Examen Final, QMC – 1320 A
1. Un estudiante realiza un análisis por cuadruplicado de una muestra de Cu, obteniendo
los siguientes resultados 52.18; 52.40; 53.17; 52.73 y 52.67. aplicando criterios
estadísticos conocidos ¿Cuál es el dato disperso? ¿Se puede rechazar el dato disperso?
Solución:
Para determinar el dato disperso:
Utilizando la prueba de “Q de Dixon”:
|Valor sospechoso − Valor más cercano|
Q=
|Valor más grande − Valor más pequeño|
Valor sospechoso = Dato disperso
Valor más cercano = depende del dato disperso
Valor más grande = 53.17
Valor más pequeño = 52.18
Tabla valores de Q crítico para P = 0.05
Tamaño Valor
de muestra crítico
4 0.831
5 0.717
6 0.621
7 0.570
8 0.524
9 0.492
10 0.464
- Media aritmética:
n
∑ (xi )
i=1
x̅ =
n
Donde:
xi = valor individual de una prueba
n = número de pruebas
349.272911
x̅ = = 49.896
7
- Desviación estándar:
n
∑ (xi − x̅)2
√i=1
S=
n−1
n
∑ (xi − x̅)2
i=1
x̅ =
n
2. Se llevaron a cabo una serie de determinaciones del contenido de Zn de un preparado
vitamínico encontrándose los siguientes resultados: 14.1; 15.2; 14.8; 15.5; 15.3; 14.5;
14.16 y 14.9 mg de Zn por cápsula. Encuentre todos los indicadores estadísticos y realice
el gráfico de Control de Calidad.
3. Una pieza de Al metálico que pesa 2.70 gr se trata con 75 mL de H2 SO4 (gravedad
específica 1.18 de 24.7% de H2 SO4 en peso). Después de que el Al se disuelve la solución
se diluye hasta tener 400 mL. Calcúlese: a) la Normalidad de la solución resultante en
H2 SO4 libre, b) la Normalidad de la solución con respecto a la sal de Al que contiene, c)
el volumen total de NH4 OH 6 N que se requiere para neutralizar el ácido y precipitar
todo el Al(OH)3 d) el volumen de solución de BaCl2 0.1 N que se requiere para
precipitar todo el sulfato de a partir de otros 50 mL de solución.
4. Los gases de salida de un tostador de piritas poseen la siguiente la siguiente
composición en volumen: SO2 = 8%, O2 = 12% y N2 = 80%. Esta mezcla pasa a un
convertidor que en presencia de una catalizador se oxida a SO3 . La temperatura es de
700℃ y la presión 1 atm. Calcular la composición de los gases que salen del convertidor
cuando se alcanza las condiciones de equilibrio la constante de equilibrio es a 850°K es
K P = 10
5. Para la reacción SO3(g) ⟶ SO2(g) + O2(g) . A 600℃ la constante de equilibrio K P =
6.23 mmHg1/2. Si la presión inicial de SO3 es 2 atm y todo el SO2 y O2 se forman con
resultado de la disociación. Calcular: a) el rendimiento, b) las presiones de cada gas en
el equilibrio.
6. ¿Que volumen de NaOH 0.1 M será necesario añadir a 100 mL de una disolución de
ácido fórmico 0.2 M para conseguir un pH = 4? pK a = 3.75.
7. Se ha preparado una solución reguladora añadiendo 100 mL de CH3 COONa 3 M a 50
mL de CH3 COOH 3 M. Calcule el pH de esta disolución, así como el de la disolución
obtenida por dilución de 10 mL de la solución reguladora inicial a un volumen final de
50 mL. Si pK a = 4.74.
8. Una solución 0.08 M en AgNO3 se trata con Na2 S2 O3, el cual convierte prácticamente
3−
todo el Ag + en Ag(S2 O3 )2 . Si existe suficiente exceso de tiosulfato para hacer la
2−
solución 0.20 M en S2 O3 , ¿Cuántos gramos por litros de I − podrían estar presentes sin
causar precipitación de AgI?
Solución:
Las reacciones de equilibrio son:
3−
Ag + + 2S2 O3 2− ⇄ Ag(S2 O3 )2 K d = 4 × 10−14
AgI ⇄ Ag + + I − K ps = 1 × 10−16
2−
Si prácticamente todo el Ag + se convierte en Ag(S2 O3 )2 :
[AgNO3 ] = [Ag + ] = [Ag(S2 O3 )2 3− ] = 0.08 M
En el equilibrio de la disociación del complejo:
2 3−
[Ag + ] ∗ [S2 O3 2− ] −14
[Ag(S2 O3 )2 ] ∗ 4 × 10−14
Kd = 3− = 4 × 10 ⟹ [Ag + ] = 2
[Ag(S2 O3 )2 ] [S2 O3 2− ]
[0.08] ∗ 4 × 10−14
[Ag + ] = = 8 × 10−14
[0.20]2
Consecuentemente en el equilibrio de la solubilidad de la sal:
1 × 10−16
K ps = [Ag + ] ∗ [I − ] = 1 × 10−16 ⟹ [I − ] =
[Ag + ]
1 × 10−16 mol
[I − ] = −14
= 1.25 × 10−3
8 × 10 L
Finamente:
126.90447 gr 1.25 × 10−4 mol
CI− = ∗ = 0.16 gr/L
1 mol 1L
9. Saturando con H2 S 350 mL de una solución que es que es 0.010 M en cierto elemento
tripositivo y 1 M de iones H + se precipita todo menos 12 milimoles del elemento, como
sulfuro. ¿Cuál es el producto se solubilidad aproximado del sulfuro del elemento?
Solución:
La reacción de disociación del ácido débil es:
H2 S(ac) ⇄ HS − (ac) + H + (ac) K1 = 9.1 × 10−8
HS − (ac) ⇄ S 2− (ac) + H + (ac) K 2 = 1.2 × 10−15
H2 S(ac) ⇄ S 2− (ac) + 2H + (ac) K1 ∗ K 2 = 1.092 × 10−22
A partir de esta constante:
[S 2− ] ∗ [H + ]2 [H2 S]
K1 ∗ K 2 = ⟹ [S 2− ] = K1 ∗ K 2 ∗ + 2
[H2 S] [H ]
Reemplazando datos y sabiendo que [H2 S]Sat. = 0.1 M:
0.1
[S 2− ] = 1.092 × 10−22 ∗ = 1.092 × 10−23
(1)2
La concentración residual del elemento es:
12 mmol
[M 3+ ] = = 0.0343 M
350 mL
El producto de solubilidad se calcula:
M2 S3 ⇄ 2M 3+ + 3S 2−
K ps = [M 3+ ]2 ∗ [S 2− ]3 = [0.0343 ]2 ∗ [1.092 × 10−23 ]3 = 1.53 × 10−72
10. Una mezcla de NH4 OH y KCl pesa 0.5 gr. Con ácido cloroplatínico se obtiene un
precipitado de (NH4 )2 PtCl6 y K 2 PtCl6 . Cuando el precipitado se calcina: (NH4 )2 PtCl6 ⟶
Pt y K 2 PtCl6 ⟶ Pt + KCl, la mezcla residual pesa 1.04 gr. ¿Cuál es el porcentaje de NH3
en la mezcla? si el precipitado calcinado fuese lavado con agua y recalcinado, ¿Cuál es
el peso del residuo?
Solución:
Las reacciones de precipitación son:
2NH4 OH + H2 PtCl6 ⟶ ↓ (NH4 )2 PtCl6 + 2H2 O (1)
2KCl + H2 PtCl6 ⟶ ↓ K 2 PtCl6 + 2HCl (2)
Las reacciones de calcinación son:
calor
(NH4 )2 PtCl6 → Pt + 2NH3(g) + 2HCl(g) + 2Cl2(g) (3)
calor
K 2 PtCl6 → Pt + 2KCl + 2Cl2(g) (4)
Se puede obtener las siguientes ecuaciones del enunciado:
mNH4 OH + mKCl = 0.5 gr
mPt(3) + mPt(4) + mKCl = 1.04 gr
Las ecuaciones estequiométricas son:
195.08 gr Pt
mPt(3) = ∗ mNH4 OH
2 ∗ 35.04584 gr NH4 OH
195.08 gr Pt
mPt(4) = ∗ mKCl
2 ∗ 74.551 gr KCl
Consecuentemente se tiene:
195.08 195.08
∗ mNH4 OH + ∗ mKCl + mKCl = 1.04
2 ∗ 35.04584 2 ∗ 74.551
195.08 195.08
∗ mNH4OH + ( + 1) ∗ mKCl = 1.04
2 ∗ 35.04584 2 ∗ 74.551
Finalmente se resuelve el sistema de ecuaciones:
195.08 195.08
∗ mNH4OH + ( + 1) ∗ mKCl = 1.04
2 ∗ 35.04584 2 ∗ 74.551
mNH4 OH + mKCl = 0.5
Los resultados son:
mNH4 OH = −0.24 gr
mKCl = 0.74 gr
Debido a que estos resultados indican que los datos de partida no están correctos, la
solución del problema no es posible.
11. Una mezcla de BaCl2 · 2H2 O y LiCl pesa 0.6 gr y con AgNO3 produce 1.440 gr de AgCl al
75% de pureza. Calcule el porcentaje de Ba y Li para un rendimiento del 85%.
Solución:
Las reacciones son:
BaCl2 · 2H2 O + 2AgNO3 ⟶ 2AgCl + Ba(NO3 )2 + 2H2 O (1)
LiCl + AgNO3 ⟶ AgCl + LiNO3 (2)
Las ecuaciones del enunciado son:
mBaCl2 ·2H2 O + mLiCl = 0.6 gr
75%
mAgCl(1) + mAgCl(2) = 1.440 gr ∗
100%
Las ecuaciones estequiométricas son:
2 ∗ 143.3209 gr AgCl 85%
mAgCl(1) = ∗ mBaCl2 ·2H2 O ∗
244.26296 gr BaCl2 · 2H2 O 100%
143.3209 gr AgCl 85%
mAgCl(2) = ∗ mLiCl ∗
42.3937 gr LiCl 100%
Consecuentemente:
2 ∗ 143.3209 143.3209 75%
∗ mBaCl2 ·2H2 O + ∗ mLiCl = 1.440 ∗
244.26296 42.3937 85%
mBaCl2 ·2H2 O + mLiCl = 0.6 gr
Resolviendo el sistema de ecuaciones:
mBaCl2 ·2H2 O = 0.3433 gr
mLiCl = 0.2567 gr
Finalmente:
137.327 gr Ba
∗ 0.3433 gr BaCl2 · 2H2 O
244.26296 gr BaCl2 · 2H2 O
%Ba = ∗ 100% = 32.17%
0.6 gr
12. Una acero que pesa 5 gr se trata con HCl. Se desprende H2 S y finalmente se titula con
una solución que contiene 0.01 moles de KIO3 y 80 gr de KI por litro. Si se requieren 3
mL. ¿Cuál es el porcentaje de S en el acero?
Solución:
La reacción de titulación es:
S + H + ⟶ H2 S
H2 S + I2 ⟶ S + 2I − + 2H +
El I2 que titula el H2 S proviene de la solución de KIO3 y KI:
2I − ⟶ I2 + 2e− ∗ 6 ⟹∗ 3
−
IO3 + 6H + 6e−
+
⟶ I − + 3H2 O ∗ 2 ⟹∗ 1
IO3 − + 6I − + 6H + ⟶ 3I2 + I − + 3H2 O
Es decir:
− − + −
IO
⏟ 3 + 6 I⏟ + 6H ⟶ 3I2 + I + 3H2 O
6 e− 1 e−
Al reducirse la sustancia oxidante IO3 − por el exceso de I − se libera I2 y este titula al H2 S
Consecuentemente se considera solo el IO3 −:
6 mEq − gr
0.01 mmol ∗
N= 1 mmol = 0.06 N
1L
Luego:
ms
( ∗ X) = (N ∗ Vsoln )IO3 −
AS S
mEq − gr mgr
0.06 ∗ 3 mL ∗ 32.066
ms = mL mmol = 2.88594 mgr S
mEq − gr
2
mmol
Finalmente:
2.88594 mgr
%s = ∗ 100% = 0.0577%
5000 mgr
13. Una muestra de material contiene como componentes activos NaOH, Na2 CO3 y NaHCO3 ,
o mezclas compatibles de éstos. Dos muestras, cada una de 1 gr se disuelven en agua. A
una de ellas se agrega fenolftaleína y la solución se titula con ácido 1.038 N en frio, del
cual se requieren 17.96 mL. La otra muestra se titula en frio con anaranjado de metilo
como indicador y se requiere 21.17 mL del mismo ácido. ¿Qué álcalis están presentes y
cual es el porcentaje de cada uno en la muestra original?
Solución:
De esta mezcla en la solución pueden existir solamente las siguientes mezclas:
(a) NaOH y Na2 CO3
(b) Na2 CO3 y NaHCO3
La razón es:
NaHCO3 + NaOH ⟶ Na2 CO3 + H2 O
Si existe exceso de NaOH la mezcla resultante será (a) y si NaHCO3 esta en exceso la mezcla
resultante será (b)
En la primera titulación:
OH − + H + ⟶ H2 O
CO3 2− + H + ⟶ HCO3 −
mEq − gr[H+] = mEq − gr[OH−] + mEq − gr[CO3 2−] =
14. Una solución que contiene KCN y KCl requiere 20 mL de solución de AgNO3 0.1 N para
titular el KCN por el método Liebig. Después de añadir 50 mL más de AgNO3 y de
filtrar, el filtrado requiere 16 mL de KSCN 0.125 N para dar color con iones férricos.
Calcule el número de milimoles KCN y KCl en la solución original.
15. ¿Qué peso de KCN equivale a 30 mL de la solución de AgNO3 que contiene 15 gr/L, a)
por el método de Volhard para cianuro y b) por el método Liebig?
16. ¿Cuál es el pH en cada uno de los siguientes puntos en la valoración de 25.00 mL de
HCl 0.100 M con NaOH 0.100 M?
a) Antes del comienzo de la adición de NaOH (pH inicial)
b) Después de la adición de 24 mL de NaOH 0.100 M (antes del punto de equivalencia)
c) Después de la adición de 25 mL de NaOH 0.100 M (en el punto de equivalencia)
d) Después de la adición de 26 mL de NaOH 0.100 M (después del punto de
equivalencia)
Demostrar y realizar la gráfica correspondiente al pH vs el volumen adicionado.
