HIDROMETALURGIA I
Aspectos qumicos.
Miguel Gallardo Olivares
Distribucin minerales en corteza.
La tierra tiene una gran variedad de elementos metlicos y no metlicos de inters, los
cuales se distribuyen aleatoriamente en la corteza terrestre.
O2
46% - 47%
Si
28%
Al
8%
Fe
5%
Cu
0.01%
Ag, Pd, Se
0.01-0.1 ppm
Au, Ir, Os, Pt
<0.01 ppm
Ga, Li, Ce
10-100 ppm
Distribucin Aproximada de los minerales de la corteza terrestre
Algunos minerales comunes
Especie
Frmula
Argentita
Arsenopirita
Atacamita
Azurita
Bornita
Brocantita
Calcocita
Calcopirita
Crisocola
Covelina
Cuarzo
Enargita
Esfalerita
Galena
Hematita
Ilmenita
Malaquita
Proustita
Pirargirita
Pirita
Pirolusita
Pirrotita
Rodocrosita
Siderita
Tenantita
Ag2S
FeAsS
Cu2(OH)3Cl
2CuCO3*Cu(OH)2
Cu5FeS4
CuSO4*3Cu(OH)2
Cu2S
CuFeS2
CuOSiO2*2H2O
CuS
SiO2
3Cu2S*As2S5
ZnS
PbS
Fe2O3
FeTiO3
CuCO3*Cu(OH)2
3Ag2S*As2S3
3Ag2S*Sb2S3
FeS2
MnO2
Fe5S6
MnCo3
FeCO3
Cu8As2S7
EJERCICIO 1: Clculo porcentual de
especies oxidadas de cobre
Indique el nombre de cada uno de estas especies mineralgicas y calcule la
composicin porcentual de cobre de cada una de ellas.
Cu2Cl(OH)3
Cu2O
CuO
CuSO4* 5H2O
CuOSiO2*2H2O
Cu2(CO3)(OH)2
2CuCO3*Cu(OH)2
CuSO4*3Cu(OH)2
EJERCICIO 2:
Se tiene una mena oxidada de cobre, compuesta por
1,3% de atacamita, 0,7% de crisocola y 0,2% de
malaquita, el resto es ganga. Determine la ley de
cobre si la mena pesa 1,3 toneladas.
Definiciones elementales
HIDROMETALURGIA: Son los procesos que tratan una mena mediante el uso de
un disolvente adecuado, pasando el elemento til a una fase lquida de donde es
recuperado.
DISOLUCIN: Es el paso de la especie de valor desde la mena a una solucin.
PURIFICACIN: Es la eliminacin de algunos elementos contaminantes desde una
solucin.
RECUPERACIN: Es obtener la especie o elemento de valor desde la solucin.
Ventajas de la Hidrometalurgia
Los metales pueden ser obtenidos directamente en forma pura desde la
solucin.
Los procesos generalmente son a temperatura ambiente.
El manejo de los productos y materiales es relativamente fcil.
Permite el tratamiento de menas de baja ley.
No producen grandes problemas de contaminacin ambiental.
Desventajas de la Hidrometalurgia
La separacin entre la ganga y la solucin puede ser dificultosa.
Los procesos hidrometalrgicos son relativamente lentos.
Cantidades muy pequeas de iones contaminantes pueden afectar el
proceso posterior.
AGENTES LIXIVIANTES
Para lixiviar o disolver la especie de valor debemos utilizar solventes o lixiviantes, entre los
ms comunes estn:
El agua, que se utiliza cuando la especie de valor es altamente soluble como son los
sulfatos de cobre y el salitre.
Sales en solucin acuosa, tales como sulfato frrico usado en la lixiviacin de sulfuros
de cobre; carbonato de sodio para lixiviar minerales de uranio; cianuro de sodio o
potasio para la lixiviacin de minerales de oro y/o plata.
Bases o lcalis, tales como hidrxido de sodio para menas de aluminio; hidrxido de
amonio para menas de nquel.
cidos, tales como el sulfrico, ntrico y clorhdrico. El cido sulfrico es el disolvente
que ms se emplea en la lixiviacin xidos de cobre, debido a su bajo costo, posibilidad
de regeneracin y gran disponibilidad.
Agentes oxidantes, usados generalmente en la lixiviacin de especies sulfuradas de
cobre y oro tal como el cloro gaseoso.
Ejemplos de lixiviantes
cidos
cido sulfrico.
Sulfato frrico.
cido ntrico.
Bsicos
Amoniaco.
Hidrxido de sodio.
Cianuro.
Cloro
cido sulfrico
Propiedades fsicas:
Lquido viscoso
Incoloro (estado puro)
Densidad 1,834 g/cm3 a 15 C
Hierve a 317 C
cido sulfrico
Propiedades qumicas:
Oxidante
Corrosivo
Reacciona exotrmicamente con el agua.
cido sulfrico
Aplicaciones:
69%
24%
7%
Fertilizantes fosfatados
Mineria
Industria quimica - otros
Produccin de cido sulfrico
Voluntaria:
Quemado de azufre
Quemado de piritas
Obligada:
Captacin de gases de
fundicin
24%
76%
produccin obligada
produccin voluntaria
MERCADO CHILENO DEL CIDO SULFRICO
Consumo aparente de cido sulfrico.
Productores y consumidores de cido sulfrico en Chile.
ALGUNOS CONSUMIDORES
REGIN
Operacin o Proyecto
PRODUCTORES
BHP-Cerro Colorado
Operacin o Proyecto
Collahuasi
II
GLENCORE-Altonorte
II
CODELCO Norte
II
CODELCO -Chuquicamata
II
CODELCO-Gaby
III
CODELCO -Potrerillos
II
ANTOF.MIN.-El Tesoro
III
ENAMI-Paipote
II
BHP-Escondida
ANGLO AMER.-Chagres
II
GLENCORE-Lomas Bayas
CODELCO Ventanas
II
Mantos Blancos
VI
CODELCO Caletones
II
ANTOF.MIN.-Michilla
II
BHP-Spence
II
BARRICK-Zaldvar
III
CODELCO-Salvador
III
ANGLO AM.Manto Verde
Met
ANGLO AM - Los Bronces
VI
CODELCO-El Teniente
REGIN
Reacciones de cido sulfrico
Crisocola:
CuSiO3*2H2O + H2SO4 CuSO4 + SiO2 + 3 H2O
Tenorita:
CuO + H2SO4 CuSO4 + H2O
Brochantita:
CuSO4 * 3Cu(OH)2 + 3 H2SO4 4 CuSO4 + 6 H2O
Reacciones con Sulfato frrico
Mecanismo indirecto de accin bacteriana:
FeS2 + 3.5 O2 + H2O FeSO4 + H2SO4
2 FeSO4 + 0.5 O2 + H2SO4 Fe2(SO4)3 + H2O
CuFeS2 + 2 Fe2(SO4)3 CuSO4 + 5 FeSO4 + 2 S
Cu2S + 2 Fe2(SO4)3 2 CuSO4 + 4 FeSO4 + 2 S
2 S + 3 O2 + 2 H2O 2 H2SO4
CIANURO
Sustancia qumica ampliamente utilizada, principalmente en la minera
del oro.
El cianuro disuelve al oro formando complejos estables en solucin.
La produccin anual mundial se estima en 1,4 millones de toneladas, de
las cuales un 18% corresponde a la lixiviacin de oro.
La cantidad de cianuro utilizada en la lixiviacin depende de la presencia
de otros consumidores de cianuro y de la necesidad de lograr niveles de
lixiviacin adecuados.
CIANURO
Las concentraciones de cianuro ms comunes oscilan entre los 300 y los
500 mg/l (NaCN) y dependen del tipo de mineral.
El oro se recupera por lixiviacin en pila o por agitacin.
EL pH del mineral aumenta a 10-11, al utilizar cal en el circuito de
lixiviacin para asegurarse de que cuando se agregue el cianuro, no se
facilite la aparicin de cianuro de hidrgeno txico.
Una concentracin de 300 partes por milln en el aire es suficiente para
matar a un humano en cuestin de minutos. Su toxicidad se debe al ion
cianuro CN-, que inhibe la respiracin celular.
El oro es recuperado de la solucin por cementacin con polvo de zinc
o utilizando carbn activado, para luego proceder a la extraccin por va
electroltica.
QUMICA DE LA LIXIVIACIN.
En Hidrometalurgia se producen reacciones del tipo slido / lquido, salvo en el caso
de la extraccin por solventes, donde se trabaja en un intercambio lquido / lquido.
En este tipo de reacciones es necesario estudiar los aspectos termodinmicos y
cinticos.
La cintica trata de las velocidades en que los procesos, reacciones qumicas y los
fenmenos difusionales ocurren.
La termodinmica tiene que ver con la posibilidad o imposibilidad de la ocurrencia de
un determinado proceso o reaccin qumica.
La cintica y la termodinmica son disciplinas complementarias.
SOLUBILIDADES DE MINERALES DE
COBRE OXIDADOS PUROS
Mineral
Granulometra
Lixiviante
%Extraccin
Tiempo
Temperatura
Azurita
-100+200
1-5% H2SO4
100
1 hr
Ambiente
Tenorita
-100+200
1%
98
1 hr
Ambiente
Malaquita
-100+200
1-5%
100
1 hr
Ambiente
Crisocola
13.3 mm +3 #
5%
100
30 hr
Ambiente
-10+28
5%
97
6 hr
Ambiente
-10+28
1%
79
60 das
Ambiente
-10+28
2%
98
60 das
Ambiente
-10+28
5%
100
37 das
Ambiente
-10+28
Fe2(SO4)3 c
99
3 das
Ambiente
100
1 hr
Ambiente
Cuprita
-100+200
SOLUBILIDADES DE MINERALES DE
COBRE SULFURADOS PUROS
Mineral
Granulometra
Lixiviante
%Extraccin
Tiempo
Temperatura
Calcosina
-100+200
Fe2(SO4)3 c
50
1 da
35C
-100+200
Fe2(SO4)3 c
100
21 das
35C
-100+200
Fe2(SO4)3 c
50
8 das
23C
-100+200
Fe2(SO4)3 c
95
8 das
50C
-100+200
Fe2(SO4)3 c
95
14 das
Ambiente
-100+200
Fe2(SO4)3 c
45
5 das
23C
-100+200
Fe2(SO4)3 c
85
3 das
50C
-100+200
Fe2(SO4)3 c
35
11 das
35C
-100+200
Fe2(SO4)3 c
70
13 das
50C
-100+200
Fe2(SO4)3 c
43 das
Ambiente
-350
Fe2(SO4)3 c
38
57 das
Ambiente
-350
Fe2(SO4)3 c
44
14 das
50C
Bornita
Covelita
Calcopirita
Lixiviacin de minerales oxidados de cobre
Las principales especies oxidadas son la Atacamita, Azurita, Brochantita, Crisocola,
Cuprita, Malaquita, Tenorita.
A travs de estudios se ha concluido que la cintica de lixiviacin de xidos de
cobre depende principalmente de la actividad de los iones hidrgeno en el sistema
acuoso.
Estos minerales se lixivian mediante una solucin de cido sulfrico y agua como se
muestra en la siguiente reaccin:
CuO + H2SO4 Cu2+ + SO42- + H2O
Lixiviacin de minerales sulfurados de cobre
La lixiviacin de minerales sulfurados se caracteriza por:
Requerir de condiciones oxidantes.
Tener
una cintica de disolucin controlada
electroqumicos.
Presentar interaccin con actividad bacterial.
Algunas especies sulfuradas involucradas en lixiviacin son:
Calcosina
Covelina
Bornita
Calcopirita
Pirita
por
procesos
Lixiviacin de minerales sulfurados de cobre
Covelina:
CuS + Fe2 (SO4)3 CuSO4 + 2 FeSO4 + S
En la reaccin anterior la velocidad de disolucin se encuentra
controlada por la reaccin qumica y la concentracin de Fe3+
Lixiviacin de minerales sulfurados de cobre
Calcosina:
5 Cu2S + 4 Fe2 (SO4)3
5 Cu1.2S + 4 CuSO4 + 8 FeSO4
La disolucin de la calcosina con sulfato frrico ocurre en dos etapas.
La primera etapa es la conversin de la calcosina a covelina secundaria
(Cu1,2S) y la segunda etapa corresponde a la disolucin de la covelina
secundaria.
5 Cu1.2S + 6 Fe2 (SO4)3
6 CuSO4 + 12 FeSO4 + 5 S
Lixiviacin de minerales sulfurados de cobre
Calcopirita:
CuFeS2 + 2 Fe2 (SO4)3 CuSO4 + 5 FeSO4 + 2 S
La calcopirita es el mineral de cobre ms comn y refractario a la
disolucin en comparacin con otros sulfuros.
Existen distintas opiniones sobre que factor define la velocidad de
disolucin de la calcopirita con sulfato frrico. Estas son:
El control a la reaccin se encuentra en la superficie.
La velocidad de reaccin se encuentra controlada por el transporte
del ion frrico a travs de la capa de azufre elemental.
La velocidad de reaccin se encuentra controlada por el transporte de
electrones a travs de la capa de azufre elemental formada.
Lixiviacin de minerales sulfurados de cobre
Ejercicio: Encontrar la reaccin de disolucin de la bornita.
Cu5FeS4 + 6 Fe2(SO4)3
5 CuSO4 + 13 FeSO4 + 4 S
Termodinmica de la lixiviacin
La termodinmica permite predecir la posibilidad que determinada
reaccin tenga lugar y as seleccionar las mejores condiciones para la
obtencin de un producto qumico de inters.
Los aspectos termodinmicos son fundamentales en la explicacin de la
accin de los sistemas qumicos acuosos tales como la disolucin de
minerales.
Diagramas de equilibrios potencial pH
Los dos parmetros termodinmicos ms importantes son el potencial
(energa libre) y el pH (actividad del ion hidrgeno).
Los diagramas de estabilidad conocidos como diagramas de Pourbaix o
Eh-pH, corresponden a mtodos grficos que permiten visualizar todos
los equilibrios fsicoqumicos de reacciones posibles donde intervienen
protones y/o electrones.
Con respecto a la lixiviacin, aportan valiosa informacin para describir
las trayectorias de reacciones y campos de estabilidad de fases, las cuales
influencian el proceso.
Diagramas de equilibrios potencial pH
Diagramas de equilibrios potencial pH
