“ REACTORES QUÍMICOS ISOTÉRMICOS DISCONTINUOS”
2. La reacción en fase gaseosa 𝑨 → 𝑩 + 𝑪 se lleva a cabo en un reactor tipo
Batch de V0 =10 L, operado isotérmicamente a 25 ̊C y P = constante. La
reacción es de segundo orden respecto de la especie A con k =0.023 L/mol s.
Determine el tiempo requerido para convertir el 75% de los 5 moles de A
iniciales.
Solución:
Datos:
𝐿
𝑉0 = 10 𝐿 𝐾 = 𝑂. 023 𝑚𝑜𝑙 𝑆 𝑛𝐴0 = 5 𝑚𝑜𝑙 𝑍𝐴 = 0.75
Se tiene que:
𝐿
−𝑟 = 0.023 𝐶2
𝑚𝑜𝑙 𝐴
Para calcular t:
𝑍𝐴
𝑑𝑍𝐴
𝑡 = 𝐶𝐴0 ∫
0 −𝑟𝐴
Resolviendo la integral:
𝑟𝐴 = 𝐾2 𝐶𝐴2 = 𝐾2 𝐶𝐴2(1 − 𝑍𝐴 )2
𝑍𝐴 𝑍𝐴 𝑍𝐴
𝑑𝑍𝐴 𝑑𝑍𝐴 1 𝑑𝑍𝐴
𝑡𝑅 = 𝐶𝐴0 ∫ = 𝐶𝐴0 ∫ 2 = ∫
0 −𝑟𝐴 0 𝐾2 𝐶𝐴0 (1 − 𝑍𝐴 )
2 𝐾2 𝐶𝐴0 0 (1 − 𝑍𝐴 )2
𝑍𝐴
1 1 1 1
𝑡𝑅 = [ ] = ( − 1)
𝐾2 𝐶𝐴0 1 − 𝑍𝐴 0 𝐾2 𝐶𝐴0 1 − 𝑍𝐴
1 𝑍𝐴
𝑡𝑅 = ∗
𝐾2 𝐶𝐴0 1 − 𝑍𝐴
Para la concentración del Reactivo A :
𝑛𝐴0 5 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝐶𝐴0 = = = 0.5
𝑉0 10 𝐿 𝐿
𝐿
Como 𝑍𝐴 = 0.75 y 𝐾 = 𝑂. 023 𝑚𝑜𝑙 𝑆 tenemos que:
1 𝑍𝐴 1 0.75
𝑡𝑅 = ∗ = ∗
𝐾2 𝐶𝐴0 1 − 𝑍𝐴 𝐿 𝑚𝑜𝑙 1 − 0.75
𝑂. 023 𝑚𝑜𝑙 𝑆 ∗ 0.5 𝐿
= 260. 8696 𝑠𝑒𝑔 𝑜 4.3478 𝑚𝑖𝑛
3. La sustancia gaseosa pura A se prepara bajo refrigeración y se introduce
en un capilar de pared delgada que actúa como recipiente de reacción, como
se muestra en la figura. Durante el manejo no hay reacción apreciable. El
recipiente de reacción se introduce rápidamente en un baño de agua
hirviendo, y el reactante A se descompone completamente de acuerdo con la
reacción A → R + S, obteniéndose los datos indicados. Calcúlese la ecuación
cinética expresando las unidades en moles, litros y minutos.
t 0.5 1.0 1.5 2.0 3.0 4.0 6.0 10 ∞
(min)
L 6.1 6.8 7.2 7.5 7.85 8.1 8.4 8.7 9.4
(cm)
Solución:
1. Calculo del coeficiente de expansión.
𝑦𝐴0 = 1
𝐸 = 𝑦𝐴0 𝛿
𝐸=1
2−1
𝛿= =1
1
2. Cálculo de la concentración inicial.
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝑃𝐴0
𝐶𝐴0 =
𝑅𝑇
𝑚𝑜𝑙
𝐶𝐴0 = 0.0429 𝐿 cuando t=0
Variable Valor Unidades
Presión 1.31578947 Atm
Temperaturas 373.15 K
Cte. Gases 0.08206 AtmL/ molK
𝐶𝐴0 0.0429706 Mol/ K
Datos para calcular concentración.
3. Calculo del Volumen inicial (longitud inicial).
Suponiendo:
A un tiempo muy grande(∞), la especie A se descompone completamente
(𝑌𝐴0 = 1). Descomposición de la especie A fase gas(Volumen variable).
𝑉𝑓 = 𝑉0 (1 + 𝐸𝑋)
𝐿𝑓 = 𝐿0 (1 + 𝐸𝑋)
𝐿𝑓
𝐿0 =
(1 + 𝐸𝑋)
Variable Valor Unidades
𝐿𝑓 0.4 cm
E 1
X 1
𝐿0 4.7 Cm
𝐿0 = 4.7 𝑐𝑚 cuando t=0
Cálculos para las ecuaciones cinéticas.
𝐶𝐴0 𝑉
𝑙𝑛 = 𝐾𝑡
𝐸 𝑉0
Tabla. Datos para la ecuación de orden cero.
Tiempo (Ca/E)*ln(V/V0)
0.5 0.01120356
1 0.01587163
1.5 0.01832776
2 0.0200819
3 0.02204181
4 0.02338897
6 0.02495171
10 0.0264596
Orden Cero
0.035
0.03 y = 0.0013x + 0.0156
R² = 0.717
(Ca/E)*ln(V/V0)
0.025
0.02
0.015 Series1
0.01 Lineal (Series1)
0.005
0
0 5 10 15
Tiempo (min)
Tabla. Datos para la ecuación de Primer Orden.
Tiempo ∆𝑉
−ln (1 − = 𝐾𝑡
𝐸𝑉0
0.5 0.35364004
1 0.59205106
1.5 0.75910515
2 0.90570862
3 1.10930758
4 1.28519824
6 1.54756251
10 1.90423745
Primer Orden
y = 0.1548x + 0.5151
2.5 R² = 0.9208
1.5
Series1
1
Lineal (Series1)
.
0.5
0
0 2 4 6 8 10 12
Tiempo
Tabla. Datos para la ecuación de Segundo Orden.
Tiempo (1 + 𝐸)∆𝑉 ∆𝑉
+ 𝐸𝑙𝑛 (1 − ) = 𝐶𝐴0 𝐾𝑡
𝑉0 𝐸 − ∆𝑉 𝑉0 𝐸
0.5 11.5158916
1 23.8147356
1.5 35.2245958
2 47.5129426
3 68.7727967
4 91.8202376
6 136.196308
10 221.647668
Segundo Orden y = 22.084x + 2.2692
250 R² = 0.9997
200
150
Series1
100
Lineal (Series1)
50
0
.
0 2 4 6 8 10 12
Tiempo
Los datos experimentales para la reacción 𝐴 → 𝑅 + 𝑆, obedecen a la cienetica de
2do orden.
(1 + 𝐸)∆𝑉 ∆𝑉
+ 𝐸𝑙𝑛 (1 − ) = 𝐶𝐴0 𝐾𝑡
𝑉0 𝐸 − ∆𝑉 𝑉0 𝐸
K= 22.084 L/mol min
𝑅 2 = 0.9997
𝐿
−𝑟𝐴 = 22.084 𝐶2
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑖𝑛 𝐴
4. En un reactor discontinuo de volumen constante se han obtenido los
datos siguientes empleando el componente gaseoso puro A:
Tiempo 0 2 4 6 8 10 12 14 ∞
(min)
PA 760 600 475 390 320 275 240 215 150
(mmHg)
La estequiometría de la descomposición es A → 2.5R. Dedúzcase la
ecuación cinética que represente satisfactoriamente esta descomposición.
Solución:
Suponiendo el orden de la reacción (cinética reversible)
Es reversible porque a un t=a existe todavía algunos sin reaccionar. Así el
orden de la reacción esta dada por:
𝐴↔𝑅
𝜕𝐶𝐴
= 𝐾1 𝐶𝐴 − 𝐾2 𝐶𝑅
𝜕𝑡
Por integración:
𝑋𝐴 𝐾1 𝑡
𝑙𝑛 (1 − )=
𝑋𝐴𝑅 𝑋𝐴𝑅
En unidades de presión la expresión integral se convierte en:
𝑃𝐴 − 𝑃𝐴𝐸 𝐾1 𝑡
𝑙𝑛 =
𝑃𝐴0 − 𝑃𝐴𝐸 (𝑃𝐴 − 𝑃𝐴𝐸 )/𝑃𝐴0
Tabla
T(min) PA 𝑃𝐴 − 𝑃𝐴𝐸 𝐾1 𝑡
𝑃𝐴0 − 𝑃𝐴𝐸 (𝑃𝐴 − 𝑃𝐴𝐸 )/𝑃𝐴0
0 760 1 0
2 600 0.8852459 - 0.3042
4 475 0.53278689 - 0.6296
6 390 0.39344262 - 0.9328
8 320 0.27868852 - 1.2777
10 275 0.20491803 - 1.5851
12 240 0.14754098 - 1.9136
14 215 0.10655738 - 2.2391
a 150 0 a
0.5 y = -0.1603x + 0.0119
R² = 0.9999
0
f(K1t)/((PA-PAE)/PA0))
0 5 10 15
-0.5
-1 Series1
Lineal (Series1)
-1.5
-2
-2.5
Tiempo
2 760
= 𝐾
12.4 610
𝐾 = 0.1295
−𝑑𝑃𝐴
= (0.1295 𝑚𝑖𝑛−1 )𝑃𝐴
𝑑𝑡
Dividiendo por RT:
−𝑑𝑃𝐴 (0.1295 𝑚𝑖𝑛−1 )𝐶𝐴 𝑚𝑜𝑙
= 𝑟𝐴 =
𝑑𝑡 𝐿 𝑚𝑖𝑛
Se tiene una ecuación de primer Orden.
