UNIVERSIDAD NACIONAL
MAYOR DE SAN MARCOS
INFORME DE LABORATORIO
EAP ING. METALÚRGICA
CURSO: Laboratorio de Hidrometalurgia
PROFESOR: Ing. Manuel Caballero Ríos
ALUMNOS: - Briceño Espinoza, César Andrés
- Chipana Ochoa Fiorela
- León Trejo Raúl David
- Tarazona Nalvarte Luis Miguel
INFORME: ‘Cinética de lixiviación y ‘Lixiviación en Botella’
Tabla de contenido
20 DE ENERO DE 2021
RESUMEN........................................................................................................................................2
0
INTRODUCCIÓN.............................................................................................................................2
OBJETIVO.......................................................................................................................................3
MATERIALES EQUIPOS Y REACTIVOS...................................................................................3
FUNDAMENTO TEORICO............................................................................................................4
CINETICA DE LIXIVIACIÓN.....................................................................................................4
TERMODINAMICA Y CINETICA..............................................................................................4
LIXIVIACION POR AGITACION...............................................................................................6
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL..........................................................................................7
DETERMINACIÓN DE SOLUCIONES VALORADAS..........................................................7
Solución valorada de NaOH................................................................................................7
Solución valorada de HCL...................................................................................................8
Solución valorada de Na2CO3.............................................................................................8
LIXIVIACIÓN EN BOTELLA...................................................................................................11
CALCULO DEL ORDEN DE REACCIÓN Y DE LA CONSTANTE CINÉTICA...............12
DATOS EXPERIMENTALES......................................................................................................13
Cálculo de la concentración de ácido libre.......................................................................13
Cálculo de la constante para Cu..........................................................................................14
Gráfico....................................................................................................................................15
Cálculo de la constante para Fe..........................................................................................16
Gráfico....................................................................................................................................17
CONCLUSIONES..........................................................................................................................18
1
RESUMEN
Los resultados obtenidos en este informe se obtuvieron a partir de datos experimentales
obtenidos por alumnos de otros ciclos por ende los resultados son los mismos.
Se decidió en grupo añadir el cálculo del orden y de la constante de reacción para incluir
novedad en este informe y así tener una mayor participación en la realización y obtener
más conclusiones.
Se procedió con el procesamiento directo de los datos ya que fueron otorgados y no
obtenidos en ninguna práctica real.
INTRODUCCIÓN
Un proceso de transferencia de masa de un componente valioso sólido (mineral) a una
solución (solvente) es la lixiviación. La cinética de lixiviación es la base fundamental para
determinar las reacciones Hidrometalúrgicas, las cuales comprenden más de una fase.
Las reacciones por lo tanto son procesos lentos, el análisis detallado de la secuencia de
reacción, su velocidad permite determinar el mecanismo de la reacción y provee datos
cinéticos, intrínsecos necesarios para el diseño del equipo adecuado, para aplicaciones
comerciales prácticas. En nuestro trabajo presentamos mediante la lixiviación de un
mineral oxidado de cobre el método para determinar.
2
OBJETIVO
El objetivo central de este trabajo es poder evaluar y describir de manera general la
lixiviación de un mineral oxidado de cobre considerando la cinética de disolución de cobre
y el consumo de ácido en la lixiviación.
MATERIALES EQUIPOS Y REACTIVOS
• Vaso de precipitados: 2 de 400 ml, 1 de 1 lt.
• matraz Erlenmeyer: 2 de 100 ml., 2 de 250 ml.
• Pipetas: 1 de 2 ml., 1 de 10 ml., 1 de 25 ml.
• Fiolas: 1 de 1 lt.
• Buretas: 2 de 50 ml.
• Tubos de ensayo: 15 tubos con tapa
• Botella de 1 l.
• Centrifuga
• Agitador de rodillos
• Mineral oxidado de Cu
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FUNDAMENTO TEORICO
CINETICA DE LIXIVIACIÓN
La cinética de lixiviación juega un rol muy importante en los procesos hidrometalúrgicos,
la cinética es usualmente lenta y heterogénea. Las reacciones de lixiviación usualmente
comprenden procesos consecutivos:
1. Disolución de reactantes gaseosos en soluciones acuosas.
2. Transferencia de masa de reactantes a través de una película líquida a la interfase
sólido/líquida. Los reactantes incluyen ácidos o bases, agentes oxidantes y
reductores, y agentes complejantes.
3. Reacciones interfaciales de los reactantes con el mineral. Las reacciones
comprenden reacciones de adsorción, reacciones químicas y reacciones
electroquímicas.
Debido a que el tipo de mineral que tenemos a lo largo de todas nuestras prácticas está
constituido por óxidos de cobre haremos referencia a la termodinámica y cinética de la
lixiviación de óxidos.
TERMODINAMICA Y CINETICA
La termodinámica de la lixiviación es mejor explicada por el uso de los diagramas Eh-pH.
El diagrama Eh-pH para el sistema Cu-O2-H2O a 25ºC, se observa que el óxido de cobre
en su estado de oxidación más alto, CuO, es fácilmente soluble en ácido para producir ión
cúprico.
CuO + 2H+ ------ CuO + H2O
También, el óxido de cobre tiene un carácter anfotérico, y puede ser disuelto en una
solución alcalina fuerte como ion cuprita, CuO2,
4
CuO + 2OH- ------ CuO2 + 2H2O
El diagrama también ilustra la necesidad de un agente oxidante para disolver el óxido de
cobre en su estado de oxidación más bajo, Cu2O,
Cu2O + 1/2O2 + 4H- ------ 2Cu + 2H2O
Aunque no está mostrado sobre el diagrama Eh-pH, el CuO es soluble en medio neutro o
básico en presencia de un agente complejante recomendable tal como amoníaco.
CuO + H20 + 4NH3 ------ Cu(NH3)4 + 2OH-
El diagrama Eh-pH para cada óxido de metal es único. Sin embargo, puede establecerse
generalmente que la lixiviación de óxidos puede ser efectuada por uno de los siguientes
métodos.
1. Un óxido metálico en su estado de oxidación más alto puede ser soluble en un
ácido fuerte; por ejemplo, la lixiviación de calcina de zinc.
ZnO + H2SO4----ZnSO4 + H2O
2. Un óxido metálico en su estado de oxidación más alto puede ser soluble en una
solución básica fuerte; por ejemplo, la lixiviación de hidrógeno de a aluminio.
Al(OH)3 + OH- ----- Al(OH)4
3. Un óxido metálico en su estado de oxidación más bajo puede requerir un agente
oxidante fuerte para su disolución, por ejemplo, la lixiviación de Uranita:
UO2 + 1/2O2 + 2H- ----- UO2 + H2O
Sin embargo, muchos óxidos metálicos son solubles en su estado de oxidación más bajo:
por ejemplo, MnO2 en este caso se requiere un agente reductor.
MnO2 + 2Fe2+ + 4H- ------ 2Fe + Mn2+ + H2O
5
La velocidad de lixiviación de los óxidos es normalmente rápida que en la velocidad de
lixiviación de los sulfuros. Especialmente para aquellos óxidos fácilmente solubles en los
cuales la velocidad es controlada por la difusión del reactivo a la superficie del óxido
metálico. Sin embargo, varios minerales oxidados tienden a ocurrir en forma finamente
diseminada con una matriz tipo refractario, por ejemplo, la laterita niquelferrosa. La
difusión de estado sólido a través de aquellas matrices puede ser muy lenta. Además,
estos tipos de minerales usualmente no son susceptibles a concentraciones físicas. Como
consecuencia, es necesario tratar una cantidad de valores metálicos.
LIXIVIACION POR AGITACION
La lixiviación por agitación es usada para extraer valores metálicos de mineral molido en
un recipiente bien mezclado. El método de agitación puede ser obtenido por agitación
mecánica o por agitación con levantamiento de solución por el aire.
El recipiente de agitación mecánica mide alrededor de 24 ft de diámetro por 14 ft de
altura, tiene usualmente deflectores y está equipado con turbinas tipo hélices. El
recipiente de agitación con levantamiento de solución por aire, conocido normalmente
como tanque Pachuca, es un tanque cilíndrico que mide alrededor de 23x45 ft, con 60| de
fondo cónico. El aire sirve para airear y levantar la pulpa
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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
DETERMINACIÓN DE SOLUCIONES VALORADAS
Solución valorada de NaOH
Datos
Para el NaOH
Nteó rica = 0.8 N V= 400 ml
Para el Biftalato de K
W = 0.5 g V = 20 ml de H2O
Indicador fenolftaleína 2 gotas
Titular con NaOH
VNaOH = 3.1 ml
Luego:
W (1)
0.8 = 40( 0.4) WNaOH = 12.8 g
0.5x 1000
N exp = 204. 16x 3.1 = 0.79 N
Nexp = 0.79 N
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Solución valorada de HCL
Para el HCl
N teó rica = 0.1 N
V(HCl) = 20 ml
Para el NaOH
V NaOH = 2.3 ml Usado
Indicador: fenolftaleína
N(NaOH) = 0.79 N
Luego:
0.79*2.3
N HCl = 20
N(HCl) = 0.091 N
Solución valorada de Na2CO3
Para el Na2CO3
N teó rica = 0.1 N
V Na2CO3 = 0.5 lt
PM Na2CO3 = 106 g/mol
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W Na2CO3 = (0.1X106X 0.5 lt.) / 2 = 2.65 gr
Para el HCl
=> VHCl = 1.8 ml
En la Titulación
Se puso 2 ml de HCl en un vaso precipitado con 2 gotas de fenolftaleína se llenó hasta
100ml con agua y se tituló con Na2CO3 hasta que la solución vire a un color rosado tenue
Volumen de Na2CO3 consumidas en la titulación:
V promedio = 15ml
Luego
Nexp Na2CO3 = 0.1x4/15= 0.03 N
b. Solución valorada de H2SO4
Para el H2SO4
Conc = 20 g/l
96 % pureza
PH2SO4 = 1.84 g/l
9
PM = 98g/mol
Luego: Se prepara para 1.5 litros de solución.
V = (1.5 lt x 20gr/lt) / (0.96x1.84gr/lt)
V= 16.98 = 17.00ml
Determinar de la normalidad del H2SO4
N H2SO4 = X
V H2SO4 = 1 ml
N Na2CO3 = 0.03 N
En la Titulación:
Se puso 2 ml de H2SO4 en un vaso precipitado con 2 gotas de rojo de metilo, se llenó
hasta 100ml con agua destilada y se tituló con Na2CO3 hasta que la solución vire de rojo
a amarillo
Volúmenes de Na2CO3 consumidas en la titulación
V promedio = 3.5 ml
C1V1 = C2V2
N H2SO4 = 0.09 N
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LIXIVIACIÓN EN BOTELLA
Determinación de la botella:
1. Llenar la botella con agua.
2. Voltear la botella, hasta observar que el agua no salga (Volumen óptimo).
3. El volumen que queda se toma para el calculo dependiendo de la relación dada
Relación de H2SO4: CuO= 3:1
Ley del mineral = 4.3% de Cu
Volumen óptimo: 1570 ml = 4V
Vol. Del mineral = 1570ml/4 = 392.5 ml
Densidad aparente del mineral = 2.225 gr/ml
Peso del mineral = 2.15 gr/ml x 420ml = 873.3125 gr
Volumen de H2SO4 = 392.5 ml x 3= 1177.5 ml
Para la realización de la práctica de lixiviación se usó una botella, un sistema que le
otorgaba movimiento a la botella conteniendo el mineral chancado con la solución de
ácido sulfúrico.
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Se tomó muestras en intervalos de 5, 10, 20, 30, 60 y 120 minutos de agitación tomamos
muestras de la solución lixiviada, 1 ml la cuales serán enviadas para el análisis químico, la
cual previamente será centrifugada para analizar solo la recuperación de Cu en la
solución libre de sólidos y 1 ml es enrasado a 100 ml con agua destilada más 2 gotas de
rojo de metilo, procedemos a titular con la solución valorada de Na2CO3 determinado el
volumen utilizado hasta que la solución cambie a amarillo.
“Lo que demuestra que a medida que pasa tiempo la solución va recuperando el Cu y va
perdiendo acidez”.
CALCULO DEL ORDEN DE REACCIÓN Y DE LA CONSTANTE
CINÉTICA
Método Integral (N=1)
Se asume que el orden de reacción es 0
−dCA/dt=K(CA)n
−dCA/dt=K(CA)0
−dCA=K.dt
Integrando:
−∫CACA0(dCA)=K∫(dt)
−(CA0−CA)=K(0−t)
Finalmente se obtiene:
CA-CAi = K.t
Significa que en caso de que se obtenga una tendencia lineal en la gráfica (CA-CAi)
vs. t la ecuación resultará ser de orden cero
Donde:
[A]: es la concentración instantánea del reactivo
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[A]i: es la concentración inicial del reactivo
K: es la constante de reacción
T: es el tiempo trancurrido
DATOS EXPERIMENTALES
Cálculo de la concentración de ácido libre
N H2SO4 experimental = ( Vol. Na2CO3 desplazado x N Na2CO3 experimental ) /V H2SO4
Concentración H2SO4 = ( N H2SO4 x PM H2SO4 x V H2SO4 ) / H2SO4
Tiempo Consumo N[Na2CO3] Volumen de
Muestra M[H2SO4] exp
(min) Na2CO3 (mL) exp muestra (mL)
1 0 8.70 0.03 100 12.79
2 5 6.75 0.03 100 9.92
3 5 6.20 0.03 100 9.11
4 5 5.80 0.03 100 8.53
5 5 5.00 0.03 100 7.35
6 10 4.60 0.03 100 6.76
7 10 4.00 0.03 100 5.88
8 20 3.70 0.03 100 5.44
9 30 3.50 0.03 100 5.15
10 60 3.20 0.03 100 4.70
11 90 2.65 0.03 100 3.90
12 120 2.20 0.03 100 3.23
Los resultados obtenidos nos demuestran que a medida que pasa el tiempo se consume
menos carbonato lo que quiere decir a mayor tiempo la solución va recuperando el Cu y
va perdiendo acidez.
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Tiempo VS M[H2SO4]
120
100
Tiempo en minutos
80
60
40
20
0
3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00 12.00 13.00
Concentración de H2SO4
Ilustración 1: gráfica Tiempo (min) vs. [H2SO4] (M)
Cálculo de la constante para Cu
Lixiviación en Botella
Muest Tiemp ppm de [Cu] (M/L) [Cu]-[Cu]i
ra o Cu(mg/
(min) L)
1 0 2238 0.0353 0.0000
2** 5 * * *
3 10 3460 0.0545 0.0192
4 15 3973 0.0626 0.0273
5 20 4407 0.0694 0.0342
6 25 4680 0.0737 0.0384
7 30 5295 0.0834 0.0481
8 35 5706 0.0899 0.0546
9 40 6462 0.1018 0.0665
10 45 7142 0.1125 0.0772
11 50 7295 0.1149 0.0796
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Gráfico
[Cu] (M/L) vs. [Cu]-[Cu]i (M/L) vs.
Tiempo (min) Tiempo (min)
0.2000 0.1000
0.1000 0.0500 f(x) = 0 x + 0
0.0000
0 10 20 30 40 50 60
0.0000
0 R²
10 =
20 0.99
30 40 50 60
Ilustración 2: a la izquierda gráfica [Cu] (M/L) vs. Tiempo (min) a la derecha gráfica [Cu]-[Cu]i vs. Tiempo (min)
Como se obtuvo una tendencia lineal en la gráfica 2 (CA-CAi) vs. t la ecuación resultará
ser de orden cero y la constante es la pendiente la cual es 0.0016.
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Cálculo de la constante para Fe
Lixiviación en Botella
Muestr Tiempo ppm de Fe [Fe] (M/L) * 10-3 [Fe]-[Fe]i *10-3
a (min) (mg/L)
1 0 89 1.589 0.000
2** 5 * * *
3 10 121 2.161 0.572
4 15 136 2.429 0.840
5 20 143 2.554 0.965
6 25 149 2.661 1.072
7 30 141 2.518 0.929
8 35 178 3.179 1.590
9 40 204 3.643 2.054
10 45 227 4.054 2.465
11 50 237 4.232 2.643
16
Gráfico
[Fe]-[Fe]i (M/L) vs Tiempo (min)
3
2.5
f(x) = 0.05 x − 0.07
2
1.5
0.5
0
0 10 20 30 40 50 60
Ilustración33: a la izquierda gráfica [Fe] (M/L) vs. Tiempo (min) a la derecha gráfica [Fe]-[Fe]i vs. Tiempo (min)
[Fe] (M/L) vs Tiempo(min)
4.5
4
3.5
3
2.5
2
1.5
1
0.5
0
0 10 20 30 40 50 60
Como se obtuvo una tendencia lineal en la gráfica 2 (CA-CAi) vs. t la ecuación resultará
ser de orden cero y la constante es la pendiente la cual es 0.0514.
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CONCLUSIONES
Al finalizar la experiencia práctica se llegó a las siguientes conclusiones:
Al finalizar la experiencia práctica se llegó a las siguientes conclusiones:
El pH de la solución rica se mantuvo constante en toda la prueba medido con el
potenciómetro, pero no es lo real ya que siempre hay una variación del pH.
Los resultados obtenidos nos demuestran que a medida que pasa el tiempo se
consume menos carbonato lo que quiere decir a mayor tiempo la solución va
recuperando el Cu y va perdiendo acidez de concentración del H2SO4
Se trata de emplear la menor cantidad de H 2SO4 ya que en una prueba a nivel de
planta no es muy económico el excesivo consumo de este acido. La preparación
de una disolución de ácido puede resultar peligrosa por el calor generado en el
proceso.
Las reacciones para Cu y Fe son de orden cero y la constante son 0.0016 y
0.0514 * 10-3.
Tener los equipos y materiales en limpios y en orden.
Trabajar ordenadamente siguiendo los pasos por recomendación del profesor.
BIBLIOGRAFÍA
LEVINE. "Fisicoquírnica". Vol. 2, capítulos 17 y 23. Editorial McGraw Hill.
CABALLERO RIOS. “Guía de laboratorio de hidrometalurgia”. Pag. 9.
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