15 (K) = 398.15 K
V2 x T1 1.54 L x 398.15 K
T2 = = = 192 K
V1 3.20 L
Ley de Avogadro (1811)
Relación entre volumen y cantidad de sustancia: Ley de Avogadro
A una temperatura y presión dadas, el volumen de un gas es
directamente proporcional a la cantidad de gas (número de moles):
Vn o V=cꞏn V1 / n1 = V2 / n2
Amadeo Avogadro
Volúmenes iguales de distintos gases en las mismas condiciones
de P y T tendrán igual número de partículas constituyentes.
En cuanto al número de partículas (moléculas o átomos) contenidas en
condiciones estándar en 22,4 L de un gas es: 6,022 x 1023, es decir 1 mol.
1 mol de gas = 22,4 L de gas = 6,02 x 1023 partículas
6
El amoniaco reacciona con el oxígeno para formar óxido nítrico, monóxido de
nitrógeno u óxido de nitrógeno(II) (NO) y vapor de agua. ¿Cuántos volúmenes de NO
se obtendran a partir de un volumen de amoniaco a la misma temperatura y presión?
4NH3 (g) + 5O2 (g) 4NO (g) + 6H2O (g)
1 mol NH3 1 mol NO
a T y P constantes
1 volumen de NH3 1 volumen de NO
Condiciones Estándar o Normales de T y P (gases)
Las propiedades del gas dependen de la temperatura y la presión, por eso
resulta útil escoger condiciones estándar o condiciones normales de
temperatura (T) y presión (P).
P = 1 atm = 760 mm Hg
*P = 1 bar = 1,00 x 105 Pa
1 bar =0,9869 atm
1 atm =1,01325 bar
T = 0 °C = 273,15 K
Los experimentos muestran que en condiciones
*Recomendada por la IUPAC como P en normales (CN), 1 mol de un gas ideal ocupa 22,414 L.
condiciones normales
(a 1 bar 22,7 L)
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Ecuación de los Gases Ideales
Cada una de las leyes elementales de los gases describe el efecto sobre el
volumen del gas de la modificación de una variable mientras se mantienen
constantes las otras dos.
• Ley de Boyle V 1/P
nT
• Ley de Charles V T V
P
• Ley de Avogadro V n
Estas tres leyes pueden combinarse en una única ecuación, la ecuación
de los gases ideales, que incluya las cuatro variables del gas :
PV = nRT
PV
Constante de los Gases R= nT
1 atmꞏ22,4140 L/1 molꞏ273,15 K = 0,082057 atm L mol-1 K-1
101.325 Pa ꞏ2,24140 x 10-2 m3 /1 molꞏ273,15 K = 8,3145 Pa m3 mol-1 K-1
El Pascal tiene unidades de Kg m-1 s-2 asi Pa m3 se transforma en Kg m2 s-2, que es la unidad del SI para la
energía, el Joule o Julio. R = 8,3145 J mol-1 K-1
Ecuación General de los Gases Ideales
Se utiliza la ecuación de los gases ideales para
PV = nRT un solo conjunto de condiciones (P, V, n, T)
A veces se describe un gas de dos
formas diferentes, es decir con dos
conjuntos de condiciones, entonces hay
P1V1 PV
R= = 2 2 que utilizar la ecuación de los gases
n1T1 n2T2 ideales dos veces, para unas condiciones
iniciales y para unas condiciones finales,
esta expresión se llama ecuación
general de los gases.
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Masa Molar de un Gas
Si conocemos el V ocupado por un gas a una cierta T y P podemos despejar
de la ecuación la cantidad de gas expresada en moles. Como el número de
moles es igual a la masa del gas (m) dividida por la masa molar (MM),
podemos conocer MM.
m
PV = nRT y n=
MM
m m RT
PV= RT MM =
MM PV
Densidad de un Gas
m
PV = nRT y d = m , n = MM
V
m m MMP
PV = RT =d=
MM V RT
Los gases en las reacciones químicas
• Los factores estequiométricos establecen
relaciones entre la cantidad de un gas y las
cantidades de otros reactivos o productos.
• La ecuación de los gases ideales se utiliza para
establecer la relación entre la cantidad de un
gas y el volumen, la temperatura y la presión.
• La ley de los volúmenes de combinación se
puede desarrollar utilizando la ley de los gases.
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Ley de Dalton de las Presiones Parciales
Dalton propuso que cada uno de los gases de una mezcla se expande hasta
llenar el recipiente y ejerce una presión, llamada presión parcial de éste gas,
igual a la que ejercería si estuviese él sólo en el recipiente. La ley de las
presiones parciales de Dalton establece que la P total de una mezcla de
gases es la suma de las presiones parciales de los componentes de la
mezcla. P = n RT/V (T y V cte) P = P + P +…
tot tot tot a b
Pa n RT/Vtot n
= a = a Pa = Xa Ptot
Ptot ntotRT/Vtot ntot
Cámara neumática
El gas no debe ni disolverse
apreciablemente en agua ni
reaccionar con ella para poder
ser recolectado con éste aparato.
Para que la presión de dentro
sea igual a la exterior, el nivel del
líquido dentro y fuera de la
botella debe de ser igual.
PT = Pbar = Pgas + PVH2O
PT es la presión del gas húmedo
Pv del agua en función de la T
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Teoría Cinético Molecular (TCM) de los Gases
Desarrollada a mediados del s. XIX por varios físicos entre los que
destacan Clausius, Maxwell y Boltzmann:
•Un gas formado por partículas (moléculas o átomos)
separadas por distancias mucho mayores que sus propias
dimensiones. Poseen masa pero tienen un volumen
insignificante.
•Las partículas están en continuo movimiento lineal al azar y de
vez en cuando chocan unas con otras y con las paredes del
recipiente que las contiene, las colisiones son perfectamente
elásticas, la energía se transfiere de una molécula a otra por
efecto de las colisiones. La energía total de las moléculas en un
sistema permanece inalterada.
•Las partículas no ejercen entre sí fuerzas de atracción o
repulsión, excepto durante el corto tiempo que dura la colisión.
•La energía cinética promedio de las partículas es proporcional √ (v1)2 + (v2)2 + (v3)2 + …+(vn)2
a la T absoluta del gas. Dos gases a la misma T tendrán la Vrms = ______________________
misma energía cinética media o promedio. n
Vrms = velocidad cuadrática media, raíz
Ec T (K) Ec = ½ mvrms2 = CT (absoluta) cuadrada de la media de los cuadrados de
las velocidades de n moléculas.
Distribución de velocidades para moléculas de
nitrógeno gas a tres temperaturas diferentes
Distribución de velocidades de tres
gases diferentes a la misma temperatura
Uno de los resultados de la TCM es que:
Ec = 3/2RT (1 mol de gas)
Ec = 1/2mv2 (1 molécula)
3RT
NA (1/2mv2 ) = 3/2RT
v2 = 3RT/MM vrms = MM
Ojo con las unidades, R = 8,31 J / mol K y MM en kg/mol, la
velocidad debe tener unidades de m/s
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Difusión de un gas es la mezcla gradual de las moléculas de un gas con moléculas de otro
debido a sus propiedades cinéticas.
v1 MM2 v1 T1
= =
v2 v2 T2
MM1
Trayectoria de las partículas
Ley de la difusión de Graham, a igual T y P, las
velocidades de difusión de los gases son NH4Cl
inversamente proporcionales a las raíces
cuadradas de sus masas moleculares
Efusión de un gas es el proceso por el cual un gas
bajo presión se escapa desde un compartimento de un
recipiente a otro en el se ha hecho vacío pasando a
través de un pequeño orificio o una membrana
porosa. NH3 HCl
17 g/mol 36 g/mol
v1 t2 MM2 v = velocidad de difusión
= = t = tiempo necesario para la difusión
v2 t1 MM1 MM = masa molar del gas
Teoría Cinética de los gases y…
De acuerdo con TCM, la P de un gas es el resultado de las colisiones de sus partículas constituyentes contra las
paredes del recipiente. Depende de la frecuencia de éstas por unidad de área y de la “fuerza” con la que
golpeen las paredes.
También proporciona una interpretación molecular de la T absoluta de un gas que sería una medida de la energía
cinética promedio de sus partículas
• Compresibilidad de los Gases
Como las partículas se encuentran muy separadas, los gases se
comprimen fácilmente.
• Ley de Boyle
P frecuencia y “fuerza” de las colisiones con las paredes recipiente
La frecuencia de las colisiones densidad del gas.
Densidad 1/V
P 1/V
• Ley de Charles
P “fuerza” y frecuencia de las colisiones con las paredes.
“fuerza” y frecuencia de las colisiones Energía cinética media
Energía cinética media T
PT
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Teoría Cinética de los gases y…
• Ley de Avogadro
P “fuerza” y frecuencia de las colisiones con las paredes.
“fuerza” y frecuencia de las colisiones densidad y a la T
Densidad n
Pn
• Ley de Dalton de las Presiones Parciales
Las partículas no se atraen ni repelen entre sí
P ejercida por un tipo de partículas no se ve afectada por la presencia
de partículas de otro gas
Ptotal = Pi
Desviaciones del Comportamiento Ideal
Un gas real se comporta como ideal a:
• P moderadamente bajas ( 5 atm)
• T altas
Para un mol de gas ideal
PV
PV = nRT n= = 1,0 Fuerzas repulsivas
RT
Se producen desviaciones para los gases
reales.
PV/RT > 1
El volumen molecular es significativo.
Fuerzas atractivas
Las repulsiones entre las partículas son
significativas.
PV/RT < 1
Las fuerzas intermoleculares de
atracción son importantes.
Las atracciones son dominantes.
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Ecuación de van der Waals para
gases no ideales (reales)
Johanes van der Waals estudio las desviaciones de los gases reales del
comportamiento ideal (1867) y ajustó empíricamente la ecuación de los gases ideales.
2
( P + an
V2 )
(V – nb) = nRT
}
Presión
}
Volumen
corregida corregido
Los parámetros de van der Waals a y b,
independientes de la T, son únicos para cada gas
y se determinan experimentalmente.
El parámetro a representa el efecto de las
atracciones, relativamente grande para las
moléculas que se atraen fuertemente.
El parámetro b, representa el efecto de las
repulsiones, indicador del volumen de una
partícula (molécula o átomo) individual.
Los gases reales se desvían del comportamiento ideal a
bajas T y altas P, condiciones que favorecen su
condensación (paso de estado gas a estado líquido).
Efecto de las fuerzas intermoleculares sobre la P del gas
La P ejercida por un gas real es menor que la que
(Preal + an
V2
2
) = Pideal ejercería un gas ideal debido a la existencia de
fuerzas intermoleculares
Si despejamos la presión P = nRT/V-nb - an2/V2
Efecto del volumen de las partículas sobre el volumen del gas
(Videal – nb) = Vreal
b, llamado volumen excluido por mol, es
aproximadamente igual al volumen que un mol
de gas ocupa cuando se condensa a líquido
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FUERZAS EN LOS ESTADOS DE AGREGACIÓN
Agitación térmica (Desorden)
Cohesión (Orden)
Fuerzas Movimientos Compresibilidad Densidad
permitidos
Gas Débiles Tras., Rotac, Alta Pequeña
Agitación Vibrac. Forma y volumen f(T)
térmica variables
Líquido Intermedias Tras., Rotac., Pequeña Alta
Vibrac. Volumen ≈ cte f(T)
Agitación Forma variable
Sólido Fuertes Vibrac. Muy pequeña Alta
Volumen cte f(T)
Cohesión Forma cte
¿Cuál es la presión de una muestra de un gas
que se encuentra en el manómetro de tubo
abierto que se muestra en la figura si la presión
atmosférica o barométrica es de 736 mmHg y h
= 9,2 cm?
Dos moles de dicloro gas a 20C se calientan hasta 350C mientras su
volumen se mantiene constante ¿Qué sucederá con la densidad del gas?
¿Cuál es la P de un gas que se encuentra en el
manómetro que se recoge en la figura cuando la
presión atmosférica es de 695 mmHg?
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Bibliografía
Capítulo 6. Petrucci, R.H., et al., Química
General: principios y aplicaciones
modernas.
Capítulo 5. Chang, R. y Goldsby, K.A.,
Química.
Capítulo 12. Whitten, K.W. et al., Química.
Capítulo 4. Atkins, P. y Jones, L., Principios
de Química. Los caminos del
descubrimiento.
[Link]
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