Destilación intermitente binaria: Ecuación de Rayleigh
“Todo el vapor que asciende desde el líquido ha de condensarse
en un condensador de Liebig especial y recogerse
como destilado. Si se cumple esta condición, habida
cuenta de la rápida agitación que genera el vapor ascendente,
se puede admitir que el destilado representa realmente
al vapor que está en equilibrio con el líquido en cada
momento considerado. Por supuesto que las composiciones
del líquido y el vapor cambian continuamente a medida
que avanza la destilación.”
Lord Rayleigh, 1902
En las operaciones discontinuas se carga una cantidad inicial de material en el equipo
y durante la operación se retiran de forma continua una o más fases. Un ejemplo
familiar es la destilación ordinaria de laboratorio, en la que se carga líquido en
un calderín y se calienta hasta ebullición. El vapor que se forma se retira y condensa
de forma continua.
En las separaciones discontinuas no se alcanza el estado estacionario y la composición
de la carga inicial varía con el tiempo. Esto da lugar a un aumento de la
temperatura del sistema y a una disminución de la cantidad relativa de los componentes
de menor temperatura de ebullición en la carga al avanzar la destilación.
La operación discontinua presenta ventajas si:
1) La capacidad de operación que se requiere es demasiado pequeña para permitir
la realización de la operación continua con una velocidad aceptable. Bombas,
ebullidores, tuberías, instrumentación y otro equipo auxiliar tienen generalmente
una capacidad mínima de operación industrial.
2) En cuanto a los requerimientos de operación, fluctúan ampliamente con las características
del material de alimentación, así como con la velocidad de procesado.
El equipo discontinuo tiene en general una flexibilidad de operación superior
al continuo. Esta es la razón por la que predomina el equipo discontinuo
en la recuperación de diferentes disolventes o en las aplicaciones de planta piloto.
Destilación diferencial
El caso más sencillo de destilación por cargas corresponde al empleo del aparato
que se muestra en la Fig. 9.1. No hay reflujo; en un determinado momento, el vapor
que sale de la caldera de destilación con una composición yD se admite que está
en equilibrio con el líquido de la caldera, e y=xD. Por tanto, solamente hay una
etapa. Se utiliza la siguiente nomenclatura suponiendo que todas las composiciones
se refieren a una especie particular de la mezcla multicomponente.
D = flujo de destilado, mol/h
Y = YD = XD = composición del destilado, fracción molar
W = cantidad de líquido en la caldera de destilación
x = xW= composición del líquido en la caldera de destilación
Por otra parte, el subíndice 0 se refiere a la condición inicial. Para el componente
más volátil
Velocidad de salida = DyD
Por tanto, aplicando un balance de materia en un instante cualquiera
Por tanto
puesto que a partir de un balance total -Ddt = dW. Integrando desde la condición
de la carga inicial
Esta es la bien conocida ecuación de Rayleigh, tal como fue aplicada inicialmente
para la separación de mezclas con amplio intervalo de temperaturas de ebullición
como Acido Clorhidrico-Agua, Acido Sulfurico-Agua y Acido Nitrico-Agua Sin reflujo, yD y xW están en
equilibrio y (9-2) se puede escribir así
La ecuación (9-3) se integra fácilmente para el caso de, presión constante, pequeñas
variaciones de temperatura en la caldera de destilación (mezclas con temperaturas
de ebullición próximas), y valores K que son independientes de la composición.
Así, y = Kx, donde K es aproximadamente constante, y (9-3) se transforma
En
Para una mezcla binaria, si se puede admitir que la volatilidad relativa α permanece
constante, substituyendo (3-9)
en (9-3) e integrando se llega a:
Si la relación de equilibrio y=f(x) está en forma gráfica o tabulada, para la
que no se dispone de una ecuación analítica, la integración de (9-3) se puede realizar
gráficamente. Graficando x vs 1/y-x
