UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA, MINERA Y

METALÚRGICA-FIGMM

CORROSIÓN Y DEGRADACIÓN DE MINERALES

ME-521R

INFORME: Impedancia electroquímica

NOMBRE: César Eliseo Ramirez Tello

CODIGO: 20160381G

PROFESOR: M.Sc. Ing. Manuel Cruz Torres

LIMA – PERU
2020
1
 INDICE

1. Objetivo …………………………………………………………………………………… 3

2. Fundamento teórico ………………………………………………………………… 4

3. Equipos y materiales ………………………………………………………………… 6

4. Procedimiento experimental ……………………………………………….…… 7

5. Resultados ……………………………………………….………………………….…… 8

6. Conclusiones y recomendaciones ………………………………….…….… 10

7. Bibliografía …………………………………………………………….….…….….… 11

2
OBJETIVO

i. Objetivo general:
Conocer los fundamentos, técnicas y procedimientos de impedancia electroquímica
(EIS)

ii. Objetivos específicos:

 Conocer las curvas de impedancia electroquímica.

 Determinar la velocidad de corrosión por impedancia electroquímica.

3
FUNDAMENTO TEÓRICO
IMPEDANCIA
La impedancia (Z) es una medida de oposición que presenta un circuito a una corriente
cuando se aplica una tensión. La impedancia extiende el concepto de resistencia a los
circuitos de corriente alterna (CA), y posee tanto magnitud como fase, a diferencia de la
resistencia, que solo tiene magnitud. Cuando un circuito es alimentado con corriente
continua (CC), su impedancia es igual a la resistencia, lo que puede ser interpretado como
la impedancia con ángulo de fase cero.
Por definición, la impedancia es la relación (cociente) entre el fasor tensión y el
fasor intensidad de corriente:
𝑉
𝑍=
𝐼

Donde Z es la impedancia, V es el fasor tensión e I corresponde al fasor intensidad.

FORMALISMO MATEMÁTICO
Sea un componente eléctrico o electrónico o un circuito alimentado por una corriente
sinusoidal 𝐼𝑜 cos⁡(𝑤𝑡). Si la tensión entre sus extremos es 𝑉𝑜 cos⁡(𝑤𝑡 + 𝜙), la impedancia del
circuito o del componente se define como un número complejo Z; que expresado en forma
𝑉𝑜
polar tiene un módulo igual al cociente y un argumento que es 𝜙:
𝐼𝑜

FUNDAMENTOS

La espectroscopia de impedancia electroquímica tiene su fundamento en que un metal

corroyéndose puede ser interpretado como un circuito eléctrico. 𝑅𝑐𝑡 es la resistencia de
transferencia de carga a través de la interfaz electroquímica, y está relacionada con la
velocidad de la reacción de corrosión y 𝐶𝑑𝑙 es la capacitancia de la doble capa
electroquímica producto de los iones y moléculas adsorbidos en la superficie del metal. La
combinación en paralelo de 𝑅𝑐𝑡 y 𝐶𝑑𝑙 representa la interfase metal–electrolito en el
proceso corrosivo. En un proceso controlado por activación, el valor de 𝑅𝑐𝑡 es equivalente
a la resistencia a la polarización lineal, Rp, calculada por la técnica de resistencia a la

4
polarización lineal. El elemento 𝑅𝑠𝑜𝑙, por su parte, es la resistencia no compensada entre
el electrodo de trabajo y el electrodo de referencia, donde se incluye: la resistencia del
electrólito o solución, de los cables, del metal, etc.
DIAGRAMA DE NYQUIST
El diagrama de Nyquist o plano e impedancias complejas es un tipo de representación que
relaciona la impedancia real (Zr) con la imaginaria (Zj) de un sistema. Generalmente se
representa en el eje de abscisas y en el de ordenadas, y se dibuja una curva donde cada
punto representa a un valor de frecuencia determinado. De esta forma, se caracterizará la
impedancia global del sistema.
En la figura, se representa un ejemplo de diagrama de impedancia compleja para el
circuito RC en paralelo (Figura 1). En él se observa la curva en forma de semicírculo, donde
en el límite de bajas frecuencias (ω→0), la impedancia real tiende hacia el valor Re + R,
siendo nula la componente compleja. Con el aumento de la frecuencia, se incrementa el
valor de Zr.

Figura. 1: Diagrama de Nyquist

DIAGRAMA DE BODE

El diagrama de Bode es un método representación que refleja el comportamiento de la

señal de impedancia Z con respecto a la frecuencia ƒ. Las características que componen
una señal de impedancia son dos: módulo |Z| y ángulo de fase ø. Por ello, el diagrama
Bode se divide en dos representaciones. La primera describe la relación |Z| con ƒ, y la
segunda, ø con ƒ. La frecuencia normalmente se representa en escala logarítmica para
destacar mejor el comportamiento a bajas frecuencias.

5
EQUIPOS Y MATERIALES
1. Celda de electrodos 4. Capilar de Luggin

Figura. 5: Capilar de Luggin

5. Solución (Agua + HCl)

Figura. 2: Celda de electrodos

2. Potenciostato Gamry

Figura. 6: Solución de agua destilada y HCl

Figura. 3: Potenciostato Gamry

3. Estabilizador de Corriente

Figura. 4: Estabilizador de corriente

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1. Se seleccionan los electrodos de trabajo, referencia y auxiliar junto con el electrolito
(solución de agua destilada y ácido clorhídrico).
2. Se acondiciona el equipo por aproximadamente una hora para la realización de la
curva de potencial de circuito abierto.
3. Se acondiciona unos 5 minutos más para calcular potencial de corrosión.
4. Se registra el potencial de corrosión que hace referencia al potencial inicial o de
reposo
5. Se lleva a cabo la realización de resistencia de polarización e impedancia obteniendo
las curvas del diagrama de Nyquist y Bode.

7
RESULTADO

El resultado obtenido del programa instalado en la computadora nos ayuda visualización de

las gráficas de la curva de Potencial de circuito abierto, diagrama de Nyquist y diagrama de
Bode.

a) Potencial de circuito abierto (OCP)

Figura. 7: Potencial de circuito abierto

b) Diagrama de Nyquist

Diagrama de polarización de Nyquist

250.00

200.00
-Zimag (ohm)

150.00

100.00

50.00

-
(100.00) - 100.00 200.00 300.00 400.00 500.00 600.00
Zreal (ohm)

Figura. 8: Diagrama de polarización de Nyquist

8
 c) Diagrama de Bode

Diagrama de Bode
1000 0

-20

100 -40
Zmod ( ohm)

Y2-Zphz(")
-60

10 -80

-100

1 -120
0.01 0.1 1 10 100 1000 10000 100000 1000000
Freq (Hz)

Figura. 9: Diagrama de Bode

d) Resumen

𝝁𝑨⁄ 𝒎𝒎⁄
Técnica 𝒊𝒄𝒐𝒓𝒓 ⁡( ) 𝐕𝐜𝐨𝐫𝐫 ⁡( 𝒂ñ𝒐)
𝒄𝒎𝟐
Nyquist 0.1058 0.00127
Bode 0.10994 0.00132
Cuadro. 1: Resultado de Nyquist y Bode

Nota: Los pasos y cálculos para la determinación de la intensidad y velocidad de

corrosión han sido detallados en la sección de cuestionario.

9
CONCLUSIONES

 Para sistemas complejos y para sistemas de baja velocidad de corrosión, la técnica

EIS disminuye, en muchos casos, enormemente el tiempo de medida. Herramienta
fundamental para determinar mecanismos de corrosión.
 Las EIS permite distinguir los distintos procesos electródicos que presentan distintas
constantes de tiempo, haciendo posible la determinación de la corriente de corrosión en
sistemas para los cuales no puede ser determinados por barridos lineales.
 Al igual que para el barrido lineal de potenciales, EIS produce una perturbación
pequeña alrededor del potencial de corrosión constituyendo un ensayo no destructivo
 Los parámetros calculados con los diagramas de Nyquist y Bode presentan gran
semejanza entre si y contrastándolos con las del laboratorio tenemos:

𝝁𝑨⁄ 𝒎𝒎⁄
Técnica 𝒊𝒄𝒐𝒓𝒓 ⁡( 𝟐 ) 𝐕𝐜𝐨𝐫𝐫 ⁡( 𝒂ñ𝒐)
𝒄𝒎
Tafel 4.1066 0.0434
Rest.
21.278 0.225
polarización
Nyquist 0.1203 0.00127
Bode 0.1249 0.00132
Cuadro. 2: Comparación de las cuatro técnicas

 La velocidad de corrosión más precisa fluctúa entre 0.00127 y 0.00132 mm/año.

RECOMENDACIONES

 El potenciostato debe trabajar con un pozo a tierra menor a 5 ohms para que
asegurar su tiempo de vida útil.
 El potenciostato debe tener un UPS, es decir un estabilizador de corriente.
 El rango de trabajo debe partir desde los nano a los 3 amperios.
 El agitador del electrodo de trabajo debe llegar máximo a los 2000 RPM en
configuración completa.

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BIBLIOGRAFÍA
1. BILURBINA ALTER, Luis; LIESA MESTRES, Francisco. Corrosión y protección. 2003.

2. ANAYA P.; TRISTANCHO R.; BÁEZ P. La espectroscopia de impedancia electroquímica

(EIS) aplicada al estudio de mecanismo de la corrosión en caliente por sales fundidas.
Universidad Nacional de Colombia. 2004

3. MELLADO VELARO. Corrosión galvánica entre implantes dentales y supra estructuras

protésicas diseñadas con aleaciones de distinta naturaleza. 2011.

4. RAMIREZ, Nardo; REGUEIRO, Angel; ARIAS, Olimpia; CONTRERAS, Rolando.

Espectroscopía de impedancia electroquímica, herramienta eficaz para el
diagnóstico rápido microbiológico. Centro Nacional de Investigaciones Cientificas.
2009.

11
CUESTIONARIO
1. Grafique las curvas de polarización: Potencial de circuito abierto (OCP), el
diagrama de Nyquist y diagrama de Bode.
Potencial de circuito abierto (OCP)

Figura. 10: Potencial de circuito abierto

Diagrama de Nyquist

Diagrama de polarización de Nyquist

250.00

200.00
-Zimag (ohm)

150.00

100.00

50.00

-
(100.00) - 100.00 200.00 300.00 400.00 500.00 600.00
Zreal (ohm)

Figura. 11: Diagrama de polarización de Nyquist

12
Diagrama de Bode

Diagrama de Bode
1000 0

-20

100 -40
Zmod ( ohm)

Y2-Zphz(")
-60

10 -80

-100

1 -120
0.01 0.1 1 10 100 1000 10000 100000 1000000
Freq (Hz)

Figura. 12: Diagrama de Bode

2. Determinar la velocidad de corrosión del material utilizando los diagramas de

polarización de Nyquist y Bode, técnicas no estacionarias (impedancia).

 DIAGRAMA DE NYQUIST

Diagrama de polarización de Nyquist

250.00

200.00
-Zimag (ohm)

150.00

100.00

50.00
𝑅𝑠𝑜𝑙 𝑅𝑠𝑜𝑙 + 𝑅𝑐𝑡
-
(100.00) - 100.00 200.00 300.00 400.00 500.00 600.00 700.00
Zreal (ohm)

Figura. 13: Diagrama de polarización de Nyquist

13
 𝑅𝑠𝑜𝑙 + 𝑅𝑐𝑡 = ⁡622.5⁡Ω. 𝑐𝑚2

𝑅𝑠𝑜𝑙 = 9.47⁡Ω. 𝑐𝑚2

{⁡𝑅𝑐𝑡 = ⁡𝑅𝑝 = 613.03⁡Ω. 𝑐𝑚2
B = 73.78

B
icorr =
Rp

𝝁𝑨⁄
𝒊𝒄𝒐𝒓𝒓 = 𝟎. 𝟏𝟐𝟎𝟑⁡
𝒄𝒎𝟐

3.27 ∗ 10−3 ∗ icorr ∗ PE

Vcorr =
ρ

3.27 ∗ 10−3 ∗ 0.1203 ∗ 25.5

Vcorr =
7.89

𝐕𝐜𝐨𝐫𝐫 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟏𝟐𝟕⁡ 𝒎𝒎⁄𝒂ñ𝒐

 DIAGRAMA DE BODE

Diagrama de Bode
1000 0
𝑅𝑠𝑜𝑙 + 𝑅𝑐𝑡
-20

100 -40
Zmod ( ohm)

Y2-Zphz(")

-60

10 -80
𝑅𝑠𝑜𝑙
-100

1 -120
0.01 0.1 1 10 100 1000 10000 100000 1000000
Freq (Hz)

Figura. 14: Diagrama de Bode

14
 𝑅𝑠𝑜𝑙 + 𝑅𝑐𝑡 = ⁡599.6⁡Ω. 𝑐𝑚2

𝑅𝑠𝑜𝑙 = 9.258⁡Ω. 𝑐𝑚2

{⁡𝑅𝑐𝑡 = ⁡𝑅𝑝 = 590.342⁡Ω. 𝑐𝑚2
B = 73.78

B
icorr =
Rp

𝝁𝑨⁄
𝒊𝒄𝒐𝒓𝒓 = 𝟎. 𝟏𝟐𝟒𝟗⁡
𝒄𝒎𝟐

3.27 ∗ 10−3 ∗ icorr ∗ PE

Vcorr =
ρ

3.27 ∗ 10−3 ∗ 0.1249 ∗ 25.5

Vcorr =
7.89

𝐕𝐜𝐨𝐫𝐫 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟏𝟑𝟐⁡ 𝒎𝒎⁄𝒂ñ𝒐

3. Hacer un cuadro comparativo de la velocidad de corrosión del material con sus

resultados del primer laboratorio, es el material.

𝝁𝑨⁄ 𝒎𝒎⁄
Técnica 𝒊𝒄𝒐𝒓𝒓 ⁡( 𝟐 ) 𝐕𝐜𝐨𝐫𝐫 ⁡( 𝒂ñ𝒐)
𝒄𝒎
Tafel 4.1066 0.0434
Rest.
21.278 0.225
polarización
Nyquist 0.1203 0.00127
Bode 0.1249 0.00132

Cuadro. 3: Comparación de las cuatro técnicas

15
4. Describa cuales son los fundamentos y principios de los diagramas de Nyquist y
Bode.
La espectroscopía de impedancias electroquímicas (EIS) es una técnica que debe su
existencia a la aparición de circuitos electrónicos suficientemente rápidos y
sensibles para generar y analizar una señal de frecuencia y fase variable. Se trata de
una técnica no destructiva y muy sensible a pequeños cambios en el sistema, lo que
permite la caracterización de las propiedades de materiales y sistemas
electroquímicos incluso en medios poco conductores. La técnica consiste en aplicar
al material estudiado, en una celda electroquímica, una perturbación senoidal de
potencial eléctrico (E) en un amplio rango de frecuencias (f) y registrar la respuesta
en intensidad de corriente (I).
En el método EIS lo que se hace experimentalmente es analizar la respuesta de la
interfase metal-electrólito al ser excitada por una señal alterna de baja amplitud.
La respuesta que se considera es la variación de impedancia que experimenta el
electrodo de trabajo (en corrosión) durante el barrido de frecuencia.
Diagrama de Nyquist
El diagrama de Nyquist o plano e impedancias complejas es un tipo de
representación que relaciona la impedancia real (Zr) con la imaginaria (Zj) de un
sistema. Generalmente se representa en el eje de abscisas y en el de ordenadas, y
se dibuja una curva donde cada punto representa a un valor de frecuencia
determinado. De esta forma, se caracterizará la impedancia global del sistema.
Diagrama de Bode
El diagrama de Bode es un método representación que refleja el comportamiento
de la señal de impedancia Z con respecto a la frecuencia ƒ. Las características que
componen una señal de impedancia son dos: módulo |Z| y ángulo de fase ø. Por
ello, el diagrama Bode se divide en dos representaciones. La primera describe la
relación |Z| con ƒ, y la segunda, ø con ƒ. La frecuencia normalmente se representa
en escala logarítmica para destacar mejor el comportamiento a bajas frecuencias.

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Figura. 15: Diagrama de Bode