NORMA LQO–15

UNIVERSIDAD DEL VALLE

Universidad
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA FECHA D/M/A
del Valle 19/01/08
LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA PREPARADO POR:
Braulio Insuasty Obando y Arnoldo
Ramírez Barco
SÍNTESIS DEL ÁCIDO CINÁMICO REVISADO POR: Rodrigo Abonia

OBJETIVOS

 Realizar algunas reacciones relacionadas con la condensación aldólica.

 Aplicar la condensación de Knoevenagel en la preparación del ácido cinámico a partir

de benzaldehído y ácido malónico.

INTRODUCCIÓN

Existe un gran número de condensaciones relacionadas con la condensación aldólica:

Knoevenagel, Perkin, Claisen, Doebner, Dieckmann, entre otras. Al igual que en la
condensación aldólica, cada una de ellas supone un ataque de un carbanión a un grupo
carbonilo. Este carbanión es originado generalmente en la misma forma: la separación de
un hidrógeno-α (acídico) por una base. Pueden utilizarse diferentes bases: etóxido de sodio,
hidróxido de sodio, aminas, etc.

En presencia de bases, el ácido malónico y sus derivados, así como compuestos análogos
con hidrógenos-α acídicos pierden con relativa facilidad un protón y sus carbaniones
resultantes, actúan como agentes nucleofílicos atacando al carbono del carbonilo deficiente
en electrones de un aldehído o cetona.

CO 2R OH CO 2R
base
C O + H C H C C H
CO 2R CO 2R

Debido a la posibilidad de conjugación entre el doble enlace C=C y los grupos carbonilo, el
intermediario α-carbalcoxi-β-hidroxi-carboxilato (III) pierde H2O, ROH y CO2
produciendo derivados de alquiliden-malonatos α,β-insaturados (IV). Esta reacción se
conoce como condensación de Knoevenagel.
 OH CO 2R CO2R
- H2O
C C H C C
- CO2 H
CO 2R

La síntesis del ácido cinámico a partir de benzaldehído y ácido malónico representa una
modificación de la condensación de Knoevenagel.

H
H OH
C
O H CO2H CO2H
+ C
H CO2H H CO2H

Benzaldehído ácido malónico

H OH

O
+ H2O +CO2
H

MATERIALES Y REACTIVOS

1 Baño de arena Papel filtro

1 Balón de 5 mL Ácido malónico
1 Condensador Piridina
1 Vidrio de reloj HCl concentrado
1 Embudo con puntilla α-alanina
1 Erlenmeyer con desprendimiento lateral Benzaldehído
2 Mangueras 1 Espátula de acero
1 baño María 1 Gotero de 2 mL
1 Tubo de ensayo mediano

NORMAS DE SEGURIDAD

En general en el laboratorio se debe tener una buena ventilación, realizar extracción

localizada o protección respiratoria, usar guantes protectores, gafas de seguridad, bata de
laboratorio y no comer, ni beber, ni fumar durante el trabajo.
ÁCIDO MALÓNICO

Combustible. Evitar las llamas. La inhalación produce tos, dolor de garganta. Proporcionar
asistencia médica. El contacto con la piel y los ojos produce enrojecimiento y dolor. Quitar
las ropas contaminadas. Enjuagar con agua abundante durante varios minutos (quitar las
lentes de contacto si puede hacerse con facilidad), después proporcionar asistencia médica.
En caso de ingestión produce dolor abdominal, diarrea, náuseas y vómito. Enjuagar la boca
y proporcionar asistencia médica.

PIRIDINA

Altamente inflamable. Evitar las llamas, NO producir chispas y NO fumar. Las mezclas
vapor/aire son explosivas. NO utilizar aire comprimido para llenar, vaciar o manipular. La
inhalación produce tos, vértigo, dolor de cabeza, náuseas, jadeo, pérdida del conocimiento.
Proporcionar ventilación, aire puro, reposo, respiración artificial si estuviera indicada y
proporcionar asistencia médica. La ingestión produce dolor abdominal, diarrea, vómito,
debilidad. Enjuagar la boca, NO provocar el vómito, dar a beber agua abundante y
proporcionar asistencia médica.

ÁCIDO CLORHÍDRICO

No combustible. En caso de incendio en el entorno: están permitidos todos los agentes

extintores. En caso de inhalación produce sensación de quemazón, tos, dificultad
respiratoria, jadeo, dolor de garganta. Proporcionar ventilación, aire limpio, reposo,
respiración artificial si estuviera indicada y proporcionar asistencia médica. El contacto con
la piel produce quemaduras graves, dolor. Quitar las ropas contaminadas, enjuagar la piel
con agua abundante o ducharse y proporcionar asistencia médica. El contacto con los ojos
produce dolor, visión borrosa, quemaduras profundas graves. Enjuagar con agua abundante
durante varios minutos (quitar las lentes de contacto si puede hacerse con facilidad) y
proporcionar asistencia médica.

BENZALDEHÍDO

Combustible. Evitar las llamas, NO producir chispas y NO fumar. Por encima de 62 °C

pueden formarse mezclas explosivas vapor/aire. La inhalación produce convulsiones, tos,
vértigo, dolor de cabeza, náuseas, dolor de garganta y vómitos. En contacto con la piel y los
ojos produce enrojecimiento y dolor. Enjuagar con agua abundante durante varios minutos
(quitar las lentes de contacto si puede hacerse con facilidad) y proporcionar asistencia
médica. La ingestión produce náuseas. Enjuagar la boca, provocar el vómito
(¡UNICAMENTE EN PERSONAS CONSCIENTES!), reposo.

PROCEDIMIENTO

En un balón de 5 mL limpio y seco, se colocan 0.012 g de α-alanina y 0.1 g (2 gotas) de

benzaldehído.
En un vidrio reloj, se pesan 0.25 g de ácido malónico y se transfieren al balón junto con 0.5
mL de piridina y 2-3 piedritas de ebullición. Al balón se le adapta el condensador y la
mezcla de reacción se somete a reflujo (en un baño de arena) a una temperatura cercana a
los 120 oC por un periodo de 1.5 horas. Después del reflujo, el balón se deja enfriar a
temperatura ambiente, seguido por inmersión en un baño de agua-hielo por 4-5 minutos.

La adición de 1.0 mL de HCl concentrado libera el ácido cinámico, (si es necesario raspar
las paredes del balón con la varilla de agitación para inducir su cristalización), el cual se
aísla como un sólido blanco por filtración al vacío. El residuo del producto que queda en las
paredes del balón se puede recuperar por la adición de 2.0-3.0 mL de agua fría y filtrando
nuevamente sobre el sólido anterior. Finalmente, el producto se seca al ambiente en un
papel de filtro o un vidrio de reloj y se pesa.

Se calcula el porcentaje de rendimiento, se determina el punto de fusión y se compara con

el reportado en la literatura. Si se desea, el producto se puede recristalizar a partir de agua.

RECOMENDACIONES

Alternativamente al benzaldehído se puede usar 0.1 g de: m-nitrobenzaldehido, p-

clorobenzaldehído, p-metoxibenzaldehido o 3,4,5-trimetoxibenzaldehído.

Al trabajar con piridina hágalo en la campana de extracción, este reactivo produce

esterilidad en los hombres.

Si se desea se puede tomar el espectro de IR del producto y compararlo con el de la

literatura.

PREGUNTAS

1. Escriba el mecanismo de la reacción de obtención de ácido cinámico.

2. Realice una comparación entre las condensaciones aldólica, Knoevenagel, Claisen,

Perkin, Doebner y Dieckmann.

3. Escriba cinco ecuaciones de reacciones del ácido cinámico.

4. Proponga preparaciones del ácido γ-cianobutírico.

a. Mediante una reacción de Knoevenagel con ácido malónico.

b. Mediante una adición de Michael con ácido malónico.