Introducción
El análisis matemático muestra que la dependencia de la constante de velocidad con
la temperatura, sigue una ecuación del tipo:
−𝐵
𝑘 = 𝐴𝑒 𝑇
Donde A y B son constantes que dependen de la reacción estudiada.
Pero en 1889 Arrehnius expresó esta relación entre la k y la temperatura de la
siguiente forma:
−𝐸𝑎
𝑘 = 𝐴𝑒 𝑇
Donde R es la constante de los gases, 8.3145 JK-1mol-1 y Ea es la energía de
activación en J/mol, T es la temperatura absoluta en K. A es el factor pre-exponencial
cuyas unidades son iguales a las de la constante de velocidad.
La velocidad de la reacción química dependerá de; el valor del factor A, la magnitud
de la energía de activación, la temperatura, y la concentración inicial de los reactivos.
Generalmente es la magnitud de la energía de activación, el factor que tiene mayor
influencia sobre la velocidad de la reacción.
A partir de la ecuación de Arrhenius, se pueden determinar la Energía de activación
y el factor de
frecuencia. Los parámetros de activación: energía interna (ΔU≠), entalpía (ΔH≠),
entropía (ΔS≠) y energía de Gibbs de (ΔG≠), se calculan mediante la ecuación de Eyring:
𝐾𝑇 𝛥𝑆 ≠ 𝑚 −𝐸𝑎
𝑘= ⋅ 𝑒 𝑅 ⋅ 𝑒 ⋅ 𝑒 𝑅𝑇
ℎ
Objetivos
● Analizar el efecto de la temperatura sobre la rapidez de reacción.
● Comprender y estudiar la Ley de Arrhenius.
● Determinar las propiedades termodinámicas a partir de los resultados
experimentales.
Diagrama de flujo experimental
Resultados
Tabla 1. Valores de pH experimentales.
Tiempo [min] pH [22°C] pH [35°C]
0.25 10.92 10.30
0.5 10.91 10.44
1 10.88 10.54
1.5 10.86 10.58
2 10.84 10.59
3 10.80 10.61
5 10.74 10.63
7 10.69 10.65
10 10.63 10.66
12 10.60 10.67
14 10.57
16 10.55
18 10.53
20 10.51
Análisis de resultados
Gráfica 1. pH contra tiempo a 22°C de Temperatura.
Gráfica 2. pH contra tiempo a 35°C de Temperatura.
La ecuación cinética de la reacción efectuada es:
Cantidad a t=0 (0.2 M) (5mL) (0.2 M)(5mL)
1 mmol 1 mmol
Cantidad rxn 0.1 M 0.1 M
Cantidad final 0 0 0.1 M 0.1 M
Para conocer las concentraciones de NaOH a los diferentes tiempo se usaron las
siguientes relaciones:
𝒑𝑶𝑯 = 𝟏𝟒 − 𝒑𝑯 y [𝑶𝑯− ] = 𝟏𝟎−𝒑𝑶𝑯
Ejemplo:
➔ T= 0.25 min
𝑝𝑂𝐻 = 14 − 10.92 = 3.08 [𝑂𝐻 − ] = 10−3.08 = 0.00083176 𝑀
Tabla 2. Concentraciones de NaOH a diferentes tiempos.
Tiempo [min] [NaOH] 22°C [NaOH] 35°C
0.25 0.00083176 0.00019953
0.5 0.00081283 0.00027542
1 0.00075858 0.00034674
1.5 0.00072444 0.00038019
2 0.00069183 0.00038905
3 0.00063096 0.00040738
5 0.00054954 0.00042658
7 0.00048978 0.00044668
10 0.00042658 0.00045709
12 0.00039811 0.00046774
14 0.00037154
16 0.00035481
18 0.00033884
20 0.00032359
En la práctica 1 determinamos que la reacción de saponificación del acetato de etilo
es de orden 2.
Para conocer el valor de la constante de rapidez de reacción a 22° C, se realiza la
gráfica de In(t) VS InA0, donde A0 corresponde a la concentración de NaOH.
Tabla 3. Datos para la determinación de la constante de rapidez de reacción a
T=22° C
Tiempo [min] [NaOH] 22°C In(t) InA0
0.25 0.00083176 -1.38629436 -7.09196209
0.5 0.00081283 -0.69314718 -7.11498794
1 0.00075858 0 -7.18406549
1.5 0.00072444 0.40546511 -7.23011719
2 0.00069183 0.69314718 -7.27616889
3 0.00063096 1.09861229 -7.3682723
5 0.00054954 1.60943791 -7.5064274
7 0.00048978 1.94591015 -7.62155666
10 0.00042658 2.30258509 -7.75971176
12 0.00039811 2.48490665 -7.82878932
14 0.00037154 2.63905733 -7.89786687
16 0.00035481 2.77258872 -7.94391857
18 0.00033884 2.89037176 -7.98997027
20 0.00032359 2.99573227 -8.03602197
La ecuación linealizada para calcular el valor de K es:
2𝑛−1 − 1
𝑙𝑛(𝑡) = 𝑙𝑛 ( ) + (1 − 𝑛)𝑙𝑛(𝐴0 )
𝑘(𝑛 − 1)
de la anterior podemos obtener el valor de n usando el valor de la pendiente que se
obtuvo de la regresión lineal del gráfico 3.
𝑛 = 1 − (−4.09) = 5.09 ≈ 5
y se despeja “k” de la ecuación:
2𝑛−1 − 1 2𝑛−1 − 1
𝑏 = 𝑙𝑛 ( )⇒𝑘= 𝑏
𝑘(𝑛 − 1) 𝑒 (𝑛 − 1)
25−1 −1 Commented [1]: No sé si esté bien que haya dado tan
𝑘= = 2.43 × 1013 𝑀−1 𝑚𝑖𝑛−1
𝑒 −29.8 (5−1) grande, pero ya lo hice en excel y en la calculadora y
así es como quedó
Debido a que la temperatura se incrementó 13° C, se puede aproximar la k a T= 35° Commented [2]: si esta muy gigante xP
C a aproximadamente el doble de la k a 22° C, es decir: Commented [3]: Jajaja está bien raro, pero lo hice
igual que en un problema que nos dió el adjunto de la
𝑘 = 4.86 × 1013 𝑀−1 𝑚𝑖𝑛−1 profa. Lo dejamos así?
Por medio de la ecuación de Arrhenius, calcular la energía de activación y el Commented [4]: pues supongo que esta bien...lo
factor de frecuencia hiciste por los dos lados
ojala y no salgan raros los siguientes
La ecuación de Arrhenius tiene forma de una ecuación de forma Y=mx +b por lo tanto,
medio de una regresión lineal, obtendremos el cálculo de la Ea así como el factor de
frecuencia (A).
𝐸𝑎
Ec. de Arrhenius linealizada 𝐼𝑛𝐾 = − + 𝐼𝑛𝐴
𝑅𝑇
Ea= -(m)(R)----- Ea= -(-23.289)(8.31J/mol) = 193.53 J/mol
A=𝑒 𝑏 ------- A=𝑒 55.206 = 9.45x1023 s-1
Utilice la ecuación de Eyring, determinar los parámetros de activación
Se calculó el ΔH≠ y ΔS≠ con la ecuación de Eyring, al igual que la ec. de Arrhenius tiene
forma de una ecuación lineal
𝐾 𝐾𝐵 𝛥𝑆≠ 𝛥𝐻≠ 1
Ecuación de Eyring linealizada In(𝑇 )=𝐼𝑛 ℎ
+ 𝑅
- 𝑅
(𝑇)
ΔH≠ = -mR-------- ΔH≠ = -(4,2119)(8,31J/mol) = -35.001 J/mol
𝐾𝐵 3.3𝑥10−24 𝑐𝑎𝑙/𝐾
ΔS≠ =(𝑏 − 𝐼𝑛 )R ----- ΔS≠ =(50,865-In )1,9872 cal/Kmol = 53.86
ℎ 1.583𝑥10−34 𝑐𝑎𝑙/𝐾
cal/Kmol
Conclusiones
Gracias a la correcta realización de la práctica se concluye que a mayor temperatura,
mayor rapidez de reacción puesto que esto de adecúa al modelo de colisión estudiado
previamente; se demostró además la aplicación de la Ley de Arrhenius en cinética
química lo que cumplió el objetivo propuesto.
En la realización de la práctica se demuestra que la velocidad de casi todas las
reacciones químicas aumenta conforme se eleva la temperatura, una explicación para
este efecto es la que proporciona el modelo de colisión de la cinética química, cuya
idea central es que las moléculas deben chocar para que reaccionen, el efecto de la
concentración sobre la velocidad de reacción, conforme aumenta la concentración de
la moléculas de reactivo, también lo hace el Nº de colisiones, lo que conduce a un
incremento de la velocidad de reacción.
La utilidad práctica de la velocidad de reacción dentro de un proceso industrial se
desea mantener dentro de un almacén, sustancias que sean demasiado volátiles y
que pueden reaccionar con un simple cambio de temperaturas. Conociendo el rango
de temperaturas en que la sustancia no reacciona, se puede mantener dicho almacén
bajo esas condiciones de temperatura seguras para las temperaturas. También con
el conocimiento de la influencia de temperatura, podemos hacer reaccionar diversos
reactivos aplicando la energía de activación necesaria para que estos inicien una
reacción.
Bibliografía
● Físicoquímica. I. N. Levine. McGraw-Hill. Madrid, 1991.
● Fisico Quimica. P.W. Atkins. Addison Wesley Iberoamericana. Wilmington,
Delaware, 1986.
