CARBOHIDRATO
S
Carbohidratos
Antes de empezar a
estudiar estos compuestos
orgánicos.
Debes recordar algunos de
los grupos funcionales
responsables en gran
parte de la diversidad de
las moléculas que forman
los seres vivos.
CARBOHIDRATOS
Los glúcidos, también denominados azúcares, son compuestos químicos formados por
carbono (C), hidrógeno (H) y oxígeno (O).
Su fórmula empírica es parecida a Cn H2n On , es decir (CH2 O)n . Por ello, se les suele
llamar también hidratos de carbono o carbohidratos.
Este nombre es en realidad poco apropiado, ya que no se trata de átomos de carbono
hidratados, es decir, enlazados a moléculas de agua, sino de átomos de carbono unidos a
grupos alcohólicos (-OH), llamados también hidroxilos, y a radicales hidrógeno (-H).
Además, siempre hay un grupo cetónico o un grupo aldehído. Así, los glúcidos pueden
definirse como un monómero o polímeros de polialcoholes con una función aldehído
(polihidroxialdehídos) o cetona (polihidroxicetona).
Monosacáridos
Son los hidratos de carbono mas sencillos, no pueden ser hidrolizados a formas mas simples.
Los mas comunes provienen de la familia del D-gliceraldehído que por adición de grupos
-CHOH integran las tetrosas, pentosas y hexosas.
El carbono numero 2 del gliceraldehído es asimétrico, por lo tanto existe como los isómeros D y L.
Los D presentan su hidroxilo del carbono anomérico mas alejado del aldehído a la derecha del plano central;
mientras que en los L el hidroxilo de referencia se ubica a la izquierda.
La dirección en la que el azúcar hace rotar el plano de la luz polarizada; para ello se emplean los signos
(+) y (-), que corresponde a hidratos de carbono dextrorrotatorios y levorrotatorios.
Los monosacáridos de grupo aldehído (- CHO) incluyen el sufijo “osa” (glucosa y galactosa) , existen los que
llevan un grupo cetona (- C = O)incluyen un prefijo “ ulosa” (levulosa y eritrulosa).
Presentan isomería
,
CETOSAS
Estructura de Fisher y Haworth de un carbohidrato
Su representación química utiliza las proyecciones de Fisher y de Haworth.
En la primera, los carbonos están en una cadena lineal abierta y se enumeran desde el aldehído, mientras que en la
cetosa se hace a partir del átomo del carbono central mas cercano a la cetona.
Debido a su alta reactividad , el carbonilo interacciona con grupos alcohol de la misma molécula y produce
enlaces hemiacetales intramoleculares que producen azucares cíclicos; en agua, estos se encuentran en equilibrio
con la cadena abierta.
Monosacáridos
Este convenio se usa para representar en el plano la
configuración tridimensional de los monosacáridos en
su forma cíclica.
1. El anillo se coloca con el carbono anomérico a la
derecha y el átomo de oxígeno atrás.
2. Los átomos de C y enlace dibujados en la parte
inferior del anillo están delante, los dibujados en
la parte superior están atrás.
Según esto, al pasar de la forma lineal a la cíclica:
• los sustituyentes que estaban hacia
la derecha quedan por debajo del plano medio
del anillo;
• los sustituyentes que estaban hacia
la izquierda quedan por encima del plano medio
del anillo;
• el grupo CH2OH más alejado del carbonilo, si es
un D-monosacárido queda por encima del anillo
(si fuera un L- quedaría por debajo)
Monosacáridos
Los enlaces hemiacetales provocan que las hexosas
formen compuestos de conformación piranosa (anillos α–D-glucosa Β –D-Glucosa
de seis átomos), excepto en el caso de la fructosa que es
una furanosa ( anillo de cinco átomos). El mas estable Rotación específica + 112.2 ° +18.7 °
es el primero debido a que presentan menos tensiones
entre sus enlaces.
La unión hemiacetal provoca un nuevo centro
asimétrico que corresponde al carbono anomérico en
Punto de fusión 146 150
(°C)
posición 1 de la representación de Haworth y da
origen a los dos posibles enantiómeros: se denomina α
cuando el OH esta por debajo del plano y β cuando esta Solubilidad en agua 82.5 178
por encima. (%)
Velocidad relativa 100 < 1.0
de oxidación con
glucosa oxidasa
Monosacáridos
Se sabe que la conformación mas estable de los
monosacáridos ocurre cuando la cadena de
átomos de carbono adopta un arreglo planar de
zigzag con los grupos OH de manera antiparalela,
ya que la molécula esta en su estado de menor
energía. Adoptan la forma de silla en la que los
OH son axiales cuando están perpendiculares al
plano de átomos de carbono , o ecuatoriales
cuando se localizan paralelamente a este plano.
Son solubles en agua e insolubles en etanol,
algunos son dulces y otros amargos.
Son compuestos reductores y presentan cierta
reactividad química ante álcalis, ácidos, altas
temperaturas y oxidantes. Esto provoca su
isomerización, enolización , deshidratación,
ciclización, oxidación, reducción, etc.
Monosacáridos
En presencia de álcalis se induce su
enolización y hasta la ruptura, lo que resulta
en compuestos con un alto poder reductor .
Este método de análisis de azúcares reductores
en un medio alcalino y con el ion cúprico
como agente oxidante, como el de Fehling.
Los compuestos reductores transforman el
cobre óxido cuproso de color rojo.
Monosacáridos mas comunes
La glucosa (dextrosa)es le principal
combustible de los animales, ya que a través
de su metabolismo genera ATP.
La fructosa(levulosa) se encuentra en frutas ,
en miles y en forma polimerizada, como
inulina. Junto con la glucosa forman la
molécula de sacarosa.
Aminoazúcares, desoxiazúcares y polioles.
Los monosacáridos son muy reactivos y dan origen a muchos otros compuestos.
Aminoazucares son el resultado de la sustitución de un OH, normalmente el C-2 por un grupo amino,
como ocurre con la D-glucosamina y la D-galactosamina.
Desoxiazúcares se producen cuando los monosacáridos pierden un átomo de oxígeno de un OH.
Polioles también llamados azúcares alcoholes, se forman cuando los grupos aldehídos o cetonas de los
azucares se reducen y se produce el correspondiente hidroxilo. El poliol mas conocido es el glicerol o
glicerina, que es parte constitutiva de las grasas y los aceites.
Los polioles antes mencionados se sintetizan de forma industrial en una hidrogenación a partir de
glucosa, xilosa y sacarosa.
Los polioles se usan en la elaboración de productos de confitería, panificación, higiene.
Se absorben lentamente y de forma incompleta en el intestino, se emplean como sustituto de azúcar ya
que proporcionan menos energía por su lenta absorción y su consumo en exceso puede producir diarrea.
Oligosacaridos
