Ejercicios
1.- Una muestra de 25 mL que contiene Fe3+ y Cu2+ consume 16,06 mL de EDTA
0,5083M en la valoración de ambos. A 50 mL de muestra problema se le añade NH4F
para complejar el Fe3+. Después se reduce el Cu2+ y se enmascara con tiourea.
Añadiendo 25 mL de EDTA 0,05083 M se libera el Fe3+ de su complejo con fluoruro,
y se forma el complejo con EDTA. El exceso de EDTA consume 19,77 mL de
disolución de Pb2+ 0,01883 M para alcanzar el punto final, usando naranja de
xilenol. Hallar la concentración de Cu2+ en el problema.
Solución:
-25 mL de Fe3+ y Cu2+ gasto 16,06 mL EDTA 0,5083 M
nEDTA = 0,5083 x 10,06 / 1000 = 8,163298 x 10-3
-50 mL de muestra gasta 25 mL EDTA 0,05083 M
nEDTA = 0,05083 x 25 / 1000 = 1,27075 x 10-3
--19,77 mL de Pb2+ 0,01886 M
nPb2+ = 0,01886 x 19,77 / 1000 = 0,37286 x 10-3
Moles de EDTA sobrante de la valoración de 50 mL
1,27075 x 10-3 - 0,37286 x 10-3 = 0,89789 x 10-3 moles de EDTA en 50 mL
En 25 mL serían 0,448945 x 10-3 moles
moles de Cu = 8,163298 x 10-3 - 0,448945 x 10-3 = 7,714353 x 10-3 moles
[Cu2+] = 7,714353 x 10-3 / 25 x 10-3 = 0,3085
2.- Calcular pCu2+ hasta la segunda cifra decimal para los siguientes puntos de la
valoración de 50mL de Cu(NO3)2 0,04 M con EDTA 0,08 M a pH 5.
Solución
pH = 5 αY4- = 3,7 x 10-7
Dato (tabla del libro) Log Kf para Cu2+ = 18,8 Kf = 1018,8
Volumen en el punto de equivalencia
50 x 0,08 = 0,04 VEDTA VEDTA = 25 mL
K’f = αY4- Kf = 3,7 x 10-7 x 1018,8 =3,7 x 1011,8 = 2,33 x 1012
Como K’f es un valor alto, se puede decir razonablemente que la reacción es completa
en cada adición de valorante.
Región 1.- Antes del punto de equivalencia.
Moles de Cu2+ = 0,04 x 50 / 1000 = 2 x 10-3
a) 0,1 mL
Moles de EDTA = 0,08 x 0,1 / 1000 = 8 x 10-6
Número de moles de Cu(NO3)2 que aún no reaccionaron
Quedan = 2 x 10-3 – 0,008 x 10-3 = 1,992 x 10-3
Volumen total es de 50 + 0,1 = 50,1 mL
[Cu2+] = 1,992 x 10-3 x 1000 / 50,1 = 0,03976
pCu2+ = -log[Cu2+] = -log0,03976 = 1,40054839
b) 5 mL
Moles de EDTA = 0,08 x 5 / 1000 = 0,4 x 10-3
Número de moles de Cu(NO3)2 que aún no reaccionaron
Quedan = 2 x 10-3 – 0,4 x 10-3 = 1,6 x 10-3
Volumen total es de 50 + 5 = 55 mL
[Cu2+] = 1,6 x 10-3 x 1000 / 55 = 0,02909
pCu2+ = -log[Cu2+] = -log0,02909 = 1,5362427
c) 10 mL
Moles de EDTA = 0,08 x 10 / 1000 = 0,8 x 10-3
Número de moles de Cu(NO3)2 que aún no reaccionaron
Quedan = 2 x 10-3 – 0,8 x 10-3 = 1,2 x 10-3
Volumen total es de 50 + 10 = 60 mL
[Cu2+] = 1,2 x 10-3 x 1000 / 60 = 0,02
pCu2+ = -log[Cu2+] = -log0,02 = 1,69897
d) 15 mL
Moles de EDTA = 0,08 x 15 / 1000 = 1,2 x 10-3
Número de moles de Cu(NO3)2 que aún no reaccionaron
Quedan = 2 x 10-3 – 1,2 x 10-3 = 0,8 x 10-3
Volumen total es de 50 + 15 = 65 mL
[Cu2+] = 0,8 x 10-3 x 1000 / 65 = 0,01230769
pCu2+ = -log[Cu2+] = -log0,01230769 = 1,9098
e) 20 mL
Moles de EDTA = 0,08 x 20 / 1000 = 1,6 x 10-3
Número de moles de Cu(NO3)2 que aún no reaccionaron
Quedan = 2 x 10-3 – 1,6 x 10-3 = 0,4 x 10-3
Volumen total es de 50 + 20 = 70 mL
[Cu2+] = 0,4 x 10-3 x 1000 / 70 = 0,0057142857
pCu2+ = -log[Cu2+] = -log0,0057142857 = 2,243038
f) 24 mL
Moles de EDTA = 0,08 x 24 / 1000 = 1,92 x 10-3
Número de moles de Cu(NO3)2 que aún no reaccionaron
Quedan = 2 x 10-3 – 1,92 x 10-3 = 0,08 x 10-3
Volumen total es de 50 + 24 = 74 mL
[Cu2+] = 0,08 x 10-3 x 1000 / 74 = 0,001081
pCu2+ = -log[Cu2+] = -log0,01230769 = 2,96614
g) 25 mL Región 2 en el punto de equivalencia
Moles de EDTA = 0,08 x 25 / 1000 = 2 x 10-3
[CuY2-] = 2 x 10-3 x 1000 / 75 = 0,026667
[Cu2+] [EDTA] [CuY2-]
Concentración inicial 0 0 0,026667
Concentración final X X 0,026667 - X
[𝐶𝑢𝑌 2− ]
𝐾′𝑓 =
[𝐶𝑢2+ ][𝐸𝐷𝑇𝐴]
[0,026667 − X]
𝐾′𝑓 = [𝑋][𝑋]
= 2,33 x 1012
X=
pX = pCu2+ =
h) 26 mL
Moles de EDTA = 0,08 x 1 / 1000 = 0,08 x 10-3
Volumen total 50 + 26 = 76 mL
[EDTA] = 0,08 x 10-3 x 1000 / 76 = 1,0526 x 10-3 M
Moles de Cu2+ = 0,04 x 50 / 1000 = 2 x 10-3
[CuY2-] = 2 x 10-3 x 1000 / 76 = 2,6315 x 10-2 M
La concentración de Ca2+ está regida por
[𝐶𝑢𝑌 2− ]
𝐾′𝑓 =
[𝐶𝑢2+ ][𝐸𝐷𝑇𝐴]
[2,6315 x 10−2 M]
𝐾′𝑓 = [𝐶𝑢2+][1,0526 x 10−3] = 2,33 x 1012
[Cu2+] = 1,07296 x 10-11
pCu2+ = 10,9694
i) 30 mL
Moles de EDTA = 0,08 x 5 / 1000 = 0,4 x 10-3
Volumen total 50 + 30 = 80 mL
[EDTA] = 0,4 x 10-3 x 1000 / 80 = 5 x 10-3 M
Moles de Cu2+ = 0,04 x 50 / 1000 = 2 x 10-3
[CuY2-] = 2 x 10-3 x 1000 / 80 = 2,5 x 10-2 M
La concentración de Ca2+ está regida por
[𝐶𝑢𝑌 2− ]
𝐾′𝑓 =
[𝐶𝑢2+ ][𝐸𝐷𝑇𝐴]
[2,5 x 10−2 M]
𝐾′𝑓 = [𝐶𝑢2+][5 x 10−3] = 2,33 x 1012 [Cu2+] = 0,21459 x 10-11
pCu2+ = 11,66838
3.- Se valora 100 mL de una disolución del ion Mn+ 0,05 M, tamponada a pH 9, con
EDTA 0,05M.
a) ¿Cuál es el volumen de equivalencia, Ve, expresado en mililitros?
b) Calcular la concentración de Mn+ para V = ½ Ve
α
c) ¿Cuál es la fracción ( Y4-) de EDTA libre en forma de Y4- a pH 9?
d) La constante de formación Kf es 1012 calcular la constante de formación
condicional
e)Calcular la concentración de Mn+ a V=Ve?
f) ¿Cuál es la concentración de Mn+ a V=1,1Ve?
Solución
a) 100 x 0,05 = 0,05 Vpeq Veq = 100 mL
b) Moles de EDTA = 0,05 x 50 / 1000 = 2,5 x 10-3
Número de moles de Mn+ = 0,05 x 100 / 1000 = 5 x 10-3.
Moles que aún no reaccionaron = 5 x 10-3 – 2,5 x 10-3 = 2,5 x 10-3
Volumen total es de 100 + 50 = 150 mL
[Mn+] = 2,5 x 10-3 x 1000 / 150 = 0,01666667
pMn+ = -log[Mn+] = -log0,0166667 = 1,77815
c) 5,4 x 10-2
d) K’f = Kf αY4- K’f = 1012 x 5,4 x 10-2 = 5,4 x 1010
4.- Considerar la valoración de 25 mL de KI 0,0823 M con AgNO3 0,0511M. Calcular
pAg+ después de añadir los siguientes volúmenes de AgNO3: 39 mL, Ve, 44,30 mL.
Solución
KI + AgNO3 AgI + KNO3
Kps = [Ag+][I-] = 8,3 x 10-17
Determinar el volumen en el punto de equivalencia
Nota: la estequiometria es de 1:1
Vpeq = 25 x 0,0823 / 0,0511 Vpeq = 40,2641879 mL
Determinar el número de moles
nKI = 0,025 x 0,0823 = 0,0020575
Para 39 mL de AgNO3
Volumen total = 25 + 39 = 64 mL = 0,064 L
nAgNO3 = 0,0511 x 0,039 = 0,0019929
Moles libres de I-
nKI = 0,0020575 – 0,0019929 = 0,0000646
[I-] = 0,0000646 / 0,064 = 0,001009375
Kps = [Ag+][I-] = 8,3 x 10-17
[Ag+] = Kps
[I-]
[Ag ] = 8,3 x 10-17 / 0,001009375
+
pAg+ = - log[Ag+] = 13,0849766
En el punto de equivalencia
Kps = [Ag+] [I-] = X x X= X2 X2 = Kps = 8,3 x 10-17
X = 0,911 x 10-8
pAg+ = -log[Ag+] = 8,0404609
Para 44,30 mL
Sabiendo que Vpeq = 40,2641879 mL
Sabiendo que VT = 25 + 44,30 = 69, 30 mL = 0,0693 L
Volumen en exceso de AgNO3 = 44,30 - 40,2641879 = 4,0358121 mL = 0,004035812 L
Moles de AgNO3 en exceso
nAg+ = 0,0511 x 0,0040358121 = 0,000206229
[Ag+] = 0,000206229 / 0,0693 = 0,0029759
pAg+ = -log[Ag+] = 2,52638
5.- Se valoran 25 mL de una disolución de Na2C2O4 0,0311M con La(ClO4)3 0,0257
M, mediante precipitación de oxalato de La.
2La3+ + 3C2O42- La2(C2O4)3(S)
a) ¿Qué volumen de La(ClO4)3 se requiere para alcanzar el punto de
equivalencia?
b) Hallar el pLa3+ cuando se han añadido 10 mL de La(ClO4)3.
c) Hallar el pLa3+ en el punto de equivalencia.
d) Hallar el pLa3+ cuando se hallan añadido 25 mL de La(ClO4)3.
Solución:
a) Moles de C2O42- iniciales 0,0311M x 0,025 = 7,775 x 10-4
2La3+ + 3C2O42- La2(C2O4)3(S)
2 moles de La3+ 3 moles de C2O42-
X 0,025 x 0,0311 = 7,775 x 10-4
X = 2 x 0,025 x 0,0311/3 = 5,1833 x 10-4 = 0,0257 x Veq
Veq = 20,17 mL
b) 10 mL de La(ClO4)3 0,0257 M, Vt = 35 mL
2La3+ + 3C2O42- La2(C2O4)3(S)
nLa3+ = 0,0257 x 10 mL x = 0,257 x 10-3 moles
moles de C2O42- que aún no han reaccionado:
7,775 x 10-4 (moles iniciales) – 0,257 x 10-3 x 3 / 2 = 0,000392 =3,92 x 10-4
[C2O42-] = 3,92 x10-4 / 35 x 10-3 = 1,12 x10-2
Kps = 1 x10-25 = [La3+]2[C2O42-]3 [La3+]2 = 1 x 10-25 / 1,404928 x 10-6
[La3+] = 2,667921 x 10-10 pLa3+ = -Log[La3+] = 9,5738
c)
2X 3X
Kps = (2X)2(3X)3 = 1 x 10-25
108X5 = 10-25 X5 = 0,00925925 x 10-25 X = 0,392026 x 10-5
[La3+] = 2 x 0,392026 x 10-5 = 7,84 x 10-6
pLa3+ = -LogLa3+ = 5,1056
d)
Exceso es 4,83 mL de La(ClO4)3 0,0257 M
La3+ + 3ClO4- La(ClO4)3
1 mol 1 mol
Moles de La3+ = 0,0257 x 0,00483 = 1,2413 x 10-4
1,2413 𝑥 10−4
[La3+] = = 0,0024826
0,05
pLa3+ = 2,61
6.- Se valora una disolución que contiene 10 mL de LiF 0,1 M con Th(NO3)4 0,01 M,
precipitando el ThF4.
a) ¿Qué volumen de nitrato de torio se necesita para alcanzar el punto de
equivalencia?
b) Calcular el pTh4+ después de añadir 1 mL de Th(NO3)4
Solución
4LiF + Th(NO3)4 ThF4
10 mL
0,1M 0,01M
4 moles 1 mol
1 0,25 mol/0.01M = 25 mL = Veq
b)
Moles iniciales de LiF = 10 x 10-3 x 0,1 = 1 x10-3
1mL de Th(NO3)4 = 0,001 x 0,01= 10-5 moles
Vt = 11 mL
1mL de Th(NO3)4 reaccionan con 4 x 10-5 moles de LiF
Moles de LiF que restan = 1 x10-3 – 4 x 10-5 = 0,00096 = 9,6 x 10-4
[F-] = 9,6 x 10-4 / 11 x 10-3 = 8,727272 x 10-2
Kps = 5 x 10-29 = [F-]4[Th4+] = (8,727272 x 10-2)4 [Th4+] [Th4+] = 8,6189 x 10-25
pTh4+ = -Log [Th4+] = 24,0645
