UTN Facultad Regional Mendoza Depto.
IngenierIa QuImica Utilitarios de ComputaciOn
Departamento de Ingenierla Qulmica Ctedra: UTILITARIOS DE COMPUTACION
R EAC T OR ES H YSY S
Profesor: Ing. SERGIO FLORES JTP: Ing. CARLOS SICCATTO 2010
Apuntes de: UAM Departamento de Ingeniera Qumica
Pgina i de i2
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Ejemplo del Uso de reactores
Introduccin
La mezcla de hidrgeno y CO en distintas proporciones se denomina gas de sntesis (SYNGAS). Este producto puede obtenerse mediante reformado aloy/o autotrmico de hidrocarburos ligeros, as como por oxidacin parcial de cualquier tipo de hidrocarburos, incluso de los extrapesados y del carbn, siempre en presencia de vapor de agua. La composicin del gas depende del tipo de proceso, de las condiciones de operacin y de las impurezas o inertes presentes en las materias primas utilizadas. Segn cual vaya a ser la aplicacin del SYNGAS, debe reajustarse la relacin H2/CO en una unidad de shiftconversin (esto se consigue por desplazamiento del equilibrio C + H2O CO2 + H2 hacia la formacin de los productos) y eliminarse las impurezas presentes. Tanto la mezcla (SYNGAS), como sus componentes (el hidrgeno y el CO, que se separa fcilmente del gas mediante absorcin selectiva) tienen mltiples aplicaciones: produccin de amoniaco, metanol, carburantes, sntesis de Fischer-Tropsch y otras. La tecnologa para producir gas de sntesis por reformado del metano con vapor a temperaturas de unos 800 C con catalizadores de nquel se desarroll en Alemania (BASF) y en USA (Standard Oil Co.) hacia 1930. A partir de entonces se utiliz principalmente en USA como fuente de hidrgeno para la produccin de amonaco. En Europa, la falta de gas natural impidi la explotacin industrial del nuevo proceso debiendo continuar con la oxidacin parcial, hasta que en 1951 la Imperial Chemical Industries (ICI) desarroll y puso a punto un catalizador que permiti el empleo de naftas como materia prima, en un reactor de steam reforming. La primera unidad de reformado de naftas entr en servicio en Inglaterra en 1959 y en pocos aos se impuso como el proceso ms econmico para la produccin de gas de sntesis, en general, y de hidrgeno en particular. Los reactores de steam reforming generalmente son alotrmicos, del tipo multi-tubular de flujo pistn. La energa trmica (calor) necesaria para que se verifique la reaccin global (endotrmica) C n H m + nH 2 O nCO +
(2n + m ) H
2
H > 0
se le transmite a la masa reaccin-catalizador a travs de la superficie de los tubos y se genera por combustin empleando los mecheros de una cmara de combustin.
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En este ejemplo simularemos un proceso de produccin de Gas de Ciudad. Como materia prima utilizaremos el metano obtenido por cabeza de la columna de de-metanizacin del fraccionamiento del gas natural, aunque le denominaremos de forma genrica Natural Gas.
Simulacin
El proceso que consideramos cuenta con tres etapas fundamentales: (i)- el reformado del gas natural con vapor de agua, (ii)- la eliminacin de las impurezas y, (iii)- la metanizacin del CO que se obtiene en el reformado. Las dos reacciones fundamentales del reformado (el reformado propiamente dicho y el desplazamiento del equilibrio hacia la formacin de una mayor cantidad de H2) se modelizan aqu como reacciones de equilibrio en sendos reactores de equilibrio. La eliminacin de impurezas consiste en la eliminacin del CO2 producido durante la etapa de shift-conversin por absorcin con aminas y se simula mediante un component splitter. Por su parte, la reaccin de mecanizacin se representa como una reaccin de conversin y se verifica en un reactor del mismo tipo. El gas natural y el vapor se alimentan al proceso en proporciones molares 1/2,5. Para garantizar en todo momento esa condicin introducimos la operacin lgica Set. Este constituye un ejemplo interesante desde el punto de vista de la simulacin porque se utilizan modelos de clculo simples para representar cada una de las operaciones, a pesar de lo cual se puede obtener una valiosa informacin sobre el proceso. En la figura 1 mostramos el diagrama de flujo completo utilizado en el clculo.
Ejemplo 1.- Uso de Reactores en el Gas Natural
Figura 1. Diagrama del proceso de reformado con vapor para la produccin de Gas Ciudad
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Definiendo las Bases
1. Creamos una lista con los componentes: C1, CO, CO2, H2 y H2O y la asociamos a la ecuacin de estado Peng Robinson como paquete de fluidos. 2. Cuando la simulacin incluye procesos con reaccin qumica, en el entorno de las bases deben definirse la reacciones. En nuestro ejemplo las reacciones a considerar aparecen el la tabla 1. Nombre de la reccin Reaccin Reform1 CH4 + H2O CO + 3H2 Reform2 CO + H2O CO2 + H2 Shift1 CO + H2O CO2 + H2 Meth1 CO + 3H2 H2O + CH4 Tabla 1. Reacciones del proceso Las reacciones se definen en la pgina Reactions del Simulation Basis Manager (Figura 2).
Figura 1. Pgina Reactions A continuacin explicaremos la forma de aadir reacciones. 3. Clicamos en el botn Add Reaction y se despliega un men que permite escoger el modelo de reaccin qumica a utilizar (Figura 3).
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Figura 3. Modelos de reaccin qumica disponibles en HYSYS
4. Elegimos la opcin de una reaccin de equilibrio y completamos la informacin referida a la estequiometra segn la figura 4.
Figura 4. Definiendo la estequiometra de la reaccin Reform1 Por convenio, los coeficientes estequiomtricos de los reactantes son negativos y los de los productos positivos. (-1)CH4 + (-1)H2O (+1)CO + (+3)H2 5. Como se observa, la barra informativa de la parte inferior de la ventana (Figura 4) est en rojo indicando que la definicin de la reaccin no est completa (Not Ready). Para que una reaccin de equilibrio quede completamente especificada debemos caracterizar la extensin del proceso de alguna manera. En nuestro caso introduciremos los valores de la constante de equilibrio para diferentes temperaturas (Tabla 2).
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T (C) Keq 595 C 0.5 650 C 3 705 C 14 760 C 63 815 C 243 870 C 817
Tabla 2. Keq. vs. T para la reaccin Reform1
6. Para introducir los valores de Keq. vs. T vamos a la pestaa Basis y activamos la opcin Keq. vs. T Table (Figura 5).
Figura 5. Definiendo la extensin de la reaccin Reform1 7. Finalmente pasamos a la pgina Keq (Figura 6) e introducimos los valores de la tabla 2.
Figura 6. Definiendo la extensin de la reaccin Reform1 6
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De esta forma la reaccin Reform1 ha quedado completamente definida. La inscripcin Ready en la barra de estado verde de la parte inferior de la ventana (Figura 6). 8. A continuacin, procediendo de la misma manera, definimos la reaccin Reform2, con la estequiometra y los valores de Keq. vs. T de la tabla 3. T (C) Keq 675 C 1.7 705 C 1.5 730 C 1.3 760 C 1.2 790 C 1.1 815 C 1.0 Tabla 3. Definicin de la reaccin Reform2 CO + H2O CO2 + H2
9. La reaccin Shift1 es, qumicamente hablando, el mismo proceso que Reform2 y la trataremos tambin como un proceso de equilibrio. Sin embargo, en esta ocasin utilizaremos otra forma de definirla. Para ello nos aprovecharemos de otra herramienta de HYSYS: la librera de reacciones. Aadimos una nueva reaccin de equilibrio que nombramos Shift1. A continuacin seleccionamos la opcin Library y seguimos las instrucciones de la figura 7.
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Figura 7. Definiendo una reaccin desde la librera 10. Trataremos la reaccin de metanizacin Meth1 como una reaccin de conversin: CO + 3H2 H2O + CH4 As elegimos adicionar una reaccin de conversin. 7
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11. Una vez especificada la estequiometra nos movemos a la pestaa Basis y all elegimos el CO como componente base. Imponemos una conversin del componente base independiente de la temperatura (Co) del 100 %. Nombramos la reaccin como Meth1 (Figura 8).
Figura 8. Definiendo la reaccin de conversin Meth1 12. Para completar el entorno de las bases en simulaciones donde se incluyen reacciones qumicas es necesario hacer, finalmente, dos cosas: (i)- organizar las reacciones en Sets y, (ii)- asociar los sets creados al Fluid Package seleccionado anteriormente. Esto responde a un esquema metodolgico de HYSYS en que las reacciones se asocian a los reactores en forma de Sets. Los Sets son conjuntos de reacciones que responden a un mismo modelo (conversin, equilibrio, etc.) y contienen todas las especificaciones sobre la reaccin qumica o conjunto de ellas, necesarias para las determinaciones cuantitativas correspondientes al modelo escogido para describir el proceso qumico. Una misma reaccin puede pertenecer a ms de un set, pero a un set determinado no pueden asociarse reacciones de diferentes tipos. 13. Crearemos tres sets de reacciones (una para cada reactor a calcular) segn la tabla 4. Nombre Reaccin activa Reformer Rxn Set Reform1 y Reform2 Shift Rxn Set Shift1 Methanator Rxn Meth1 Set Tabla 4. Sets de reacciones a definir en este ejemplo
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14. Los sets se definen desde el Simulation Basis Manager (Figura 9) pulsando el botn Add Set.
Figura 9. Creando un Set de reacciones en HYSYS 15. A continuacin se despliega la ventana que aparece en la figura 10. A modo de ejemplo desarrollaremos en detalles la definicin del Reformer Rxn Set.
Figura 10. Ventana para definir un Set de reacciones en HYSYS 16. Definir un Set de reacciones supone especificar qu reacciones son activas en el mismo y cules no. Para el Reformer Rxn Set seleccionamos como activas las reacciones Reform1 y Reform2 (ver tabla 4). Al completar la ventana de la figura 10 tenemos la figura 11. 9
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Figura 11. Definicin completa del Reformer Rxn Set 17. Procediendo de la misma manera definimos el Shift Rxn Set y Methanator Rxn Set. En la tabla 4 se muestran las reacciones activas de cada uno de ellos. 18. La figura 12 es una vista de la pgina Reactions luego de dejar completamente definidos los Sets de reaccin. (i)
(ii)
Figura 12. Vista final de la pgina Reactions luego de definidos los Sets de reacciones. Pasos para adicionar un set de reacciones al paquete de fluidos seleccionado
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Un detalle importante a considerar: el HYSYS crea por defecto un Global Rxn Set. Si las definiciones de dicho Set no corresponden a nuestro caso debe ser eliminado o redefinido. 19. Finalmente, los Sets creados deben ser aadidos al paquete de fluidos seleccionado. Este es un aspecto importante en HYSYS. Si un Set no es adicionado al Fluid Package, no se reconoce desde el entorno de simulacin. Para adicionar un set dado al paquete de fluidos seleccionado procedemos de la siguiente manera: (i)- seleccionamos el set que deseamos adicionar (consideremos el caso del Reformer Rxn Set), (ii)clicamos en Add to FP (indicado con flechas en la figura 12). Una vez cumplimentado el segundo de estos pasos se abre la ventana que mostramos en la figura 13. Aqu pulsamos en Add Set to Fluid Package. Con esto se completa la adicin del Reformer Rxn Set al paquete de fluidos seleccionado.
Figura 13. Adicionando Reformer Rxn Set al paquete de fluidos creado
20. Procediendo de la misma forma, adicionamos el Shift Rxn Set y el Methanator Rxn Set al paquete de fluidos. A este le llamamos Reformado GN. En la figura 14 mostramos la forma de la ventana del Simulation Basis Manager una vez completada la adicin de los sets creados al paquete de fluidos.
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Figura 14. Vista del Simulation Basis Manager despus de completar la definicin de los sets de reacciones y su adicin al paquete de fluidos
Desarrollando la simulacin
21. Ahora entramos en el PFD (Enter Simulation Environment) y empezamos ya a construir el diagrama de flujo. Lo primero que hacemos es crear dos corrientes materiales con las especificaciones de las tablas 5 y 6. Unidades C kPa kg/h <none> Natural Gas 20 520 49,866 1.0
Temperature Pressure Mass Flow Comp Mass Fraccion: Methane
Tabla 5. Definicin de la corriente Natural Gas Unidades C kPa Comp Mass Fraccion: <none> Steam 180 965 1.0
Temperature Pressure H2O
Tabla 6. Definicin de la corriente Steam
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22. Aadimos un mezclador con las especificaciones de la tabla 7.
En esta casilla Introducimos Pgina de conexiones Mix-100 Nombre Natural Gas Entra Steam Mixed Feed Sale Tabla 7. Parmetros de Mix-100 23. Es necesario calentar la alimentacin hasta la temperatura de reaccin, para ello insertamos un Heater con las definiciones de la tabla 8. En esta casilla Introducimos Pgina de conexiones HX1 Nombre Mixed Feed Entra Reform Feed Sale HX1-Q Energa Pgina de parmetros 10 kPa Cada de presin Pgina Worksheet Reform Feed, 760 C Temperatura Tabla 8. Parmetros de HX1 24. Fijamos la relacin molar entre el vapor y el metano, mediante la operacin lgica Set. Establecemos que la cantidad de vapor es 2,5 veces mayor que la de metano (ver tabla 9). De esta forma la corriente Steam queda completamente definida. En esta casilla Introducimos Pgina de conexiones SET-1 Nombre Steam, Molar Flow Target Object Natural Gas Source Pgina de parmetros 2.5 Multiplier 0.0 kmole/h Offset Tabla 9. Parmetros de SET-1
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25. Insertamos el primer reactor, que ser un reactor de equilibrio. Esto lo podemos hacer pulsando en el icono de reactores de la paleta de objetos ( ) seleccionamos el icono del reactor de equilibrio ( completando su definicin de acuerdo con la tabla 10. ) y
En esta casilla Introducimos Pgina de conexiones Reformer Nombre Reformer Feed Entra Reform Prod Vapor de salida Reform Liq Lquido de salida Reform Q Energa Pgina de parmetros 70 kPa Cada de presin Heating Tipo de Duty Pgina Worksheet Reform Prod, 760 C Temperatura Pestaa de Recciones Reformer Rxn Set Set Tabla 10. Parmetros del Reformer 26. Aadimos un Cooler para enfriar los productos de la reaccin. El Cooler se define de acuerdo con la informacin de la tabla 11. En esta casilla Introducimos Pgina de conexiones HX2 Nombre Reform Prod Entra Shift Feed Sale HX2-Q Energa Pgina de parmetros 24 kPa Cada de presin Pgina Worksheet Shift Feed 427 C Tabla 11. Parmetros HX2 27. Aadimos ahora el reactor Shift (reactor de equilibrio) en el que, mediante la reaccin que lleva el mismo nombre se regula la cantidad de CO de la corriente. ste se define segn la tabla 12.
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En esta casilla Introducimos Pgina de conexiones Shift Nombre Shift Feed Entra Shift Prod Vapor de salida Shift Liq Lquido de salida Shift Q Energa Pgina de parmetros 70 kPa Cada de presin Cooling Tipo de Duty Pgina Worksheet Shift Prod, 430 C Temperatura Pgina de Recciones Shift Rxn Set Set Tabla 12. Definicin del reactor Shift 28. Aadimos otro Cooler con las definiciones contenidas en la tabla 13. En esta casilla Introducimos Pgina de conexiones HX3 Nombre Shift Prod Entra Amine Feed Sale HX3-Q Energa Pgina de parmetros 35 kPa Cada de presin Pgina Worksheet 38 C Shift Feed Tabla 13. Parmetros HX3 29. En un Component Splitter (modelo simplificado de una columna de absorcin con aminas) separaremos el CO2 producido. El CO, por su parte, ser transformado en metano en el siguiente reactor, logrando de esta forma el producto Gas Ciudad que perseguamos. En la tabla 14 se dan las especificaciones del Splitter.
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En esta casilla Introducimos Pgina de conexiones Amine Plant Nombre Amine Feed Entra Sweet Gas Sale por cabeza Sale por cola CO2 Off Am Pl Q Energa Pgina de parmetros 297 kPa Presin en cabeza 297 kPa Presin en cola Pgina Worksheet 138 C Sweet Gas Tabla 14. Parmetros de Amine Plant En la pgina Design/Splits especificamos que la Fraction to Overhed sea 1.0 para los componentes metano, CO, hidrgeno y agua. Para el CO2 impondremos el valor cero. De esta forma, el CO2 ser retirado por cola y todos los dems componentes por cabeza de columna. 30. Ahora necesitamos calentar la corriente de entrada al reactor de metanizacin hasta su temperatura de reaccin. Para esto aadimos un Heater (especificaciones en la tabla 15). En esta casilla Introducimos Pgina de conexiones HX4 Nombre Sweet Gas Entra Methanator Feed Sale HX4-Q Energa Pgina de parmetros 21 kPa Cada de presin Pgina Worksheet 260 C Methanator Feed Tabla 15. Definicin de HX4 31. Slo nos queda introducir el ltimo reactor, que ahora ser de conversin ( ). En este transformamos el CO en metano, de tal forma que ya tenemos configurada la corriente de gas ciudad. En la tabla 16 aparecen las especificaciones de dicho reactor.
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En esta casilla Introducimos Pgina de conexiones Methanator Nombre Methanator Feed Entra Product Vapor de salida Meth Liq Lquido de salida Meth Q Energa Pgina de parmetros 35 kPa Cada de presin Pgina Worksheet 280 C Product,Temperatura Pgina de reacciones Methanator Rxn Set Set Tabla 16. Especificaciones del Methanator
Resultados
El clculo transcurre secuencialmente en la misma medida en que vamos introduciendo las diferentes unidades. En la tabla 17 presentamos los resultados del clculo para la corriente de salida del proceso. Con esto podemos hacer un chequeo del trabajo.
Unidades Vapour Fraction <none> Temperature C Pressure kPa Molar Flow kgmole/h Mass Flow kg/h Std Ideal Liq Vol Flow m3/h Heat Flow kW Molar Enthalpy kJ/kgmole Comp Mole Fraccion: Methane <none> CO CO2 <none> H2 <none> <none> H2O
Product 1 280 241 206,306 1647,56 57,405 -4006 -69904 0,087703 0 0 0,61604 0,296254
Tabla 17. Resultados del clculo para la corriente Product
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