Mapas conceptuales: Reacciones de
los Halogenuros de Alquilo
DOCENTE ING. Rubén González Martínez
ASIGNATURA Quimica Organica 2
ALUMNO Angel Valdez Martinez
SEMESTRE Y 3er Semestre
GRUPO Grupo 1
CONCLUSION
Regla de Zaitsev (regla de Saytzeff): Una eliminacion genera el producto alqueno
mas estable, el mas sustituido. La regla de Zaitsev no siempre aplica, en especial con
una base voluminosa o un grupo saliente voluminoso
• Eliminadon de Zaitsev: eliminacion que genera el producto de Zaitsev.
• Producto de Zaitsev: producto alqueno mas sustituido
saturado Tener solo enlaces sencillos; no puede experimentar reacciones de adicion.
Saytzeff Escritura alterna de Zaitsev.
Trans-diaxial Arreglo anti y copianar que permite la eliminacion E2 de dos
sustituyentes adyacentes en un anillo de ciclohexano. Los sustituyentes deben ser
trans entre si, y ambos deben estar en posiciones axiales en el anillo
CONCLUSION
El mecanismo SnI es un proceso de multiples pasos. El primer paso es una ionización
lenta para formar un carbocation. La segunda es un ataque rapido sobre el carbocation
por parte de un nucleofilo.
El carbocation es un electrofilo fuerte; reacciona muy rapido con los nucleofilos,
incluso con los nucleofilos debiles.
En reacciones Sn I, el nucleofilo por lo general es debil, ya que seria mas probable
que un nucleofilo fuerte atacara al sustrato y forzara algun tipo de reaccion de segundo
orden. Si el nucleofilo es una molecula sin carga, como el agua o un alcohol, el
producto con carga positiva debe perder un proton para dar el producto final sin carga.
• La fuerza del nucleofilo no es importante (por lo general es debil).
• 3° > 2° (los 1° y CH3X son improbables)
• se necesita un buen disolvente ionizante.
• rapidez SnI: Kr[R -X ]
• estereoquimica Sn 1: mezcla de retencion e inversion; racemizacion.
• los reordenamientos son comunes.
CONCLUSION
Esta sustitucion nucleofilica de un paso es un ejemplo del m e c a n i sm o S n 2 . La
abreviatura Sn2 significa Sustitucion Nucleofilica Bitnolecular. El termino bimolecular
quiere decir que el estado de transicion del paso limitante de la rapidez de la reaccion
(el unico paso de esta reaccion) involucra la colision de dos moleculas. Las reacciones
bimoleculares en general tienen ecuaciones de rapidez que son de segundo orden
global.
La reaccion S^2 del yoduro de metilo (yodometano) con el ion hidroxido es una reacc
ión concertada ,que ocurre en un solo paso con la ruptura y formacion simultanea de
enlaces.
La estructura de en medio es un estadodetransición , un punto maximo de energia, en
lugar de un intermediario. En este estado de transicion, se forma parcialmente el
enlace hacia el nucleofilo
(hidroxido), y el enlace hacia el grupo saliente (yoduro) se rompe parcialmente.
Recuerde que un estado de transicion no es una molecula discreta que pueda aislarse;
esta existe por solo un instante.
• se necesitan nucleofilos fuertes.
• Sustratos Sn2: CH3X > 1° > 2° (los 3o no son adecuados)
• pueden ocurrir mas rapido en un disolvente poco polar.
• rapidez Sn2 : kr[R—X][Nuc:- ]
• estereoquimica Sn2 : inversion total.
• los reordenamientos son imposibles
CONCLUSION
La abreviatura E l significa Eliminacion Unimolecular. El mecanismo se conoce como
un i molecular porque el estado de transicion limitante de la rapidez involucra a una
sola molecula, en lugar de una colision entre dos moleculas. El paso lento de una
reaccion El es la misma que B la de la reaccion SnI : ionizacion unimolecular para
formar un carbocation. En un segundo paso rapido, una base abstrae un proton del
atomo de carbono adyacente al C+ . Los electrones que una vez formaron el enlace
carbono-hidrogeno, ahora forman un enlace pi entre dos atomos de carbono.
• la fuerza de la base no es importante (generalmente es debil).
• necesita un buen disolvente ionizante.
• E1: 3o > 2o > 1o (por lo general el Io no va con la E1)
• rapidez E1 = Kr[RX]
• E1 : por lo general, orientacion de Zaitsev.
• no se necesita una geometria en particular para el paso lento.
• los reordenamientos son comunes.
CONCLUSION
Al igual que la reaccion Sn2, la E2 sigue un mecanismo concertado : la ruptura y
formacion de enlaces ocurre al mismo tiempo, y la formacion parcial de enlaces
nuevos disminuye la energía del estado de transicion. Los mecanismos concertados
requieren arreglos geometricos especificos, para que los orbitales de los enlaces que
se estan rompiendo puedan traslaparse con aquellos que se estan formando y los
electrones puedan fluir sin problema de un enlace a otro
La eliminacion E2 necesita la formacion parcial de un nuevo enlace pi en el estado de
transicion, con sus orbitales paralelos p . Los electrones que en algun momento
formaron un enlace C—H deben comenzar a traslaparse con el orbital que esta
desocupando el grupo saliente.
La formacion de este nuevo enlace pi implica que estos dos orbitales sp* deben ser
paralelos y el traslape pi sea posible cuando el hidrogeno y el halogeno salgan, y los
orbitales vuelvan a hibridarse como los orbitales p del nuevo enlace pi.
• necesita bases fuertes
• la polaridad del disolvente no es tan importante.
• E2: 3o > 2o > 1o
• rapidez E2 = Kr[RX] [B:- ]
• E2 : por lo general, orientacion de Zaitsev
• se necesita un arreglo coplanar (generalmente anti) para el estado de
transicion.
• no hay reordenamientos.
Bibliografía:
• Organic Chemistry, Brown and Note, 6ª ed., Brooks/Cole Cengage Learning,
2012, tema 9 “Nucleophilic substitution and b-Elimination”
• Carey, F. (2006). Química Orgánica (6ª. ed. ) México: Mc Graw Hill
Interamericana.
• Wade, L. G., Jr., (2004) Química Orgánica. (5ª. Ed.) Madrid: Ed. Pearson/
Prentice Hall.
• Mc Murry, J. (2008). Química orgánica (7a. ed). México: CENGAGE Learning.
• Organic Chemistry, M.A. Fox and J.K. Whitesell, 2ª ed., Jones and Bartlett
Publishers, 1997, tema 8: “
