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PDF Ejercicios Resueltos - Compress

1. Se calcula la cantidad de HgO consumida en un año por un marcapasos alimentado por una celda de mercurio. La cantidad calculada es de 523.91 gramos de HgO. 2. Se calculan los potenciales estándar y las constantes de equilibrio para varias reacciones químicas, incluidas reacciones de oxidación-reducción en celdas electroquímicas. 3. Se calculan los voltajes de varias celdas electroquímicas utilizando los potenciales estándar dados y las ecuaciones de N

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1. Se calcula la cantidad de HgO consumida en un año por un marcapasos alimentado por una celda de mercurio. La cantidad calculada es de 523.91 gramos de HgO. 2. Se calculan los potenciales estándar y las constantes de equilibrio para varias reacciones químicas, incluidas reacciones de oxidación-reducción en celdas electroquímicas. 3. Se calculan los voltajes de varias celdas electroquímicas utilizando los potenciales estándar dados y las ecuaciones de N

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Ejercicios taller 1

2. Una celda de mercurio utilizada para alimentar un marcapasos funciona de acuerdo con
la siguiente reacción:
 Zn( s ) + HgO( s ) � ZnO( s ) + Hg ( l )  E 0 = 1.35V 
Si la potencia que necesita el marcapasos es 0.010W.
0.010W. Cuantos Kilogramos de
 HgO( PM 216.)  se consumirán en 365 días.

Solución:

0.059
 E = E º - log1 = 1.35 V
n

 P  0.010 C 1 mol e - -


 P = IE   � I  = = A = 7.4 �10 3 � = 7.67 �
-
10 8 mol e -

 E  1.35 s 16
1 6500 C s

24h 60min 60 s
365 dias � � � =31536000 s
1dia 1h 1min

-
mol e 216.6 g HgO
� 7.67×10 -8

31536000 s = 2.4188 mol e - � -
= 523 .91 g HgO
1s 1mol e

3. calcular  E 0 yK  de cada una de las siguientes reacciones:

 I 2(s) + 5Br(ac) + 6H 2 O � 2IO3 + 10Br + 12H


- - +

5Br(ac) + 10e � 10Br  E º = 1.


- -
1.098V
2IO3- + 12H + + 10e - � I 2(s) + 6H 2 O  E º =1
=1.210V

 E º celda = 1.098 - 1.210 = -0.112 V


 K =10 nE / 0.059 = 1010 ( -0.
0.112 ) / 0.059
= 1.039 �10 19
-

 Cr 2+ + Fe(s) � Fe2+ + Cr(s) 


Cr 2+ + 2e- � Cr(s)  E º = -0.89V
Fe 2+ + 2e- � Fe(s)  E º = -0.44V

 E º celda = -0.89 + 0.44 = -0.45 V


 K =10 2( - 0.
0.45) / 0.059
= 5.57 �
10
10 - 16
 Mg (s) + Cl(g) � Mg + 2Cl
2+ -

Mg 2+ + 2e- � Mg (s)  E º = -2.360V


Cl 2 + 2e - � 2Cl -  E º = 1.360V

 E º celda = 1.360 + 2.360 = 3.720 V


 K =10 2(3.720) / 0.059 = 6 �10125

 5MnO 2(s) + 4H � 3Mn 2+ + 2MnO -4 + 2H 2O


3�
MnO2(s) + 4H + +2e - � Mn 2+ + 2H 2 O �
� �  E º = 1.230V
2�
MnO-4 + 4H + +2e - � MnO 2(s) +2H 2 O �
� � E º = 1.692V

 E º celda = 1.360 - 1.692 = -0.462 V


 K =106( - 0.462) / 0.059
= 1.039 �10 - 47

4. Calcula el voltaje de las siguientes celdas:

  Fe( s )  |  FeBr 2  (0.010M) || NaBr  (0.050M) | Br 2(l ) | Pt( s)

 Cu( s ) | Cu( NO3 )2  (0.020M) ||  Fe( NO3 )2  (0.050M) |  Fe( s )

  Hg ( l )  |  Hg 2Cl2( s ) , KCl   (0.060M) ||  KCl  (0.040M), Cl 2  ( g , 0.50 atm) |  Pt ( s )

Solución:
 Br2( l ) � 2 Br  -

 E 0 = + 1.065V 

 Br2( l ) + 2e � 2 Br  -

 Fe( s ) � FeBr 2
 E 0 = - 0.440V 
 Fe( s ) � Fe 2+
+ 2e
0.0592 2
 E c = 1.005 - log [ 0.05 ]
2
 Ec = 1.1417V 
0.0592 1
 E anodo = - 0.440 - log
2 [ 0.01]
 E anodo = -0.499
 ECelda = Ec - Ea = 1.1917 - ( -0.499 ) = 1.6407V 
 Fe2 � Fe
+

  E 0 = -0.440V 
 Fe + 2e � Fe
2 +

Cu � Cu 2 +

 E 0 = 0.337V 
Cu � Cu 2 +
+ 2e
0.059 1
 E c = - 0.440 - log =- 0.478
2 0.05
0.059 1
 E c = 0.337 - log
= 0.286
2 0.02
 Ecelda = -0.478 - 0.286 = -0.7648V 

Cl2( g ) � 2Cl   -

  E 0 = 1.359
Cl2( g ) + 2e � 2Cl   -

 Hg2Cl( s ) + 2e � 2Hg ( s ) + 2Cl  -

 E 0 = 0.268V 
2

Cl  � -

log � �
0.0592
 E c = 1.359 -
2  pa2
0.0592 2
 Ea = 0.268 - log �
Cl  �
� �
-

2
0.0592 2
= 0.268 - log [ 0.06] = 0.340V 
2
 E = 1.43 - 0.34 = 1.0925V 

5. Dibuje la siguiente celda


 Ag AgI ( S ) NaI ( 0,10 M ) HCl ( 0,10 M ) H2 ( 0, 20 Atm ) Pt 
La reacción de la semicelda de la izquierda se puede escribir:
���
 AgI ( S ) + e �� �Ag( S ) + I   O
-
 Ag + e ��
-
����Ag ( S )
+ -

La reacción de la semicelda de la derecha es:


1
 H +
+
-
���
e ��� H 2( g )
2
Usando las reacciones 2 y 3 calcular  E 0  y escriba la ecuación de Nerst de la celda
Usando el valor de k  ps  de  AgI , calcula �
 Ag   y  E celda

+

Supongamos ahora que queremos describir la celda mediante las ecuaciones 1 y 3.


Sabemos que el  E de la celda debe ser el mismo independientemente como lo
describamos. Escribir la ecuación de Nerst para las reacciones 1 y 3 y usarlas para hallar 
 E 0 de la ecuación 1.
Compara la respuesta con el valor teórico
Reacciones:
 AgI ( S ) +
-
���
e ���Ag( S ) + I 
-
1
 Ag +
+ ���
e ���Ag ( S )
-
2
1
 H +
+ ���
e ��
-
� H 2( g ) 3
2

Solución:
A. Utilizando la reacción 2 y 3 hallamos  E 0

 E 0 = E 0 - E0
+ -
= - 0,799 V 
1
 E = E  Ag 
0
- 0,059log

 Ag 

+

 p 12
 E 0
= E  H 
0
- 0,059log

+

 H 

+

�  p 1 2 � � 1
 ECelda = �
0 - 0, 059log �- �
0, 799V  - 0, 059log
� �
� H �� �� +

Ag  �
� �
+

� ��

 ps k 
B. �
 Ag  �
� �= [ I ]
+

��
� k ps = �
Ag �
� [ I]  
+

8, 3 x10 7
-


 Ag �
� �= 0,1 M  = 8, 3x10 M 
+ 6 -

� ( 0, 2 Atm ) 2 � �
1
1
 ECelda = �
0 - 0, 059 log �- �
0, 799V  - 0, 059 log
� �� 8,3 x10 6
-
0,1
� �
 ECelda = - 0, 0383 + 0, 09092 = 0, 052V 

C. Utilizando las ecuaciones 1 y 3


 p 1 2
 E 1 = 0 - 0, 059 log

 H 

+

 E2 = E  0 - 0,059log �


-

 ECelda = ECátodo -  E Ánodo


0, 0537 = -0, 0383 - �
 E 0 - 0, 059 �
� log [ I ]

0, 0537 = -0, 0383 - E 0 + 0, 059* log [ 0,1 ]
 E 0 = -0, 0383 + 0, 059 log ( 0,1 ) - 0, 0527
 E 0 = 0,1493
6. Calcular el voltaje de la siguiente celda

Cu Cu 2 ( 0, 03M ) Ag ( CN ) 2 ( 0, 01M ) , HCN ( 0,1F ) 


+ -

Tampón  pH  = 8,21


Reacciones:

���
 Ag ( CN ) 2 + e ���Ag ( S ) + 2CN 
- - -
 E 0 = -0,310V 
���
 HCN ���H
+
+ CN  -
   pK  = 9,21

Solución:

Cu 2 +
+ ���
2e ��-
�Cu  E 0 = 0,337V 
0,0592
 E Ánodo = 0,337V  -
2
log 1
0,03 ( )

 H �
� ��
CN 

+ -

 K a =
[ HCN ]
0,1 Mx10 -9,21

CN  �
� �=
-

8,21
-
10

CN �
� �= 0,01M 
-

2
[ 0,01]
 ECátodo = 0, 31V  - 0, 0592 log
[ 0,01]
 ECátodo = - 0,19V 

 ECelda = - 0,19V - ( 0, 292V ) = -0, 482

7. calcular el voltaje de la siguiente celda:


 Hg ( l )  |  Hg 2Cl2( s ) KCl  (0.10M) ||  KHP  (0.050M),  H 2 ( 1atm ) Pt 
 KHP : Ftalato acido de potasio, sal monobasica del ac. Ftalico
Solución:
2 H + 2e � H 2( g ) E 0 = 0V 
+

 Hg2Cl2 ( s ) + 2e � 2 Hg( l ) + 2Cl E 0 = 0V  -

� �
0.0592  pH  �- � 0.0592
 E  = �
2
log 2
0.268 - log ( 0.1 )
� 2 �
 H  �
2
�� � 2 +

� � ��
= - 0.575V 
11. El E0 del electrodo para la reducción del complejo del EDTA con Cu (II) viene dado
 por:
CuY 2 2e � Cu( s ) + Y 4 
- -
+  E 0 = - 0.220V 

Calcular la K f  para: Cu 2 +


+ Y 4 � CuY 2 
- -

SOLUCION:


�¨CuY 2


-

 K  f  =

(Cu )(Y  )

2 4 + -

Cu 2 +
+ 2e � Cu( s )
0.059 1
 E = E 0Cu - log (1)
2 �
Cu 2

+

0.059 �
Y 4 �
� �
-

 E = E  C  - 0
log (2)
2 �
CuY 

2 -


�CuY 2 -

0.059 �
Y 4 �
� �
-


Cu �

2+
�=  K �  De (2) →  E = E 0
Cu - log K f 
Y 4

-
2 �
CuY 

2 -

0.059 0.059 �
Y 4 �
� �
-

 E = E 0
Cu - log K f  - log
2 2 �
CuY 

2 -

0.059 �
Y4 �
� � = E0
-

0.059 0.059 �
Y 4 �
� �
-

 E 0
c - log Cu - log K f -   log
2 �
CuY

2


-
2 2 �
CuY  

2 -

0.059
 E 0 c = E 0Cu - log K f  
2

- 0.220V = 0.337V - 0.059 log K  f 

2
( -0.220V  - 0.337 )
= - log K f 
0.059

log K  f  = 18.88
 K  f  = 7.6 �1018

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