ESTADO
GASEOSO
ESTADOS DE LA MATERIA
GASEOSO LIQUIDO SÓLIDO
El estado gaseoso, pese a ser el último en ser
reconocido, es el más sencillo y el mejor
comprendido. Las moléculas muestran su
mayor definición individual en el estado
gaseoso, y buena parte del conocimiento que
de ellas tenemos es exacto sólo en los gases.
En los otros estados de la materia, el conocer
el volumen o la masa, es suficiente para saber
bastante de ellos, como el número de moles.
En los gases esto no es suficiente, porque al
cambiar la temperatura o la presión el valor
cambia.
Es por eso que para describir completamente
un gas es necesario conocer tres variables:
volumen, presión y temperatura.
GASES
Propiedades de los gases
• Desorden total.
• Las partículas tienen completa libertad de
movimiento.
• Las partículas tienden a estar alejadas entre si.
• No tienen forma ni volumen propios.
• Son compresibles.
• Sus densidades son mucho más bajas que
las de los líquidos y sólidos correspondientes.
• Difunden rápidamente entre sí.
GASES
Como se dijo, para describir adecuadamente el comportamiento
de un gas deben conocerse tres variables: Presión, Volumen y
Temperatura. Existen tres escalas usuales de temperatura.
Punto de ebullición del agua 100 ºC 212º F 373 K
Punto de fusión del hielo 0 ºC 32º F 273 K
0º F
Escala de Celsius Escala de Farenheit 0K
Escala absoluta
GASES
• La temperatura puede medirse en grados Celsius, en grados
Farenheit o en Kelvin.
• Para pasar de ºCelsius a Kelvin, se suma 273 y para pasar de Kelvin
a ºC se resta 273.
• La equivalencia entre ºF y ºC es: ºF = 5/9 ºC + 32 y con Kelvin
(ºF – 32) 5/9 + 273,15 = K
• La escala absoluta o termodinámica, parte del cero absoluto, por ello
todas las temperaturas son positivas. Esta es la escala a utilizar en
las leyes de los gases.
• Las otras dos escalas tienen temperaturas positivas y negativas.
• El cero de la escala absoluta expresado en la escala de Celsius se
encuentra a – 273,15 ºC.
• Los grados de la escala absoluta expresada en la escala de Farenheit,
reciben el nombre de ºRankine. En esta escala el cero absoluto está a
– 459,6 ºF.
GASES
• La presión puede medirse en atmósferas (at), milímetros de
mercurio (mm Hg) o hectopascales.
• Una atmósfera estándar equivale a 760 mm Hg o a 1013
hectopascales.
• El volumen se mide en unidades de capacidad mililitros (ml),
decilitros (dl), litros (l), etc. y de volumen: centímetros cúbicos
(cm3), decímetros cúbicos (dm3), metros cúbicos (m3), etc.
• Un ml = 1 cm3
• Un l = 1 dm3
• 1000 l = 1 m3
Al igual que la temperatura determina el sentido de flujo
del calor, la presión define el sentido del flujo de masa.
La materia siempre se desplaza de la zona de mayor
presión a la de presión mas baja.
La presión se define como la fuerza por unidad de
superficie. En los fluidos - liquidos y gases - la presión
en un punto dado es igual en todas direcciones. Si un
nadador se sumerge, a medida que gana profundidad la
presión sobre su cuerpo va aumentando. Ello se debe al
peso de la columna de agua sobre él. La tierra está
rodeada poruna capa de aire de unos 800 km de espesor.
Esta capa ejerce su presión sobre todos los cuerpos: es la
presión atmosférica.
La presión atmosférica puede medirse con un barómetro.
Un barómetro consiste en un tubo de vidrio
cerrado en un extremo, de aproximadamente un
metro de longitud, que se llena de mercurio, se
tapa, se invierte y se sumerge en una cubeta con
mercurio. No interesa el diámetro del tubo.
760 mm Se observa que el nivel dentro del tubo desciende,
estabilizándose en 760 mm. A esta se considera la
presión atmosférica normal, dado que no es
constante y puede variar en el tiempo.
Para medir presiones diferentes de la atmosférica
se utilizan manómetros.
La figura muestra un manómetro de dos
ramas en U. La rama abierta se conecta
al punto a medir y el liquido se mueve
comprimiendo el gas de la rama
cerrada que está graduada.
LEYES DE LOS GASES IDEALES
Las leyes de los gases describen el comportamiento de estas
sustancias principalmente en torno a cuatro variables: volumen,
temperatura, presión y cantidad de sustancia.
Ley de Boyle: A temperatura constante, el volumen ocupado
por una masa dada de gas es inversamente proporcional a la
presión aplicada.
V = k/P P.V = k
Volumen (ml)
La ley puede ser utilizada entre
estados (inicial y final) ya que k
es la misma para ambos:
P1.V1 = P2.V2 Presión (atm)
Ley de Charles: A presión constante, el volumen de una masa dada de
gas es directamente proporcional a la temperatura a que se encuentra.
V = k.T V/T = k
Volumen (ml)
La ley puede ser utilizada entre
estados (inicial y final) ya que k
es la misma para ambos:
V1/T1 = V2/T2
Temperatura (K)
Puede usarse la Ley para determinar cómo cambia el volumen de un
gas cuando varía su temperatura. Ej: Un cilindro mecánico contiene
50,0 l de O2 a 25ºC y 18,5 atm. ¿Qué volumen ocuparía si aumenta la
temperatura a 50ºC a presión constante?
V2 = (V1 . T2) / T1 = (50 l . 50º C) / 25 º C = 100 l
A volumen constante: La presión que ejerce una masa dada de gas es
directamente proporcional a la temperatura a que se encuentra.
P = k.T P/T = k
La ley puede ser utilizada entre
estados (inicial y final) ya que k
es la misma para ambos:
P1/T1 = P2/T2
Si la temperatura desciende lo suficiente, el gas pasa a líquido y ya no es
posible realizar mediciones acerca del comportamiento del mismo. Sin
embargo la recta se prolonga hasta alcanzar un punto que corresponde al
volumen nulo. La temperatura a la que sucede esto es igual a –273,15 ºC,
de modo que si se consideraran temperaturas menores, los volúmenes
serían negativos.
Las mediciones se realizan 12
en base a una escala abso-
10
luta (Escala Kelvin) donde
Volumen (ml)
8
0K = – 273,15 ºC 6
4
y en la cual no se contemplan
temperaturas menores al cero 2
absoluto. -273 -100 0 100 200 300 400 500 600
Temperatura (ºC)
Condiciones Normales de Presión y Temperatura (CNPyT):
En general, en todas las investigaciones sobre sustancias gaseosa, es
conveniente disponer de ciertos valores de referencia para la temperatura
y la presión. Los valores estándar de estas magnitudes son:
273,15 K y 1 at CNPyT
Principio de Avogadro: A la misma temperatura y presión, volúmenes
iguales de gases diferentes contienen el mismo número de moléculas.
V proporcional a n (T y P constantes)
El volumen molar es el volumen ocupado por un mol de cualquier
sustancia en estado gaseoso, cuyo valor en CNPyT es: 22,4 l
Volúmenes molares en condiciones normales
Gas Volumen molar en litros
Hidrógeno 22,432
Nitrógeno 22,403
Oxígeno 22,392
Dióxido de carbono 22,263
Gas ideal 22,414
El valor para el gas ideal se ha obtenido experimentalmente
a temperaturas elevadas y bajas presiones, ya que en esas
condiciones el comportamiento de los gases se aproxima al
del gas perfecto.
Las leyes de Boyle y Charles pueden combinarse cuando una masa dada
de gas (n) se mantiene invariable. Entonces es posible obtener la
siguiente ecuación.
▪ Ecuación combinada de los gases ideales:
V1 . P1 = V2 . P2
T1 T2
▪ Ecuación de Estado: refleja la relación entre las leyes de Boyle y
Charles con el principio de Avogadro y de esta manera relaciona el
volumen, la presión, la temperatura y el número de moles de una masa
gaseosa.
PV = nRT
donde R = 0,082 atm l/mol K
R puede calcularse a partir de condiciones conocidas. Ellas son las
CNPyT.
P = 1 at T = 273,15 K n = 1 mol V = 22,4 litros
1 at . 22,4 l
R= = 0,082 [Link] / mol.K
1 mol . 273,15 K
Hay algunas transformaciones útiles de la ecuación de estado:
P.V = n.R.T n = w/M P.V = (w/M) R.T
P.M/(R.T) = w/V = δ M = w.R.T/(P.V) w = P.V.M/(R.T)
dónde: w = masa M = masa molecular δ = densidad
• La Ecuación de los gases ideales NO siempre describe con
exactitud los gases reales.
• Generalmente la diferencia entre el comportamiento real e ideal
es tan pequeña que se hace caso omiso de ella.
• Las leyes se cumplen mejor cuanto más bajas son las
presiones y más altas las temperaturas, sino, se observan
desviaciones en el comportamiento de la sustancia gaseosa.
PLANTEO Y RESOLUCIÓN DE PROBLEMAS
1. Tabule la información: Lea los problemas con cuidado para
determinar cual es la incógnita y qué cantidades se indican. Cada
vez que encuentre un valor numérico anótelo. A veces es útil
construir una tabla.
2. Convierta a las unidades apropiadas: Hay que asegurarse de
usar las unidades que corresponden usando los factores de
corrección apropiados
3. Reacomode la ecuación para despejar la incógnita
4. Aplique el análisis dimensional: Siga las unidades durante todo
el cálculo. Si las unidades se cancelan para dar las unidades de la
variable deseada, es muy probable que se haya usado bien la
ecuación.
Advertencia: A veces no se dan directamente los valores para las
variables necesarias, pero sí se darán los valores de otras
cantidades que pueden servir para determinar las variables
requeridas. Ej: calcule P con la Ec. de los gases. Si nos dan T,
pero no V ni n, pero el problema dice :“la muestra de gas
contiene 0,15 mol de gas por litro”, entonces
n/V = 0,15 mol/litro P = nRT/V y P = (n/V) RT.
Ley de Dalton de las presiones parciales: La presión total que ejerce
una mezcla de gases ideales es igual a la suma de las presiones
parciales ejercidas por cada gas individualmente.
Ptotal =PA+PB+PC+PD+....
Otra forma de expresar matemáticamente la ley es:
i=n
Pt = > Pi
i=1
Efusión: escape de las moléculas de un gas a través de un agujero
diminuto hacia un espacio evacuado.
Difusión: dispersión de una sustancia dentro de una segunda sustancia
Ley de Graham de la difusión: las velocidades de efusión de los
gases son inversamente proporcionales a la raíz cuadrada de sus pesos
moleculares.
VA = PMB
VB PMA
Esta ley se deduce directamente del cuarto postulado de la
teoría cinética: la energía media de las moléculas de un gas es
fija para una temperatura determinada. Si hay dos gases, A y B
las energías cinéticas medias de las moléculas de ambos gases
serán iguales.
½ mA.vA2 = ½ mB .vB2
vA2 ½ mA
2 ═
vB ½ mB
Simplificando ½ y extrayendo la raíz cuadrada se tiene la ley de
Graham.
vA mA
vB ═ mB
Aplicando la fórmula al O2 y al H2:
vH2 mO2 32 16 ═ 4
═
vO2 ═ mH2═ 2
Se observa que el Hidrógeno difunde cuatro veces más
rápidamente que el Oxígeno.
Industrialmente se ha usado el método para enriquecer
Uranio. El isótopo 235, que experimenta la fisión nuclear, es
muy escaso y el 238 que no la sufre es muy abundante. Para
enriquecer la mezcla en U 235, se la transforma en el gas
UF6 y se lo hace pasar a través de un sólido poroso. El
Uranio más liviano sale primero. Como la diferencia de las
raíces cuadradas de ambos isótopos es de sólo 1,0043, debe
repetirse la operación millares de veces, pero finalmente se
logra un importante enriquecimiento en el isótopo buscado.
Medición de la presión de un gas sobre agua
En algunos trabajos prácticos se recogen gases sobre agua.
Para ello se utiliza una probeta llena de agua, invertida
sobre un recipiente con agua.
El gas sobrenadante contiene vapor de agua cuya presión
h debe restarse. La presión en un punto interior de la probeta
al mismo nivel del recipiente es:
Pat = Pgas + Pvapor + Pcolumna de agua
Pgas = Pat – Pvapor – Pcolumna de agua
Como la presión de la columna de agua está en mm de agua
y las restantes en mm de Hg hay que compatibilizar las
unidades.
hcol de agua x δagua = hcol de Hg x δHg
hcol de Hg = (hcol de agua x δagua) / δ Hg
Movimiento browniano
Consiste en una agitación desordenada, en zigzag, ejecutada
por partículas extremadamente pequeñas cuando se hallan en
suspensión en los líquidos o en los gases. Fue observado por
primera vez en 1827 por el botánico escocés Robert Brown.
Puede observarse este movimiento enfocando el microscopio
sobre una partícula de negro de humo e iluminándola
lateralmente. Se ve que la partícula no llega a asentarse en el
fondo del recipiente, sino que se desplaza de un sitio a otro sin
mostrar signo alguno de tender al reposo. Cuanto menor es la
partícula observada, más claramente se manifiesta su estado de
movimiento desordenado permanente y cuanto mayor es la
temperatura, mayor es también la violencia de ese movimiento.
El movimiento browniano sugiere la idea de la materia en
constante agitación.
TEORÍA CINÉTICA DE LOS GASES
La teoría de las moléculas en constante agitación recibe el
nombre de teoría cinética de la materia. Sus dos hipótesis
fundamentales son:
1. Las moléculas se mueven.
2. El calor es una manifestación de ese movimiento.
Como otras, la teoría cinética es un modelo propuesto para
explicar un conjunto de hechos observados y para que sea útil
es preciso hacer determinadas simplificaciones referentes a
sus propiedades. La validez de las hipótesis admitidas y la
perfección del modelo se contrastan con el grado de exactitud
con que explican los hechos observados. Para los gases
ideales se establecen los siguientes postulados:
1. Sus moléculas son tan pequeñas y están tan alejadas unas
de otras que el volumen ocupado es despreciable.
2. En un gas perfecto no existen fuerzas de atracción ni de
repulsión entre las moléculas, por lo que pueden ser
consideradas independientes unas de otras.
3. Las moléculas de los gases se mueven rápidamente, al
azar y en línea recta, chocando entre sí y con las paredes del
recipiente que las contiene, elásticamente.
4. En todo conjunto de moléculas de un gas, y en un instante
dado, las moléculas poseen diferentes velocidades y, en
consecuencia su energías cinéticas son también distintas.
Se admite, sin embargo, que la energía cinética media de
todas las moléculas es directamente proporcional a la
temperatura absoluta del gas.
DESVIACIONES DEL COMPORTAMIENTO IDEAL
Hay dos postulados de la teoría cinética que pueden ser objeto
de crítica:
1. El que establece que el volumen real de las moléculas es
despreciable comparado con el espacio vacío intermolecular.
2. El de que no existen fuerzas atractivas entre la moléculas.
Cuando las moléculas están muy próximas, lo que sucede a
altas presiones o bajas temperaturas, el volumen de las
mismas ya no es despreciable. Se tropieza con la
impenetrabilidad de la materia.
Cuando las moléculas están muy cercanas entre si, comienzan
a manifestarse fuerzas atractivas como las de Van der Waals.
Si en un cilindro, cerrado
herméticamente con un pistón
deslizante, hay moléculas
gaseosas, como muestra la
Fig. 1, éstas están muy
Fig. 1 Fig. 2 separadas unas de otras.
Si el pistón se hace descender, las distancias entre las
moléculas se harán cada vez menores, hasta llegar a la
situación esquematizada en la Fig. 2, en que el pistón está
apretándolas contra el fondo del cilindro.
En estas condiciones, el volumen de las moléculas ya NO
es despreciable frente al espacio vacío intermolecular.
GASES REALES – ECUACIÓN DE VAN DER WAALS.
Los gases reales se apartan del comportamiento ideal a altas presiones
y bajas temperaturas.
Se han propuesto varias fórmulas para corregir estas desviaciones. La
más conocida es la ecuación de van der Waals.
En la ecuación de estado: P.V = n.R.T
Van der Waals introduce dos correciones:
[P+a/V2].[B-b] = R.T para un mol de gas o bien
[P+n2a/V2].[V-n.b] = n.R.T para n moles
Los valores a y b son experimentales y deben determinarse para cada
gas. Para muchos de ellos están tabulados en la bibliografía.
Como ejemplo: para gases altamente comprimidos en tubos, como el
oxígeno, nitrógeno, argón, etc. que se envasan a 150 at. El error
cometido al utilizar en los cálculos la ecuación de estado llega al 7%,
diferencia que justifica utilizar la ecuación de Van der Waals.
TEMPERATURA CRÍTICA
Para cada gas existe una temperatura por encima de la cual
no es posible licuarlo por grande que sea la presión. Se
denomina temperatura crítica Tc y se define como aquella
temperatura por encima de la cual la sustancia solo puede
existir en estado gaseoso.
La presión crítica es la presión necesaria para provocar la
licuefacción a la temperatura crítica.
CONSTANTES CRÍTICAS
Sustancia Tc en K Tc en ºC Pc en at
Agua, H2O 647 374 217,7
Cloruro de H, HCl 324 51 81,6
Diódo de C, CO2 304 31 73,0
Oxígeno, O2 154 -119 49,7
Nitrógeno, N2 126 -147 33,5
Hidrógeno, H2 33 -240 12,8
Helio, He 5,2 - 267,9 2,3
El vapor recalentado
El vapor recalentado es aquel que ya no está en equilibrio con la fase
líquida, porque ésta no existe. La temperatura que puede alcanzar este
vapor puede ser muy alta: 400 ºC o más.
Uno de los usos industriales es como fluido impulsor para hacer
funcionar turbinas de vapor.
Éstas son máquinas de precisión, con rodetes de álabes de diseño muy
prolijo y alto grado de pulido. Las turbinas de vapor giran a altas
velocidades, que pueden variar de 5500 a 11500 rpm, según el equipo.
En esas condiciones, si se produjera condensación en el vapor, las
pequeñas gotitas tendrían el efecto de un disparo y dañarían rápidamente
el pulido de los álabes, arruinando la turbina. Por ese motivo se utiliza
solamente vapor recalentado para su accionamiento.
Estos equipos se usan habitualmente para generar energía eléctrica, pero los
generadores no pueden trabajar a más de 1500 rpm. Por ello se debe intercalar
entre la turbina y el generador un reductor de velocidad que adecue la velocidad
de giro.
Desde el punto de vista del riesgo, el vapor recalentado es
especialmente peligroso por que es totalmente invisible. En una
fábrica donde trabajaba, una vez se produjo una pérdida en una
cañería de vapor recalentado de 30 at de presión y 440 ºC de
temperatura. El ruido era fortísimo y en la zona se veían volar
papeles y otros restos, pero la ubicación de la pérdida no se podía
determinar. El vapor se volvía visible a varios metros del lugar
presumible del escape, al condensarse por enfriamiento. Habían dos
lugares, muy cercanos entre sí, que podían ser los responsables: una
junta en una unión bridada o una valvulita de purga en la cañería a
unos 30 cm de la brida.
Acercarse era arriesgarse a sufrir una grave quemadura. Nadie sabía
que hacer, hasta que a un obrero se le ocurrió atar un trapo en un
palo de escoba y aproximarla a la zona. Esa improvisada “bandera”
permitió, al irla acercando, determinar el lugar de la pérdida. Era la
junta. Fue necesario parar la planta para cerrar la válvula de salida de
la caldera y cambiarla.
FIN
