TEMA 4 – GASES Y TRANSICIONES DE FASE
1 atm = 1,01325 bar = 101325 Pa = 760 mmHg = 760 torr
NATURALEZA DE LOS GASES
Estado de agregación en el que no existe interacción apreciable entre moléculas, por lo que se pueden mover
libremente → Fuerzas Intermoleculares mínimas → Interacción entre moléculas prácticamente nula
Todos los gases se comportan de manera similar:
- Se expanden uniforme e ilimitadamente, ocupando el volumen de su recipiente contenedor y adoptando su forma
- Ejercen presión hacia el entorno pero también pueden ser confinado ejerciendo presión sobre ellos
- Son el estado de la materia comprensible → Se pueden comprimir a volúmenes muy pequeños
- En el mismo recipiente difunden uno(s) en otro(s)→ Mezcla completa y uniforme si no reaccionan entre sí
- Sus densidades son mucho menores que las de los sólidos y los líquidos
Cuatro propiedades determinan el comportamiento físico de un gas:
Número de moléculas, Volumen, Temperatura, Presión
PRESIÓN DE UN GAS
Los gases ejercen presión sobre cualquier superficie con la que entran en contacto porque las
moléculas gaseosas están en constante movimiento →Presión (P): Fuerza (F) que ejerce un gas sobre el área (A) de
una superficie.
Unidades del SI es el Pascal (Pa): 1 Pa = 1 N /m = 1 Kg /ms2
1 bar = 105 Pa 1 atm = 1,01325 × 105 Pa = 1,01325 bar 1 atm = 760 Torr = 760 mm Hg
Barómetro:
Medida de la Presión Atmosférica o Torricelli llenó un tubo de vidrio con mercurio, lo invirtió, y
lo colocó en una cubeta llena también de mercurio
La columna de mercurio bajó hasta que la presión que se ejercía en la base (punto N) coincidió
con la presión que ejercía la atmósfera sobre la superficie del mercurio (punto M)
Por tanto, la altura de la columna es proporcional a la presión atmosférica
Presión atmosférica estándar: Presión que soporta una columna de mercurio de 760 mm de altura a 0 °C y al nivel del
mar
Manómetro:
Medida de la Presión de un Gas en Comparación con la Atmosférica
Cuando la presión del gas es igual a la atmosférica, la altura de la columna del tubo de mercurio es
igual en ambas ramas del tubo
Cuando la presión del gas es superior a la atmosférica, la altura de la columna del tubo abierto es superior
Cuando la presión del gas es inferior a la atmosférica, la altura de la columna del tubo cerrado es inferior
LEYES DE LOS GASES
Ley de Boyle: Relación ente Presión y Volumen
A temperatura constante, el volumen de una determinada cantidad de gas se reduce
al aumentar la presión total que se aplica
El producto de la presión por el volumen de un gas a temperatura y cantidad de gas
dadas, es constante → presión y volumen son inversamente proporcionales
Ley de Charles y Gay-Lussac: Efecto de la Temperatura
A presión dada, una determinada cantidad de gas se expande al calentarse y se
contrae cuando se enfría.
La relación entre la temperatura y el volumen de un gas a una presión y cantidad de
gas dadas, es constante → variación lineal del volumen con la temperatura
Ley de Avogadro
A temperatura y presión dadas, volúmenes iguales de diferentes gases contienen igual número de moléculas o átomos
Volumen Molar Normal: Volumen ocupado por un mol de gas en condiciones normales de presión y temperatura
(0ºC,1 atm) → Es de 22,414L mol-1
Volúmenes de gases que reaccionan para formar un nuevo compuesto pueden ser expresados como una relación de
números enteros.
Ley (Ecuación) de los Gases Ideales
Funde las leyes de Boyle, Charles/Gay-Lussac y Avogadro en una única ecuación y
describe la respuesta de un gas ideal a los cambios de presión, volumen,
temperatura y cantidad de moléculas (n=moles)
Casos que NO implican Cambios de P, V, n o T
Cálculo de Densidades y Determinación de la Masa Molar
La densidad de un gas depende de su masa molar y se mide en g/L (son poco densos)
Casos que SÍ implican Cambios en P, V, n o T
Ley combinada de los Gases Ideales
Cuando hay un cambio de estado implica una variación de alguno de los parámetros de la ecuación de gases ideales,
es preciso modificarla teniendo en cuenta las condiciones de los estados inicial (i) y final (f).
MEZCLAS DE GASES: LEY DE DALTON DE LAS PRESIONES PARCIALES
Una mezcla de gases que no reaccionan entre sí se comporta como un único gas puro
La presión total de una mezcla de gases ideales es igual a la suma de las presiones parciales de cada uno de los
componentes de la mezcla → Presión Parcial de un Gas: Presión que ese gas ejercería si ocupara el recipiente él solo
El número total de moles en una mezcla gaseosa es
Por tanto, la presión total ejercida por esta mezcla ideal de gases será
Fracción molar: Relación del nº moles de un componente con el Nº moles de todos los componentes presentes en
una mezcla de gas (adimensional)
Aplicación: Recolección de un Gas sobre un líquido
Muchos gases que se originan por reacciones químicas se recogen sobre H2O
Inicialmente la botella invertida está llena de agua, que se desplaza según se va formando gas y llenando la botella
El volumen de agua desplazado no se debe únicamente al volumen de gas generado, ya que el agua también se
evapora parcialmente de acuerdo a su presión de vapor (presión que ejerce un gas sobre la superficie del líquido con
el que se encuentra en equilibrio)
La presión total en la botella será igual a la suma de las presiones parciales ejercidas por el vapor de agua y el gas
generado.
TEORÍA CINÉTICO MOLECULAR
Estudia el movimiento de los gases y está basada en un modelo con las siguientes suposiciones:
- Un gas consiste en un conjunto de moléculas discretas en movimiento continuo con dirección recta y aleatoria y
viajando a distintas velocidades
- Las moléculas del gas están separadas por distancias muy superiores a las de sus propias dimensiones → se
asumen como pequeños puntos infinitesimales de tamaño despreciable
- Las moléculas chocan unas con otras o con la pared del recipiente que las contiene → Las colisiones son elásticas:
la energía total del sistema se conserva y no hay pérdidas ni ganancias debidas a las colisiones
- No hay fuerzas de atracción ni repulsión entre las moléculas de gases entre colisiones sucesivas → Las moléculas
viajan en dirección recta con velocidad constante
La presión de un gas es resultado de las colisiones entre moléculas y paredes del
recipiente que lo contiene →Depende de: frecuencia de colisiones y fuerza con que las
moléculas choquen
La frecuencia y fuerza de las colisiones moleculares dependerá de la velocidad con que
viajen las moléculas, de su energía cinética → Energía Cinética Promedio: energía de
movimiento media de las moléculas es directamente proporcional a la temperatura
absoluta del gas
- Para un conjunto de moléculas de gas a T constante, la energía total permanece constante
- Dos gases a la misma temperatura tendrán la misma energía cinética promedio
Energía cinética Promedio:
La teoría Cinética Molecular dice que la constante (C) que relaciona la temperatura absoluta de 1 mol de cualquier gas
con su energía cinética es 3/2 · R
Difusión de gases: Mezcla gradual de las moléculas de un gas con las moléculas de otro en virtud de
sus propiedades cinéticas → Es un proceso que ocurre de forma gradual y la velocidad del mismo
es inversamente proporcional a la raíz cuadrada de las maras molares (Ley de Graham)
Efusión de Gases: Proceso mediante el cual un gas bajo presión se escapa de un recipiente
contenedor a otro a través de un pequeño orificio → La velocidad de efusión sigue la misma forma
que la ley de difusión
DESVIACIÓN DEL COMPORTAMIENTO IDEAL: GASES REALES
La ley de los gases ideales y la teoría cinético-molecular suponen:
- No hay fuerzas de atracción – repulsión entre moléculas
- Volumen molecular despreciable en comparación con el volumen
del recipiente en el que están contenidas
Pero en situaciones de altas presiones o temperaturas muy bajas, las
fuerzas intermoleculares no son despreciables y el comportamiento del gas
se desvía de la idealidad → P y V no podrán ser predichos por la ecuación
de Gases Ideales → Ejemplo: Sin fuerzas de adhesión despreciables, los
gases no condensarían para formar líquidos
Comportamiento ideal PV=nRT solo es válido a presiones moderadamente bajas (P≤5 atm)
Los Gases Reales requieren de una modificación de la ecuación de gas ideal para describir su comportamiento
- Los gases condensan cuando se enfrían o comprimen → Existen fuerzas de atracción que afectan a las
colisiones entre moléculas y superficies
- Los gases no se pueden comprimir a volúmenes muy pequeños → Existen fuerzas de repulsión y las moléculas
no son puntos infinitesimales (ocupan un volumen)
Corrección de la Presión
Corrección del Volumen
Sustituyendo en la ecuación de Gases Ideales
TRANSICIONES DE FASE
Una sustancia puede existir en diferentes estados de agregación: sólido, líquido, gas
Fase: Parte homogénea de un sistema separada de otras partes del mismo por una
frontera física bien definido
Transición de fase: Proceso de conversión de una fase en otra que tiene lugar a
valores de temperatura y presión específicos → Implican cambios del orden
molecular (En fase sólida hay máximo ordenamiento y en fase gaseosa mínimo) y
tienen lugar cuando se agrega o se quita energía (casi siempre en forma de calor)
Equilibrio Líquido-Vapor
Evaporación: Paso de líquido a gas → moléculas de líquido con la
superficie energía para vencer las fuerzas intermoleculares, escapan de
la superficie del mismo y experimentan cambio de fase → Depende de la
temperatura
Condensación: Paso de gas a líquido → Tiene lugar cuando las moléculas
de gas chocan contra la superficie del líquido y son atrapadas en él por
acción de las fuerzas intermoleculares
Cuando las velocidades de condensación y evaporación se igualan, se produce un estado de Equilibrio Dinámico
Presión de Vapor de Equilibrio: Presión que ejerce un vapor sobre la superficie de la fase condensada (líquido) con la
que está en equilibrio dinámico → Es una propiedad característica de las sustancias que depende de la temperatura y
las fuerzas intermoleculares y es independiente de la cantidad de líquido.
- Los líquidos volátiles tienen altas presiones de vapor a temperaturas ordinarias
- La presión de vapor de un líquido disminuye al aumentar las fuerzas intermoleculares (menos moléculas
pueden pasar de la fase líquida a la fase gas → Menor presión sobre la superficie del líquido)
- La presión de vapor de un líquido aumenta con la temperatura (más moléculas pueden pasar de la fase líquida
a la fase gas → Mayor presión sobre la superficie del líquido)
Ecuación de Clausius-Clapeyron: Relaciona presión de vapor (P) y la temperatura absoluta
∆Hvap (Calor Molar de Vaporización)
Energía requerida para la evaporación de 1 mol
de un líquido → Medida indirecta de la
intensidad de fuerzas intermoleculares
A mayor intensidad de fuerzas intermoleculares
∆Hvap será más alto (costaría más energía liberar
moléculas de la fase líquida a la fase gas) →
Presión de vapor más baja (a una T dada)
Aplicaciones de la ecuación de Clausius-Clapeyron: Considerando un estado final y otro inicial
- Midiendo la presión de vapor a diferentes temperaturas, se puede determinar ∆Hvap (propio de cada líquido)
- Conociendo ∆Hvap y P a una temperatura dad, es posible calcular la presión de vapor a cualquier otra T
Punto de Ebullición: Temperatura a la cual la presión de vapor de un líquido coincide con la presión externa
Punto de ebullición Normal: Temperatura a la cual la presión de vapor es igual a 1 atm (presión atmosférica en
condiciones normales)
Depende de ∆Hvap, fuerzas intermoleculares, y tamaño y peso molecular:
- Líquidos con menor presión de vapor tienen mayor punto de ebullición
- A mayor ∆Hvap, mayor punto de ebullición (menos volátil)
- A mayor masa molecular, mayor punto de ebullición (menos volátil)
- A mayor intensidad de fuerzas intermoleculares, mayor punto de
ebullición
El punto de ebullición disminuye con la presión externa: en el Everest (255 Torr el agua hierve a 71ºC)
Equilibrio Líquido-Sólido:
Fusión: Paso de sólido a líquido → Se proporciona suficiente energía a las moléculas del sólido como para vencer
parcialmente las fuerzas intermoleculares que las mantienen en posiciones rígidas, con lo que pueden empezar a
moverse unas respecto a otras y experimentan cambio de fase → Depende de la temperatura
Congelación (Solidificación): Paso de líquido a sólido → La movilidad (energía cinética) de las moléculas en la fase
líquida se reduce lo suficiente (menor temperatura) como para que las fuerzas intermoleculares se maximicen y las
fijen en posiciones rígidas
Punto de Fusión y de Congelación: Temperatura a la cual las fases sólida y líquida coexisten en equilibrio dinámico →
Generalmente, T (fusión) = T (congelación) pero un líquido puede enfriarse temporalmente por debajo de su punto de
congelación (sobre enfriamiento) → Punto de Fusión y de Congelación Normal: Temperatura a la cual una sustancia
funde o congela cuando la presión es de 1 atm
Calor molar de fusión (ΔHfus): Energía necesaria para la fusión de 1 mol de un sólido → Medida indirecta de la
intensidad de fuerzas intermoleculares: A mayor intensidad de fuerzas intermoleculares, ΔHfus será más elevado y Tfus
será más alta (costará más energía liberar moléculas a la fase líquida desde sus posiciones rígidas en el sólido)
Para una sustancia dada, ΔHfus < ΔHvap
Curva de Calentamiento de una Sustancia a una Presión Dada
➢ A→B. El calor añadido incrementa la vibración de las moléculas en sus
posiciones reticulares rígidas → Aumenta la energía cinética → Aumenta la
temperatura hasta el punto de fusión
➢ B→C. Proceso de Fusión: El calor añadido se emplea en vencer las fuerzas
intermoleculares y liberar moléculas de sus posiciones rígidas en el sólido →
Aumenta la energía potencial del sistema, pero la temperatura no varía →
Coexisten fase sólida y líquida en equilibrio dinámico
➢ C→D. Una vez completada la fusión, el calor añadido aumenta la movilidad
de las moléculas en el seno del líquido Aumenta la energía cinética →
Aumenta la temperatura hasta alcanzar el punto de ebullición.
➢ D→E. Proceso de Evaporación: El calor añadido se emplea en vencer las fuerzas de cohesión que unen moléculas
en el seno del líquido, escapando por la superficie del mismo hacia la fase gas → Aumenta la energía potencial
del sistema, pero la temperatura permanece constante→ Coexisten fase líquida y vapor en equilibrio dinámico
→ Completada la transición (E→F), la temperatura del gas aumenta cuando se aplica más calor al aumentar la
movilidad molecular
Equilibrio Sólido-Gas
Sublimación y Deposición: Paso directo de sólido a vapor y viceversa
Punto de Sublimación y de Deposición:
Temperatura a la cual las fases sólida y gaseosa coexisten en
equilibrio dinámico → Punto de Sublimación Normal: Temperatura
a la cual un sólido sublima cuando la presión es de 1 atm
Calor molar de sublimación (ΔHsub):
Energía requerida para sublimar 1 mol de un sólido
Según la Ley de Hess: ΔHsub = ΔHfus + ΔHvap
La sublimación es un equilibrio que implica un gas → Tiene asociada una presión de vapor → Normalmente, la presión
de vapor de un sólido es menor que la del líquido correspondiente
Los sólidos que subliman son: sólidos que solo tienen fuerzas de dispersión de London. Moléculas apolares. Ej: Yodo
Diagrama de Fases
Representación gráfica de las condiciones de temperatura y
presión a las que existen sólidos, líquidos y gases como fases
únicas y a las que dos de dichas fases coexisten en equilibrio
dinámico → Los diagramas de fase muestran las relaciones
presión-temperatura a las que se da el equilibrio entre las
diferentes fases de una sustancia en un sistema cerrado
Cada región encerrada entre líneas representa una fase pura
Líneas que separan 2 regiones indican las condiciones
(combinaciones de presión-temperatura) en las que las fases
correspondientes coexisten en equilibrio → Curvas de fusión,
sublimación y vaporización
Existe un sólo punto del diagrama (condiciones específicas de P y T) en el que se produce coexistencia de las tres fases
→Punto Triple → Para el agua: 0.01 °C y 0.006 atm
Temperatura Crítica: Aquella por encima de la cual la fase gaseosa no puede ser licuada cualquiera que sea la presión
aplicada → Presión crítica: Aquella por encima de la cual el líquido no puede ser evaporado cualquiera que sea la
temperatura aplicada → Punto crítico: Condiciones específicas por encima de las que el movimiento molecular es tan
intenso que las moléculas pueden “escapar” de la atracción intermolecular del estado líquido, pero la presión es tan
alta que no se alcanza el estado gaseoso (Estado Supercrítico) → Para el agua: 374 °C y 218 atm
Fluido supercrítico: Fase por encima del punto crítico → Es un híbrido entre líquido y gas: capaz de difundir como un
gas y de disolver materiales como un líquido
