FP de Larache 2017-2018
SMP-S4
Faculté Polydisciplinaire de Larache
Université Abdelmalek Essaadi
TRAVAUX PRATIQUES DE :
CRISTTALOGRAPHIQUE
Representer par :
Ahmed Hammida
Année Scolaire : 2017-2018
1-structure cristalline de Chlorure de Cesium
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2-Structure cristalline de Chlorure de Sodium
3- Structure cristalline de Diamant
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4-Structure cristalline de M agnesium
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MANIPULATION I
CONSTRUCTION ET ETUDE DE
QUELQUES STRUCTURES COMPACTES
-BUT
Le but de ce TP est de faire une approche à grande échelle de quelques structures
cristallines
à l’aide de modèles moléculaires éclaté et compacts. Les atomes constituant le
cristal seront
représentés par des boules sphériques.
Les différents types d’empilements compacts et les mailles élémentaires qui en
dérivent
seront construits. Les sites cristallographiques seront observés et les paramètres de
mailles calculés
sur la base de la géométrie cristalline.
A- RAPPELS
A-I- Définitions
* Le réseau cristallin
Un réseau cristallin est constitué par un arrangement triplement périodique de
particules
(ions, atomes, molécules) dans trois directions de l’espace. Par exemple:
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* Les nœuds d’un réseau
Les points du réseau où se trouvent les particules sont appelés nœuds du réseau.
* La maille cristalline
On appelle maille la structure géométrique la plus simple qui par translation dans les
trois
directions de l’espace, permet de générer le réseau cristallin dans son ensemble.
La maille est un parallélépipède, définie par les trois longueurs a, b, c et par les trois
angles
α , β, γ. Les trois vecteurs de base a, b et c constituent les paramètres de la maille.
Une maille est dite simple si elle ne contient qu’un seul nœud. Une maille est dite
multiple si
elle contient plusieurs nœuds.
* Les coordonnées réduites
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Le réseau cristallin étant périodique dans les trois directions de l’espace, les
positions des
atomes dans la maille sont représentées par les coordonnées (x,y,z) telles que: 0≤ x
1; 0≤ y 1;
0≤ z 1. Ces coordonnées sont dites réduites. Les coordonnées des autres atomes
de la maille pour
lesquels x=1; y=1 et/ou z=1 se déduisent des premières par les translations du
réseau.
* Le motif
Le motif est l’entité chimique de base constituant le cristal: c’est l’atome, la molécule
ou les
ions occupant les nœuds du réseau cristallin.
* La coordinence
La coordinence ou nombre de coordination d’une particule donnée représente le
nombre de
particules les plus proches environnant cette particule.
* La multiplicité
La multiplicité représente le nombre de motifs appartenant à la maille cristalline.
* Les sites cristallographiques
Les sites cristallographiques correspondent à des vides interstitiels entre les atomes.
Les plus
fréquents sont les sites tétraédriques délimités par 4 atomes et les sites octaédriques
délimités par 6
* Les systèmes cristallins
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La description d’un cristal se fait en utilisant un système de trois axes de
coordonnées
caractérisé par la longueur a, b, c des vecteurs directeurs des axes et par les angles
α, β, γ que font
ces axes entre eux. Ces axes décrivent les arêtes de la maille. Selon la géométrie de
la maille il
existe sept systèmes cristallins de base :
- le système cubique (a=b=c et α=β= γ=90°)
- le système quadratique ou tétragonal
- le système orthorhombique
- le système monoclinique
- le système triclinique
- le système hexagonal (a=b≠c et α=β= 90° γ=120°)
- le système rhomboédrique
* La Compacité
La compacité représente le rapport du volume occupé par les z particules
appartenant à la
maille au volume total de la maille. Si on assimile les particules à des sphérique de
rayon R, la
compacité C peut être calculée par la relation:
𝐶=
A-II- Les empilements compacts
Dans les métaux la liaison est de type métallique, elle se caractérise par la mise en
commun
des électrons de valence qui sont délocalisés sur tout le réseau cristallin. Les métaux
sont constitués
d’un réseau d’ions positifs assimilés à des sphères tangentes occupant des positions
déterminées et
baignant dans le nuage électronique de leurs électrons de valence. L’ensemble reste
constamment
neutre.
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Dans les cristaux métalliques, les atomes s’arrangent selon le maximum de
compacité.
Les assemblages compacts sont de deux types qui ne diffèrent que par le mode de
superposition des plans de sphères tangentes.
Plaçons des sphères sur un plan de façon qu’elles occupent la plus petite surface.
Chaque
sphère étant tangente à six sphères voisines dont les centres sont les sommets d’un
hexagone
régulier de côté 2r (r= rayon de la sphère):
Elles laissent entre elles six cavités. Si l’on superpose à la première couche A une
deuxième
couche B de sphères identiques, chaque sphère du plan supérieur B repose sur trois
sphères du plan
inférieur A, de façon à obtenir le système le plus compact possible. Ces quatre
sphères forment les
sommets d’un tétraèdre régulier de côté 2r et délimitent une lacune ou site
tétraédrique. De même,
trois sphères formant un triangle équilatéral du plan A avec trois sphères du plan B
délimite un site
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octaédrique.
Plaçons maintenant une 3ème couche de sphères tangentes. Nous avons deux
possibilités:i) Les sphères de la nouvelle couche C occupent des positions qui se
projettent sur les sphères de la couche A. Le plan C a la même composition que A ce
qui correspond à l’alternance des plans A-BA-B... qui donne la structure hexagonale
compacte (HC).telles que les centres des sphères de la couche C se placent dans
les creux de la couche B et se projettent verticalement sur les creux de la couche A.
Les couches se succèdent selon la séquenceA-B-C-A-B-C… qui donne la structure
cubique à faces centrées (CFC).L’existence d’interstices vides dans les cristaux
métalliques (sites [4] et sites [6]) permet d’envisager l’insertion d’atomes plus petits,
on obtient ainsi des composés d’insertion comme les alliages métalliques.
L’adjonction d’un ou plusieurs autres éléments chimiques permet d’améliorer les
propriétés mécaniques du métal en le rendant plus dur et plus résistant au choc, à
l’usure, à la chaleur…
B- MANIPULATION: CONSTRUCTION ET ETUDE DE QUELQUES STRUCTURES
CRISTALLINES DERIVANT D’UN EMPILEMENT DE TYPE COMPACT.
a-
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b- Retrouver, dans la maille CFC, la succession des couches
compactes A–B–C
et donner la direction par rapport à laquelle ces couches
s’ordonnent.
c- Déterminer la coordinence d’un atome.
Coordinence: c’est le nombre d’atomes plus proche voisin. Un
atome
sommet a pour voisins les 3×2 atomes des sommets adjacents et
les 3×2
atomes des centres des faces adjacentes. C=12
d- Tracer la projection de la maille sur le plan xoy et en déduire les
coordonnées réduites des atomes.
e- Etablir la relation entre le rayon atomique R et le paramètre de
maille a.
la tangence des atomes est selon la diagonale d'une face, soit
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4r=a2
f- Observer la position des sites tétraédriques et octaédriques.
Donner leurs coordonnées réduites.
8 sites tétraédriques par maille 4 sites octaédriques par maille
B- MANIPULATION: CONSTRUCTION ET ETUDE DE
QUELQUES STRUCTURES CRISTALLINES DERIVANT D’UN
EMPILEMENT DE TYPE COMPACT.
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MANIPULATION II
CONSTRUCTION ET ETUDE DE
QUELQUES STRUCTURES IONIQUES TYPES AB
BUT
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Il s’agit de construire, étudier quelques structures ioniques et calculer
certains paramètres importants sur la base de la géométrie cristalline. On
utilisera pour cela des modèles moléculaires (boules, tiges…).
IMPORTANT: pour pouvoir répondre aux différentes questions, il est
indispensable de lire le cours
et les rappels donnés dans la manipulation I avant la séance de TP.
A- RAPPELS
* Cristal ionique
Un cristal ionique est un cristal dont les liaisons entre atomes sont de
nature essentiellement
ionique. Les cristaux ioniques sont toujours constitués de 2 sous réseaux:
un réseau anionique formé
par les anions et un réseau cationique formés par les cations.
* Liaison ionique
La liaison ionique résulte de l’attraction électrostatique entres ions de
signes opposés. En
général, elle s’établit entre atomes métalliques donneurs d’électrons des
familles Ia, IIa et IIIa et les
atomes non métalliques accepteurs d’électrons des familles VIa et VIIa.
B- MANIPULATION: CONSTRUCTION ET ETUDE DE QUELQUES STRUCTURES
IONIQUES DE TYPE AB
Dans les cristaux ioniques de formules AB, on considère les ions comme
des sphères rigides
portant la même charge mais de signes opposés. Les ions les plus gros
souvent les anions de rayons
(R
) forment le réseau d’accueil et les cations de rayons (R
) occupent les sites délimités par les
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anions.
B-I- Structure du chlorure de sodium NaCl (a= 5.56Å)
a- Construire la structure NaCl en plaçant les anions Clselon une maille
CFC et les cations Na+
dans tous les sites octaédriques. Représenter la maille en perspective
origine sur Cl-
b- Donner la coordinence de chaque ion.
c- Etablir la relation entre le paramètre de maille a et les rayons R+
et R-
d- Quel est le nombre de groupements formulaires NaCl contenus dans la
maille ? Calculer la
masse volumique du cristal NaCl.
e- Quel type de réseau forment entre eux les cations Na+
f- Tracer la projection sur le plan xoy de la maille en prenant l’origine sur
un cation Na+
Données : Masses molaires en g/mol: Na (M = 23.3), Cl (M = 35.5).
Nombre d’Avogadro= 6.02 1023
Structure du chlorure de sodium NaCl (a= 5.56Å)
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-II- Structure de la blende ZnS (a= 5.409Å)
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Structure fluorine CaF2
Structure type nickeline NiAs
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Structure type rutile TiO2
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