论文简介
标题：Soft hydrogel semiconductors with augmented biointeractive functions
作者：Yahao Dai, Shinya Wai, Pengju Li, Naisong Shan, Zhiqiang Cao, Yang Li, Yunfei Wang, Youdi Liu, Wei Liu, Kan Tang, Yuzi Liu, Muchuan Hua, Songsong Li, Nan Li, Shivani Chatterji, H. Christopher Fry, Sean Lee, Cheng Zhang, Max Weires, Sean Sutyak, Jiuyun Shi, Chenhui Zhu, Jie Xu, Xiaodan Gu, Bozhi Tian 和 Sihong Wang
期刊：Science（IF：44.7）
原文链接：https://www.science.org/doi/10.1126/science.adp9314
研究背景
本文探讨了将半导体特性与水凝胶设计相结合，以增强其在生物界面上的功能。水凝胶因其与生物组织在机械性和化学性上的相似性，已广泛用于生物技术应用中。然而，传统的水凝胶在生物电子学中的应用通常仅限于导电性，而缺乏更高级的光电和电子功能。为了解决这一限制，作者开发了一种溶剂亲和诱导组装方法，将不溶于水的聚合物半导体集成到双网络水凝胶中。这种方法不仅提供了组织级的柔软性和高拉伸性，还能够实现高达1.4 cm²/V·s的电荷迁移率 。
这种水凝胶半导体的设计克服了传统聚合物半导体与水凝胶制备方法的不兼容问题，从而在不牺牲电性能的前提下实现了与生物组织的亲和性和生物交互功能的增强。该方法还提高了生物分子在半导体与生物液体界面的相互作用，使其在光调制和体积生物传感中展现出更高的响应和灵敏度 。
论文速览
本文介绍了一种新型的水凝胶半导体（hydro-SC）材料，该材料结合了水凝胶的柔软性和半导体的电子功能，旨在增强其与生物组织的相互作用能力。在方法上，研究者首先通过紫外光固化生成3D水凝胶网络，然后在水中交换溶剂，以使不溶于水的半导体聚合物组装成贯穿网络，从而实现了长程电荷传输。通过对组织的粘附性、光电化学性能和光热转换效率的测试，团队验证了该材料在不同环境下的稳定性和性能。具体来说，该材料在生物界面上展示出优异的光调制功能和体积传感能力，这得益于其高孔隙率和广泛的分子相互作用界面 。
研究结论表明，hydro-SC不仅在机械性能上与生物组织高度匹配，且在电化学和光学功能上优于现有材料，能够实现更灵敏的体积生物传感和低免疫反应。其广泛的应用潜力包括生物传感、组织修复和医学成像等领域，有望成为将电子技术与生物技术结合的新型材料平台 。
图文导读
图1. 用于生物界面多模态应用的水凝胶半导体 (Hydro-SC)。(A) 基于聚合物半导体和水凝胶成型聚合物的双网络结构的Hydro-SC设计。CB表示导带，VB表示价带，hn表示光子，Ox表示氧化剂，Red表示还原剂。
(B) Hydro-SC的制备方法，通过溶剂交换解耦凝胶化和水膨胀步骤。
(C) 所用的水凝胶成型聚合物（PAAc）和聚合物半导体（p(g2T-T)）的化学结构。
(D) 展示了Hydro-SC贴合在皮肤上的照片。
(E) Hydro-SC膜作为OECT中的通道层，表现出正常的转移行为（Vds = -0.8V）。蓝色和灰色曲线分别表示Id和Ig。
(F) Hydro-SC（深红色）与其他已报道的柔软且可拉伸半导体的杨氏模量和电荷载流子迁移率的比较（参考信息见图S6和表S1）
图2. Hydro-SC形成过程中的形态演变。(A) 展示Hydro-SC制备过程中的三阶段形态演变示意图，强调p(g2T-T)的聚集和网络形成过程。
(B) 各阶段的Cryo-EM（第1阶段，无AAc单体）和SEM图像（第2和第3阶段，比例尺2微米），显示了p(g2T-T)在初始DMSO溶液和DMSO凝胶中的聚集体，以及在水中溶剂交换后形成的互连网络。第3阶段图像中绿色和蓝色分别代表p(g2T-T)和PAAc网络，基于质量比和孔隙率识别。
(C和D) 在两种电解质（即DMSO中的Ch+Cl-和水中的Ch+Cl-）中的OECT测试(C)，以及Hydro-SC在每个制备阶段的电性能(D)，揭示了p(g2T-T)的分子级渗透性（n=3次独立测量）。
(E) Neat p(g2T-T)膜和Hydro-SC膜的2D GIXD图像。
(F) Neat p(g2T-T)和Hydro-SC膜的平面内和垂直方向的1D线切图。a.u. 表示任意单位。
(G) Neat p(g2T-T)膜和Hydro-SC膜的归一化UV-vis光谱。两种膜在测量过程中均被电化学去掺杂至-0.2V（相对于Ag/AgCl）。Abs.表示吸光度
图3. Hydro-SC薄膜的电学和机械性能。(A) 使用膨胀的Hydro-SC薄膜的OECT测试。
(B和C) 三种不同交联比例的Hydro-SC的OECT转移曲线(B)，提取的迁移率m和峰值跨导Gm(C)（Vds=-0.8 V，n=9次独立测量）。
(D) 不同p(g2T-T)-AAc重量比的Hydro-SC提取的迁移率m（n=9次独立测量）。
(E) 展示Hydro-SC薄膜机械性能的FOW测试的示意图（顶部）和照片（底部）。
(F) 在100 mM NaCl溶液中测量的不同交联比例Hydro-SC薄膜的应力-应变曲线。
(G) 不同p(g2T-T)-AAc重量比的Hydro-SC薄膜的杨氏模量（n=4次独立测量）。
(H) Hydro-SC薄膜在SEBS基板上的拉伸性测试，配有源漏电极（顶部），并显示在100%应变下的显微结构图（比例尺20微米），以及在拉伸至150%应变和释放过程中从OECT测量中归一化的mC*（n=9次独立测量）
图4. 用于减轻FBR和增强光调制效果的Hydro-SC。(A) 小鼠皮下植入4周后对五种不同植入物周围组织的Masson三色染色结果。比例尺50微米。
(B) 不同植入物的标准化胶原密度作为距离的函数（n=6次独立测量）。统计显著性和P值通过双尾学生t检验确定；P值在Hydro-SC 2.0%和p(g2T-T)样品之间计算。*P<0.05。
(C) 半导体的光电化学效应机制。
(D) 光电化学测量的测试设置示意图。CE表示对电极，WE表示工作电极，RE表示参比电极。
(E) 在114.3 mW cm−2辐射功率下Hydro-SC和p(g2T-T)膜的光电化学响应（左），以及光电法拉第电流密度的比较（右）。两种膜中p(g2T-T)的量保持不变。测试在相对于Ag/AgCl电极0 V偏压下进行。
(F) 半导体的光热效应机制。
(G) 在178 mW cm−2辐射功率下Hydro-SC或Neat p(g2T-T)薄膜和周围基板的累积热量。两种膜中p(g2T-T)的量保持不变。
(H) 计算的两种薄膜的PCE（n=3次独立测量）。
(I) Hydro-SC膜贴合在湿猪皮上的照片（顶部），以及在皮肤上应用Hydro-SC膜进行的热加热（底部）。辐射功率318 mW cm−2，比例尺5毫米
图5. 使用Hydro-SC薄膜的生物传感：具有更高灵敏度的体积传感和具有组织样模量的水凝胶基OECT器件。(A) 对比传统的表面受限生物传感（顶部）和体积生物传感（底部）的机制，显示体积生物传感提供了更多与分析物的相互作用位点。
(B) 测试大分子扩散能力的装置，其中半导体膜作为膜，荧光探针分子最初仅位于膜的一侧。
(C) 荧光探针在24小时内通过Hydro-SC（左）和Neat p(g2T-T)（右）薄膜的扩散情况。
(D) XPS深度剖析中GOx单独样品的C1s谱、无GOx固定的Hydro-SC膜和具有GOx固定的Hydro-SC膜。
(E) GOx固定后的Hydro-SC膜厚度的XPS深度剖析中的C1s谱。
(F) GOx单独样品的N1s谱、无GOx固定的Neat p(g2T-T)膜和具有GOx固定的Neat p(g2T-T)膜。
(G) GOx固定后的Neat p(g2T-T)膜厚度的XPS深度剖析中的N1s谱。GOx的表面覆盖率为58%。
试验方法
1.X射线光电子能谱（XPS）
方法说明：用于分析材料表面和界面化学成分，评估元素的价态和深度分布。
案例说明：通过XPS深度剖析确认了葡萄糖氧化酶（GOx）在水凝胶半导体膜中的均匀分布。对应图5 (D)和(E) 。
2.二维广角X射线衍射（2D GIXD）
方法说明：用于分析薄膜材料的分子取向和晶体结构，揭示聚合物链的排列情况。
案例说明：在GIXD测试中，发现水凝胶膜的结晶度低于用氯仿沉积的p(g2T-T)薄膜。对应图2 (E)和(F) 。
3.紫外-可见吸收光谱（UV-vis）
方法说明：用于评估材料的电子结构，特别是聚合状态和光吸收特性。
案例说明：UV-vis光谱分析揭示了水凝胶膜中短程聚集的增加，有助于增强电荷传输。对应图2 (G) 。
4.冷冻电子显微镜（Cryo-EM）和扫描电子显微镜（SEM）
方法说明：Cryo-EM用于观测在低温下的溶液状态结构，SEM则用于干态样品的网络结构观察。
案例说明：Cryo-EM和SEM揭示了p(g2T-T)在不同阶段的聚集形态演变，特别是在DMSO中的初始聚集和水交换后网络结构的形成。对应图2 (B) 。
5.浮水张力测试（FOW）
方法说明：在液面环境中测试水凝胶薄膜的机械拉伸性能，模拟生理条件。
案例说明：在100 mM NaCl溶液中进行FOW测试，分析不同交联比例下水凝胶膜的应力-应变曲线。对应图3 (E)和(F) 。
6.光电化学和光热效应测试
方法说明：分析材料在光照下的电化学反应和热效应，评估其在生物界面光调制中的应用潜力。
案例说明：在625 nm激光照射下，Hydro-SC展示出显著的法拉第电流和快速加热效应，体现其在生物界面光热疗法中的潜力。对应图4 (E)和(F) 。
▼▼▼
我们提供相关测试表征和理论计算服务，包括扫描电子显微镜（SEM）、X射线衍射（XRD）和模拟计算等服务。如果您有相关需求，可以联系我们。
添加下方微信好友，立即咨询选择我们的科研服务，带你发顶刊走在化学领域的最前沿电话/微信：13564914850创新思路
本文的创新点在于开发了一种水凝胶半导体（hydro-SC），结合了高性能半导体特性和与组织类似的低模量、高孔隙率及分子传输能力。创新的溶剂交换加工方法解决了聚合物半导体水加工的难题，使其形成具有互穿网络的多孔水凝胶结构。这种设计不仅增强了在生物界面的生物电子功能，如更强的光电化学和光热响应，还提高了体积传感灵敏度。这种加工方法适用于多种氧化还原活性半导体聚合物，为具有不同能带结构和光电特性的生物界面材料设计提供了广泛的适用性
总结展望
本文提出了一种将生物组织友好型水凝胶与高性能半导体特性相结合的新型材料——水凝胶半导体（hydro-SC），其展望在于拓展生物电子设备的应用边界。hydro-SC不仅保有传统水凝胶的柔软性、弹性和高孔隙率，还具备光电和电化学特性，为组织界面提供了低免疫反应和高分子传输性能。通过溶剂交换加工方法，该设计可以适用于不同带隙结构的氧化还原活性聚合物半导体。未来，这种具有组织相容性和多功能性的水凝胶半导体有望在生物传感、组织修复、医疗影像等领域发挥核心作用，成为电子技术与生物医学技术之间的重要桥梁 。
我是元素魔方科研服务
为多所高校、机构和企业提供专业科研支持
在节约科研成本的同时
还提供高效、全面的科研解决方案
我正好专业，你正好需要
扫一扫
被折叠的 条评论
为什么被折叠?
到【灌水乐园】发言
