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Ingeniería Química ISSN – p: 1390 –9428 / ISSN – e: 3028-8533 / INQUIDE / Vol. 06 / Nº 01

Fotodegradación de microplásticos
Photodegradation of microplastics
Edgar Catarí 1 , Franklin Ramón Vargas 2 * & Beatriz Celeste Angulo 3

Recibido: 03/05/2023 – Recibido en forma revisada: 03/09/2023 – Aceptado: 03/12/2023 – Publicado: 19/03/2024

*Autor para la correspondencia.

Resumen: Se describen los procesos de degradación ambiental que sufren los plásticos en el medio ambiente generando así fragmentos de menor tamaño,
conocidos como microplásticos. Se describirán los diversos mecanismos químicos mediante los cuales éstos microplásticos se pueden descomponer por efecto
de la luz y el oxígeno ambiental (fotooxidación de polímeros). Se hace énfasis en el rol de la fotoquímica en los procesos de degradación de los microplásticos
hasta transtornarlos en compuestos inofensivos para el ambiente, es decir, hasta llevarlos a su mineralización (HCO 3, CO2 , etc.). Se presentan además algunos
avances en el desarrollo de fotocatalizadores heterogéneos basados en metales de transición, empleados en la degradación de los microplásticos, incluyendo un
particular e interesante sistema de foto-catalizador microrobot autómata basado en BiVO 4 /Fe3O4, el cual ha demostrado ser efectivo en la degradación de
microplásticos de poliácido láctico (PLA), policaprolactona (PCL), ereftalato de polietileno t (PET) y polipropileno (PP) a e scala de laboratorio.
Palabras claves: Fotodegradación, microplásticos, fotoquímica, polímeros, fotooxidación.

Abstract: The environmental degradation processes that plastics suffer in the environment are described, thus generating minor fragment s known as
microplastics. The various chemical mechanisms by which these microplastics can be decomposed by the effect of light and environmental oxygen (photo-
oxidation of polymers) will be described. Emphasis is placed on the role of photochemistry in the degradation processes of mi croplastics until they become
compounds that are harmless to the environment, that is, until they are mineralized (HCO3, CO2, etc.). Some advances in the development of heterogeneous
photocatalysts based on transition metals used in the degradation of microplastics are also presented, including a particular and interesting automated microrobot
photocatalyst system based on BiVO 4/Fe3O4, which has proven to be effective. in the degradation of polylactic acid (PLA), polycaprolactone (PCL), polyethylene
terephthalate (PET) and polypropylene (PP) microplastics on a laboratory scale.
Key words: Photodegradation, microplastics, photochemistry, polymere, photooxidation.

1. Introducción automotriz, electrónica, alimentos, medicinas, aeroespacial,

Hoy en día, los plásticos son unos de los materiales más transporte marítimo, ropa, calzado, construcción, etc. La
versátiles y utilizados por el ser humano, sus dos principales mayoría de los plásticos de uso común son muy duraderos
componentes son una matriz de polímeros debido a su inercia química y biológica la cual es el
(macromoléculas) y cierta cantidad de aditivos (protectores resultado de su alta masa m olecular, hidrofobicidad y
UV, plastificantes, colorantes, otros polímeros, etc.). El ausencia de grupos químicos funcionales susceptibles al
primer polímero totalmente sintético fue obtenido a ataque de microbios, enzimas, luz, agua, etc [6, 7]. La gran
principios del siglo XX por Leo Baekeland, sin embargo, el durabilidad, inercia e impermeabilidad de los plásticos los
verdadero inicio de la producción industrial de los hacen materiales ideales para el envasado de alimentos,
polímeros ocurrió a comenzó de la década de 1950, desde artículos médicos estériles, sector de la construcción, entre
entonces la fa bricación de polímeros ha crecido otros, sin embargo, estas características también hacen que
exponencialmente llegando a las 380 toneladas métricas por los plásticos sean particularmente longevos cuando se
año (2015) [1]. La mayoría de los polímeros producidos en descartan después de su vida útil. Ciertos aditivos
el mundo son del tipo termoplástico, este tipo de materiales incorporados a los plásticos, tales como los antioxidantes y
son de bajo costo, sus materias primas son de fuentes no estabilizadores, incrementan la vida útil de estos materiales
renovables (petróleo) y comúnmente se les identifica ya que reducen su velocidad de su degradación en ambientes
simplemente como “plásticos”. Entre estos plásticos naturales [6-9].
tenemos el polietileno (PE), polietileno tereftalato (PET),
polietileno de alta, baja y lineal-baja densidad (HDPE, La gran durabilidad, inercia e impermeabilidad de los
LDPE y LLDPE), cloruro de polivinilo (PVC), plásticos los hacen materiales ideales para el envasado de
polipropileno (PP), policarbonato (PC), poliestireno (PS), alimentos, artículos médicos estériles, sector de la
etc. [2-5]. construcción, entre otros, sin embargo, estas características
también hacen que los plásticos sean particularmente
Los plásticos han permitido el desarrollo y evolución de longevos cuando se descartan después de su vida útil.
diversas áreas tecnológicas, por ejemplo, el sector Ciertos aditivos incorporados a los plásticos, tales como los

1 1
Laboratorio de Polímeros, Centro de Química “Dr. Gabriel Chuchani” Instituto Venezolano de Investigaciones Científicas – IVIC.
https://orcid.org/00000-0002-6558-9237 , [email protected] ; Caracas; Venezuela.
2 2
Laboratorio de Fotoquímica, Centro de Química “Dr. Gabriel Chuchani” Instituto Venezolano de Investigaciones Científicas – IVIC.
https://orcid.org/0000-0001-8170-7793 , [email protected] ; Caracas; Venezuela.
3 3Laboratorio de Biogeoquímica, Centro de Ciencias Atmosféricas y Biogeoquímica, Instituto Venezolano de Investigaciones Científicas –

IVIC. https://orcid.org/0000-0002-7138-7797 , [email protected] ; Caracas; Venezuela

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antioxidantes y estabilizadores, incrementan la vida útil de materia prima para la industria química, síntesis orgánica y
estos materiales ya que reducen su velocidad de su en la producción de nuevos productos químicos e inclusive
degradación en ambientes naturales [6-9]. nuevos plásticos [15].
De acuerdo con la Organización para la Cooperación En el presente capítulo se proporciona una visión general de
Económica y Desarrollo (OECD) [10], actualmente son los diversos procesos de foto-degradación de los plásticos
comercializadas en el mundo más de 100.000 sustancias y en presencia de oxígeno, sus mecanismos de reacción, los
compuestos químicos distintos incluyendo diversos tipos de factores que gobiernan sus velocidades de reacción y
plásticos. Muchas de estos plásticos, luego de su utilización algunos sistemas foto-catalíticos que se investigan en la
o vida útil, terminan depositados en sistemas naturales actualidad para la degradación de los micro/nanoplásticos
(tierra, agua y aire), en donde lentamente comienzan a presentes en el medio ambiente.
biodegradadas mediante diversos y complejos procesos
químicos y biológicos que en muchos casos se inician o Los plásticos y su impacto en el ambiente
activan con la participación de la energía solar. Para Los plásticos son materiales basados en matrices
comprender como ocurren estos procesos de foto- poliméricas mezclados homogéneamente con diversos tipos
degradación de los plásticos, la fotoquímica brinda los de aditivos, tales como: colorantes, antioxidantes,
conceptos básicos que los describen adecuadamente, y más plastificantes, sílice, negro de humo, sulfato de calcio,
específicamente las reacciones de fotooxidación de carbonato de calcio, talco, etc. El uso de los plásticos se
polímeros permiten dar explicaciones plausibles a dichos remonta al siglo XIX con el descubrimiento de la reacción
procesos de foto-degradación [5, 11, 12]. de vulcanización del caucho natural por Charles Goodyear
[4, 16]. Los polímeros pueden ser de origen natural o
Los plásticos post-consumo pueden ser degradados sintético, éstos últimos son fabricados a partir de
mediante las siguientes vías: (1) fotooxidación, (2) térmica, compuestos químicos de baja masa molecular y de origen
(3) inducido por ozono, (4) mecano-químico, (5) catalítico fósil (petróleo) denominados monómeros. En un polímero
y (6) biodegradación. A su vez, la velocidad de degradación sintético, estos monómeros se encuentran unidos entre sí
de los plásticos depende de su composición química, masa por enlaces covalentes conformando largas cadenas
molecular, carácter hidrofóbico, presencia de grupos macromoleculares de formas y composiciones químicas
funcionales, aditivos, tipos de enlace presentes en la cadena muy diversas. A lo largo del siglo XIX se desarrollaron los
principal del polímero, método de síntesis del polímero, primeros polímeros sintéticos, mientras que durante el siglo
morfología del polímero, condiciones ambientales dond e se XX se produjo el desarrollo de una gran diversidad de
coloca el plástico, tamaño y forma de la pieza plástica [13]. materiales poliméricos, ver Tabla 1:
Durante la degradación de los plásticos, estos materiales
experimentan fragmentación y consecuentemente una Tabla 1. Línea de tiempo del desarrollo de los plásticos [4].
reducción de sus dimensiones llegando a adquirir tamaños
micro (0.1–5000 μm) y nanométricos (1-100 nm) [12]. Hoy En 1907 se sintetizó el primer polímero sintético: la
en día diversos estudios ha n encontrado baquelita, posteriormente en 1926 se desarrolló
micro/nanoplásticos en mares, ríos, océanos, hasta en las industrialmente el cloruro de polivinilo o PVC, seguido por
cimas de las montañas, incluso en los órganos internos de el poliuretano (PUR) (1937), el poliestireno (1938), el
muchos organismos vivos, sorprendentemente existe polietileno de alta densidad (HDPE) y el polipropileno (PP)
evidencia de la presencia de micro/nanoplásticos en (1951). Recientes avances tecnológicos han logrado
placenta humana [14]. Los micro/nanoplásticos presentes desarrollar polímeros a partir de la fermentación bacteriana
en mares y océanos pueden ser ingeridos por organismos tan de azúcares y lípidos, estos materiales obtenidos a partir de
pequeños como el zooplancton y transferidos a especies fuentes naturales se denominan biopolímeros e incluyen los
animales mayores, como los peces, cuando este zooplancton polihidroxialcanoatos (PHA), el poli (ácido láctico) (PLA),
es ingerido por éstos. Diversas sustancias tóxicas presentes los poliésteres alifáticos y los polisacáridos [4]. Los
en el ambiente pueden adherirse a la superficie de los polímeros de origen natural, como el poli(isopreno) (caucho
micro/nanoplástico siendo luego ingeridos y transportados natural), se utilizan para la fabricación de caucho
por organismos vivientes. vulcanizado empleado en la manufactura de neumáticos,
otro biopolímero el poli (ácido láctico) es usado como
El uso de fotocatalizadores para acelerar la degradación de material para empaque de alimentos, blísters o suturas en
los plásticos se muestra como una vía eficiente para reducir los sectores médicos y farmacéuticos, en impresiones 3D,
la cantidad de estos contaminantes ambientales. La etc. [17]. En general, los polímeros sintéticos o naturales
fotocatálisis emplea una fuente de energía renovable e pueden clasificarse en: (i) termoplásticos: materiales que se
inagotable como lo es la luz del sol. Adicionalmente, la pueden moldear prácticamente en cualquier forma deseada
degradación de los plásticos, inducida por fotocatalizadores, a través de procesos térmicos como el moldeo por rotación,
puede generar productos intermediarios de menor masa inyección, extrusión, compresión, soplado o termoformado.
molecular que en algunos casos pueden utilizarse como (ii) elastómeros: son materiales que poseen cadenas

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macromoleculares unidas entre sí mediante puentes y importante de generación de desechos plásticos al ambiente.
puntos de entrecruzamiento ubicados aleatoriamente, esta Un ejemplo de contaminantes plásticos intencionalmente
particular estructura macromolecular permite que los colocados en desagües urbanos, son las perlas
elastómeros puedan deformarse sin romperse ante esfuerzos microscópicas de PE contenidas en los exfoliantes faciales,
externos, y luego al cesar éste esfuerzo el material retorna a estas partículas plásticas probablemente estén presentes con
tu tamaño y forma original, a estos materiales elastoméricos mayor frecuencia en países desarrollados en donde este tipo
se les denomina comúnmente como gomas o cauchos, (iii) de productos son masivamente utilizados. De manera
termoestables: son materiales cuyas macromoléculas se general, la obtención de datos exactos de las fuentes de los
encuentran unidas entre sí mediante múltiples puentes desechos plásticos presentes en los diferentes ecosistemas
moleculares cuya composición química puede o no ser se ve obstaculizada debido a la dificultad en determinar el
diferente a la de la cadena macromolecular principal, este tiempo que dichos desechos han permanecidos tanto en los
tipo de materiales son en su mayoría sólidos rígidos muy cuerpos de agua (océanos, mares, ríos, etc.) como en tierra
resistentes al calor, una vez formados los polímeros [11, 16, 18, 21].
termoestables no pueden ser fundidos de nuevo [9, 18, 19].
Meteorización de los plásticos en ambientes naturales
Para el año 2015, la demanda mundial de polímeros fue de Los residuos plásticos se consideran peligrosos para el
388 millones de toneladas de las cuales el 99,5 % eran medio ambiente debido a su capacidad de permanecer por
polímeros a base de petróleo y solo el restante 0,5% eran mucho tiempo en grandes masas de agua (ríos, mares,
biopolímeros [20]. El polipropileno (PP) representó el 16% océanos), estos residuos pueden fragmentarse en pequeños
de la demanda mundial, mientras que el polietileno de baja trozos y ser ingeridos por organismos vivientes causando su
densidad (PEBD) abarco el 12%, el poli (cloruro de vinilo ) asfixia y/o intoxicación. La presencia de estos desechos
(PVC) un 11%, el polietileno de alta densidad (PEAD) un plásticos representa una amenaza ambiental global con
10 %, el polietileno tereftalato (PET) un 5%, el poliestireno consecuencias nocivas para los ecosistemas y seres
(PS) un 5 %, otros termoplásticos un 3 %, elastómeros no- vivientes. Potencialmente, la descomposición química de
neumáticos un 2% y polímeros termoestables el 9% [20]. los plásticos puede generar compuestos tóxicos, tales como
Los usos que se dan a los plásticos son muy diversos, en la los bifenilos policlorados, el bisfenol A, retardantes de
Tabla 2 se resumen algunas de las aplicaciones de los llama, perfluorados, los ftalatos, los bisfenoles, los
principals polímeros comerciales. nonilfenoles, entre otros, Figura 1 [15].

Tabla 2. Aplicaciones de los polímeros comerciales más Luego de que los plásticos post-consumo son desechados,
populares [4]. parte de ellos son descargados en el medio ambiente, éstos
plásticos experimentan procesos de meteorización física,
Una vez que los plásticos han cumplido su vida útil, los química y biológica lo cual supone una lenta
mismo son descartados por empresas, establecimientos descomposición de las grandes piezas plásticas
comerciales, hospitales, hogares y demás locales. La basura obteniéndose en el proceso microplásticos y nanoplásticos
plástica puede tornarse un gran problema ambiental debido [11, 22-24]. Los microplásticos se pueden clasificar en
a la ausencia de políticas y/o estrategias de recolección, primarios y secundarios.
clasificación y reaprovechamiento de estos desechos
plásticos. Cantidades importantes de desechos plásticos Los microplásticos primarios son aquellos plásticos
pueden llegar a vertederos municipales, al mar o al suelo en microscópicos fabricados para uso industrial o doméstico,
donde permanecen indefinidamente. Otra vía de por ejemplo, micropartículas de tereflalato de polietileno
introducción de plásticos post-consumo en el medio (PET), polietileno (PE) o metacrilato de polimetilo
ambiente es mediante su erosión mecánica, este proceso (PMMA) se dispersan en productos cosméticos como pastas
genera partículas finas de plástico que pueden ser dentales, cremas corporales, champús, exfoliantes, cremas
transportadas grandes distancias por el aire o el agua, para quemaduras solares, maquillaje y productos de higiene,
ejemplos de esta forma de generación de partículas plástico para aumentar el efecto abrasivo y mejoran sus desempeños.
es el desgaste de los neumáticos durante el rodamiento de Otros productos como las toallitas húmedas para bebés,
vehículos, o los trabajos de torneado de piezas plásticas, desmaquillantes, entre otros emplean micropartículas de
entre otros. La manera en que los plásticos son poliéster (PES), polietileno (PE) y polipropileno (PP), una
transportados y depositados en el medio ambiente va a vez empleados estos productos industriales y domésticos,
depender de la ubicación geográfica de la fuente, del tipo de las micropartículas plásticas contenidos en ellos son
actividad que genera dichos desechos plásticos y de la liberadas en el agua de lavado tornándose un pasivo
existencia o ausencia de infraestructura adecuada para ambiental. Además, grandes cantidades de microplásticos
colectar y procesar estos materiales. Por ejemplo, los primarios son generados por la abrasión de los neumáticos
vertederos municipales que carecen de una infraestructura de los automóviles durante la conducción, también durante
sanitaria urbana adecuada son señalados como una fuente el lavado de textiles sintéticos [25]. Los microplásticos se

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han tornado en un problema global, desde el año 2010 se por su densidad e interacción superficial (mojabilidad). Hoy
han detectado microplásticos en más de 200 especies de en día existe una enorme cantidad de plástico post-consumo
especies animales comestibles (164 peces de mar, 23 en el mar, y se ha reportado la formación de islas de plástico
moluscos, 7 crustáceos, 2 aves, 2 peces de agua dulce, 2 de hasta 3 km de longitud y de zonas del fondo marino con
tortugas, pollo), algunos productos alimenticios (sardinas en altas concentra ciones de plástico sumergido de hasta 1,9
conserva, sal, azúcar y miel), así como en cerveza y agua millones de piezas/m 2 . A medida que el tamaño de la
[15, 26]. partícula plástica disminuye, estas pueden ser ingeridas por
microalgas o invertebrados marinos causando su
intoxicación e incluso su muerte, es por ello que se ha
señalado a los microplásticos como agentes que
incrementan la ecotoxicidad del medio y afectan la cadena
trófica [11]. La meteorización del plá stico se produce
debido a muchos procesos diferentes, además causa
alteraciones de las propiedades químicas de los
contaminantes generados por el plástico [22]. Los efectos
de la meteorización de los plásticos sobre el medio ambiente
incluyen la aceleración de la liberación de plastificantes y
aditivos tóxicos. La meteorización y sus consecuencias
sobre los plásticos son: (1) la fragmentación de desechos
plásticos más grandes aumentando así el área de superficie
Figura 1. Algunos compuestos tóxicos generados por específica; (2) modulación de las propiedades de los
descomposición química de plásticos, (i) bifenilos polímeros (p. ej., cristalinidad); (3) los grupos funcionales
policlorados, (ii) bifenol A, (iii) ftalatos y (iv) nonilfenol. que contienen oxígeno cambian las propiedades
superficiales de los microplásticos al disminuir su
Las micropartículas primarias sueltas en el ambiente pueden hidrofobicidad; y (4) las biopelículas adheridas sobre los
experimentar procesos de degradación causando así su microplásticos aumentan su ca pacidad de adsorción de
fragmentación y generando microplásticos secundarios. toxinas [15].
Éstos son más reactivos y peligrosos para la fauna marina y
los seres vivos que los microplásticos primarios. Los Degradación fotoquímica de los plásticos
microplásticos secundarios se generan a partir del desgaste Las reacciones fotoquímicas básicamente ocurren como
de redes de pesca, gránulos de resina industrial, artículos resultado de la activación de una molécula desde su estado
para el hogar y otros tipos de desechos plásticos. Diversos fundamental (S0) hasta un estado electrónicamente excitado
factores ambientales y químicos controlan los niveles de denominado singlete (S*) y/o triplete (T*), esta transición
fragmentación (degradación) de los plásticos, por lo tanto, electrónica ocurre debido a la absorción de un fotón (luz).
dependiendo del mecanismo de degradación que Si esta transición energética ocurre sin que se produzca un
experimenten estos materiales podemos clasificar estos cambio de spin electrónico en la molécula, el estado
procesos de degradación en: electrónico excitado que se alcanza se denomina singlete
(i) biodegradación (acción de organismos vivos), (ii) foto- (S1), en el caso de que la molécula absorba energía s
degradación (radiación de luz), (iii) degradación termo- mayores en las frecuencias apropiadas, entonces mayores
oxidativa (descomposición oxidativa lenta a temperatura estados excitados singletes podrán ser alcanzados (S2, S3,
moderada), (iv) degradación térmica (alta temperatura), (v) .., Si) [31]. Cuando la transición electrónica, causada por la
hidrólisis (reacción con agua) [15, 26, 27]. absorción de un fotón, produce un cambio del spin
electrónico en la molécula (desapareado de dos spines
Independientemente del proceso de degradación que electrónicos), el estado excitado que se obtiene se denomina
experimenten los plásticos, los productos de degradación triplete (T1), además, si la energía absorbida es lo
que se generan son incorporados al medio (agua, tierra, aire) suficientemente elevada, se podrán alcanzar estados
aumentando así la concentración y variedad de las especies energéticos tripletes mayores (T2, T3, …, Ti).
orgánicas disueltas, a su vez éste variado ambiente químico
crea las condiciones adecuadas para que nuevos procesos Cuando la reacción de degradación de un polímero se
degradativos tengan lugar hasta que las macromoléculas de realiza en un ambiente libre de radiación (hv), bajo
polímeros llegan a su mineralización (formación de atmósfera inerte (vacío, nitrógeno o argón) y sin la
especies inorgánicas en CO2 , H 2 O, N2 , H 2 , CH 4 , HCO3 - intervención de otros mecanismos como mecánicos o
sales y minerales). biológicos, los únicos cambios en la microestructura del
material que ocurren son la ruptura y entrecruzamiento de
Al llegar a mares y océanos, los microplásticos se cadena. Por otro lado, cuando el proceso de degradación de
distribuyen según su flotabilidad, la cual está determinada un polímero se desarrolla en presencia de luz y bajo un

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ambiente oxidante (aire, oxigeno), se produce entonces la La generación de agentes fotosensibilizadores se inicia con
degradación foto-oxidativa del material. En la degradación absorción de un fotón de luz (hv) por el TiO2 y la promoción
foto-oxidativa de casi todos los polímeros se pueden de un electrón del metal de transición desde su banda de
considerar los siguientes pasos [9, 19]: valencia (BV) hacia su banda de conducción (BC),
formándose así un par positivo hueco-electrón.
Fotoiniciación
Los polímeros (PH) pueden contener impurezas La proporción relativa de las especies reactivas formadas en
intramoleculares como ciertos grupos cromóforos (grupos la fotosensibilización dependerá de la presencia de agua y
funcionales que absorben luz), tales como: C=O, C=C, oxígeno en el sistema de reacción, por lo tanto, el TiO 2 no
ROOH y/o impurezas externas que absorben luz (RR’) promoverá fotosensibilización sin la presencia de oxígeno y
(impurezas intermoleculares), tales como: trazas de agua. A continuación, la Tabla 3 muestras algunos
catalizador, solvente, aditivos, contaminantes atmosféricos, compuestos foto-iniciadores de las reacciones de foto-
partículas metálicas, etc. Estas impurezas pueden generar degradación de polímeros:
radicales poliméricos (P) y hidroperóxido (HO2 .-) en
presencia de aire (oxígeno) y bajo los efectos de la radiación Tabla 3. Varios foto-iniciadores para acelerar la
UV/VIS (visible), a continuación se muestra el esquema de degradación de diferentes polímeros
reacción general de formación de estos radicales [19]:
A su vez, la radiación fotónica puede catalizar la formación
ℎ𝑣 de complejos de transferencia de carga (CTC) entre el
𝑅𝑅 ′ → 𝑅 ∙ + 𝑅′ ∙
(Radical de la impureza externa) oxígeno ambiental y el polímero (PHO2 ), este tipo de
𝑃𝐻 + 𝑅 ∙ (𝑜 𝑅′ ∙) → 𝑃 ∙ + 𝑅𝐻 (𝑜 𝑅 ′ 𝐻) complejos son muy inestables y generalmente se
(Radical polimérico) descomponen fácilmente generando radicales poliméricos e
hidroperóxidos:
ℎ𝑣 ℎ𝑣
Cuando la luz actúa sobre las impurezas intramoleculares en 𝑃𝐻 + 𝑂2 → 𝑃𝐻 ∙∙ 𝑂2 → 𝑃 ∙ + 𝐻𝑂𝑂 ∙
el polímero antes descritas, se produce la fragmentación de
la cadena y la formación de radicales de diversos tamaños Propagación de cadena
(R: metilo, etilo, etc.), el alcance de este tipo de reacciones La propagación de cadena es la reacción en donde se inserta
dependerá de otros factores asociados a las propiedades del un grupo radical peróxido (POO) a la cadena principal del
material. polímero, partiendo de un radical poliméricos y de oxígeno
atmosférico:
ℎ𝑣
𝑃𝑜𝑙𝑖𝑚𝑒𝑟𝑜 → 𝑃 ∙ + 𝑃 ∙ (𝑦/𝑜 𝑃 ∙ + 𝑅 ∙)
(Formación de radical polimérico) 𝑃 ∙ + 𝑂2 → 𝑃𝑂𝑂 ∙
(Formación de radical polimérico peróxido)
Un contaminante muy comúnmente encontrado en
polímeros son los residuos de catalizadores, estos pueden Esta reacción es muy rápida y propicia la formación
ser generadores de radicales iniciadores de reacciones de polímeros hidroperóxidos (POOH) y radicales (P) a partir
degradación de polímeros. Muchos polímeros comerciales de abstracción de hidrogeno de una cadena polimérica (PH):
contienen residuos de compuestos metálicos y determinadas
cantidades de aditivos que son incorporados POO∙ + PH → P∙ + POOH
deliberadamente en el material, inclusive la presencia de (Formación de polímero hidroperóxido)
partículas y trazas metálicas puede deberse al desgaste
mecánico sufrido por los diferentes sistemas de producción La abstracción de átomos de hidrógenos de las cadenas
de esos polímeros (pa redes de reactores, aspas, tuberías, poliméricas, promovida por los radicales peróxidos (POO.),
etc.). Catalizadores basados en metales de transición como ocurre preferencialmente sobre los carbonos terciarios de la
el titanio o el circonio son ampliamente empleados en la cadena, sin embargo, se ha reportado que esta abstracción
síntesis de PE y el PP, luego de la síntesis del polímero, de hidrógenos puede también darse sobre carbonos
residuos de estos metales de transición pueden quedar secundarios [19].
ocluidos en el material en concentraciones de alrededor de
2-100 ppm. Estos residuos metálicos son asociados a La abstracción de átomos de hidrógenos durante la
problemas de estabilidad térmica y foto-degradación de los prolongación de cadena puede también ocurrir de forma
plásticos. intramolecular, para ello debe existir el arreglo
estereoquímico favorable entre el grupo peróxido (POO.) y
ℎ𝑣 el átomo de hidrogeno a ser abstraído.
𝑇𝑖𝐶𝑙 4 → 𝑇𝑖𝐶𝑙 3 + 𝐶𝑙 ∙
Además de promover la formación de radicales poliméricos
(P.), los radicales peróxidos (POO,) participan en las

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reacciones de terminación, las cuales compiten con la rearreglo cíclico de la cadena, el cual puede ser un
propagación de cadena, formando en el proceso polímeros intermediario de seis o siete miembros. Los intermediarios
peróxidos (POOP), éteres poliméricos (POP) y liberan en el cíclicos de seis miembros se forman en polímeros fenil vinil
proceso de oxígeno molecular [31]. cetona (PPVK), mientras que los intermediarios cíclicos de
siete miembros se producen en copolímeros metil
Reacciones Norrish del tipo I y II metacrilato y metil vinil cetona (MVK-MMA).
Los polímeros que contienen grupos oxigenados del tipo
cetónico pueden sufrir dos tipos de reacciones El desarrollo de la foto-escisión Norrish tipo II de
fotoquímicas: macromoléculas difiere significativamente de la foto -
a) Reacción Norrish del tipo I (radical), también conocida escisión de moléculas pequeñas. La difusión de pequeñas
como reacción de -escisión, genera radicales (P.) y moléculas controla parcialmente el proceso de transferencia
monóxido de carbono (CO), Figura 2. de energía, mientras que en un medio polimérico la
migración de la energía de excitación depende enteramente
de la viscosidad de la macromolécula. En macromoléculas,
el desarrollo de las reacciones Norrish tipo I y tipo II es muy
limitado cuando se realiza por debajo de la temperatura de
transición vítrea del polímero (Tg), ya que a esta
temperatura no hay movimiento molecular importante,
mientras que por encima de Tg, los rendimientos cuánticos
de las reacciones de Norrish en polímeros son casi idénticos
Figura 2. Reacción de Norrish tipo I a las reacciones realizadas en solución a la misma
temperatura (aumento de la movilidad molecular) [19].
b) Reacción Norrish del tipo II (no radical), este tipo de
ruptura de cadena involucra la abstracción de hidrogeno Foto-degradación de polímeros clorados
intermolecular mediante un intermediario cíclico de seis La deshidrocloración es la reacción más característica de
miembros el cual sufre un rearreglo que da como resultado polímeros clorados como el PVC durante la radiación UV,
un grupo cetona sobre la cadena polimérica y una olefina de esta reacción conduce a la formación de secciones de cadena
cadena corta, Figura 3. insaturadas (-CH=CH-)n en el polímero, n puede variar de
2 a 13. Estas reacciones de deshidrocloración son las
responsables de la aparición de una coloración amarillo-roja
en el PVC. Además de las reacciones de deshidrocloración,
el PVC al ser sometido a irradiación UV (hv) en presencia
de agua y humedad, puede sufrir reacciones típicas de
fotooxidación con la formación de grupos carbonilos,
ácidos carboxílicos, hidróxido e hidroperóxidos, tal y como
ya ha sido descrito en secciones anteriores. En el caso
específico del policloruro de vinilo clorado (CPVC), su
foto-deshidrocloración induce la formación de secuencias
Figura 3. Reacción de Norrish tipo II
de polienos clorados.
Las reacciones de Norrish del tipo I y II dependen de la
Los polímeros obtenidos de la deshidrocloración del CPVC
estructura del polímero, por ejemplo, la reacción de ruptura
pueden llegar a deshidroclorarse completamente cuando se
de cadena Norris del tipo I en polímeros de etileno y
emplea una radiación laser, generando de esta manera
monóxido de carbono se produce en muy bajo rendimiento,
estructuras de grafeno.
ya que este tipo de polímeros posee un fuerte efecto jaula
(protección de solvente) y una alta reactividad de los
Foto-degradación de polímeros inducida por colorantes
radicales primarios producidos en la reacción. Por otra
o tintes
parte, la reacción Norrish del tipo II en los copolímeros de
Prácticamente todos los materiales plásticos comerciales
etileno y monóxido de carbono no ocurren debido a la
poseen en su composición tintes o colorantes. La foto -
ausencia de -hidrógenos.
degradación inducida por los tintes es un fenómeno que se
encuentra comúnmente en diversos sectores industriales,
Debido a la rápida difusión del pequeño radical acetil (CH 3 -
tales como en el transporte terrestre, aéreo y marítimo, en el
Ċ=O), éste se aleja de radical (P) recién formado, esta
sector de la construcción, electrónica, y muchas más.
situación incrementa la efectividad de la fotolisis Norrish
tipo I. La reacción Norrish tipo II depende del tiempo de
Una molécula de tinte (D) es capaz de absorber luz y
vida del estado excitado triplete, además esta especie
activarse energéticamente hasta alcanzar un estado excitado
excitada debe ser lo suficientemente estable para permitir el

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singlete (1D) y/o triplete (3D) (denotaremos ambos estados 𝐷𝐻 ∙ + 𝐷𝐻 ∙ → 𝐷 + 𝐷𝐻2

excitados como D*). Este leucoformo también puede ser formado a partir de la
abstracción de un átomo de hidrogeno del polímero:
ℎ𝑣
𝐷 → 𝐷∗
𝐷𝐻 ∙ + 𝑃𝐻 → 𝑃 ∙ + 𝐷𝐻2
La molécula de tinte fotoactivada (D*) puede entonces En un medio oxigenado el radical de tinte DH. produce un
abstraer un átomo de hidrogeno del polímero (PH) y ion radical oxigeno (O2.-).
producir un radical (P) junto con un radical hidrogenado de 𝐷𝐻 ∙ + 𝑂2 → 𝐷 + 𝐻 + + 𝑂2 ∙ −
tinte (DH). En presencia de agua (humedad) y oxigeno
En presencia de agua, un electrón (e-) puede ser solvatado
molecular, o en el caso del uso de tintes húmedos, las
generando una especie (eac-) que puede reaccionar con el
moléculas de tinte fotoactivadas puede generar radicales
oxígeno molecular y el agua del entorno.
hidróxidos (HO.) e hidroperóxidos (HOO.) y una especie
radical hidrogenada del mismo tinte inicial (DH.). 𝐻2 𝑂
𝑒− → −
𝑒𝑎𝑐
𝐷 ∗ + 𝐻2 𝑂 → 𝐷𝐻 ∙ + 𝐻𝑂 ∙ Solvatación de un electrón
𝐷𝐻 ∙ + 𝑂2 → 𝐷 + 𝐻𝑂2 ∙
𝐻2 𝑂
−
𝑒𝑎𝑐 + 𝑂2 → 𝑂2 ∙−
Los radicales hidróxidos (HO) e hidroperóxido (HO2 ) son Formación del ion radical oxígeno
muy reactivos y abstraen rápidamente átomos de hidrogeno
del polímero (PH) generando así radicales (P) que 𝑂2 ∙ − + 𝐻2 𝑂 → 𝐻𝑂2 ∙ + 𝐻𝑂 −
posteriormente puede sufrir de reacciones de fotooxidación, Radical hidroperóxido y anión hidróxido
tal y como de describió en la sección anterior.
La desactivación de esta molécula de tinte fotoactiva (D*) 2 𝐻𝑂2 ∙ → 𝐻2 𝑂2 + 𝑂2
puede generar un catión radical semi-oxidado (D+) o un Peróxido de hidrogeno
anión radical semi-reducido (D-).
−
𝐻𝑂2 ∙ + 𝑒𝑎𝑐 → 𝐻𝑂2 ∙ −
+ −
𝐷 ∗→ 𝐷∙ + 𝑒 Anión radical hidroperóxido
𝐷 ∗ + 𝑒− → 𝐷 ∙−
𝐷 ∗ + 𝑂𝐻 − → 𝐷 ∙− + 𝐻𝑂 ∙ 𝐻𝑂2 ∙ + 𝐻2 𝑂 → 𝐻2 𝑂2 + 𝑂𝐻 −
Peróxido de hidrogeno y anión hidróxido
La reacción de desproporcionamiento de los dos iones de
tinte (D- y D+), conduce a la regeneración de dos moléculas 2 𝑂2 ∙− + 2𝐻 + → 𝐻2 𝑂2 + 𝑂2
de tinte: Formación de peróxido de hidrógeno

𝐷 ∙+ + 𝐷 ∙ − → 2𝐷 Otra reacción que puede producirse es la transferencia de

energía entre la molécula de tinte excitada con oxígeno
Ambos radicales de tinte pueden además participar en las molecular formando de esta manera oxígeno singlete (1O2):
siguientes reacciones:
D* (T1) + O2 ------- D (S0) + 1O
2
+ +
𝐷 ∙ + 𝐷𝐻 ∙ → 2𝐷 + 𝐻 Formación de oxígeno singlete
𝐷 ∙+ + 𝑂𝐻 − → 𝐷 + 𝐻𝑂 ∙
A continuación, la Tabla 4 muestras diversos tipos de tintes
El anión radical del tinte (D-)
frecuentemente posee una comúnmente empleados en la industria del plástico y que
fuerte tendencia a tomar un protón del entorno y/o producen oxigeno singlete (1 O2 ) mediante transferencia de
establecer un equilibrio químico con este. energía, las energías de sus estados tripletes (ET) están en
el rango de 30-56 kcal mol-1.
𝐷 − ∙ + 𝐻+ ↔ 𝐷𝐻 ∙
Tabla 4. Tintes que promueven la fotodegradación de
plásticos [31]
Ambas especies D.- y DH. representan formas semi-
reducidas de la molécula de tinte en el estado fundamental
Todas estas reacciones de fotoiniciación de tintes pueden
(S0), el radical de tiente DH. es una especie muy reactiva y
causar la decoloración de los tintes contenidos en los
genera un producto incoloro (DH 2 ) conocido como el
plásticos. Los mecanismos de decoloración del tinte son
leucoformo del tinte derivado su reacción de
complejos y a menudo dependen de la estructura del tinte y
desproporcionamiento:
de la naturaleza química y/o física del polímero. El deterioro

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de los plásticos por la fotosensibilización de los tintes ocurre a medida que el valor de VBM de determinado
cuando un tinte acelera el rompimiento de la estructura fotocatalizador es más positiva significa que la capacidad de
molecular de un polímero, todo ello en presencia de oxígeno oxidación de dicho fotocatalizador será mayor. Un orden en
molecular y agua. El grado de foto-degradación de los capacidad de oxidación de algunos fotocatalizadores
plásticos debido a los tintes puede ser disminuido mediante estudiados sigue la siguiente tendencia: ZnS > ZnO - TiO2
la adición de estabilizantes [33]. > WO3 > CdS.

Degradación foto-catalítica de plásticos Por el contrario, si el semiconductor exhibe una banda de

La degradación foto-catalítica del plástico puede describirse conducción mínima más negativa que el potencial normal
como todo el conjunto de reacciones que sufren las cadenas de reducción de hidrógeno, significa que ese foto -
de polímeros, promovidas por un catalizador catalizador será capaz entonces de promover la reducción
fotosensibilizador, y que dan como resultado la del agua, y cuanto mayor sea la el valor de esa banda de
descomposición o degradación del polímero junto con la conducción, el foto-catalizador tendrá una mayor capacidad
generación de gases, minerales, monómeros, oligómeros y de reducción (ZnS - CdS - CdSe > ZnO > TiO2 - Si) [36].
otros diferentes químicos [34]. La difusión de las especies
reactivas, a través de la matriz del polímero, aumentan su Uno de los fotocatalizadores más empleados en la reacción
degradación macromolecular, entre las reacciones que se de degradación de plásticos es el TiO2, este compuesto
producen está n las reacciones de oxidación, ruptura de posee un elevado potencial de óxido-reducción, gran
cadena y entrecruzamiento. estabilidad química y térmica, bajo costo y es
ambientalmente amigable (no toxico). Por otra parte, el
Los plásticos son difíciles de degradar debido a su pobre óxido de zinc (ZnO) posee una separación de bandas
solubilidad en el agua, alta estabilidad estructural y carácter semejante a la del TiO2 y a menudo es usado como
no-biodegradable. La fotocatálisis ha demostrado ser un alternativa al TiO2 . Otros semiconductores empleados como
método eficaz para la degradación del plástico. La fotocatalizadores en la degradación de plásticos son: óxido
fotosensibilización es el proceso en el cual una especie de hierro (Fe2O3), Sulfuro de cadmio (CdS), sulfuro de zinc
química absorbe un fotón de luz en presencia de agua y/o (ZnS), oxido de tungsteno (WO3 ), oxido de estaño (SnO),
oxígeno, y forma en el proceso especies reactivas, tales vanadato de bismuto (BiVO4 ), y nitruros de carbono no
como radical hidroxilo (HO.) y superóxido (HOO.), estas metálicos (N3 C4 ) [36]. A continuación, la tabla 5 muestra un
especies inician la degradación del plástico mediante resumen de los distintos sistemas foto-catalíticos
reacciones de ruptura de la cadena, formación de heterogéneos que se han estudiado en la degradación de
ramificación, entrecruzamiento y finalmente la diversos tipos de plásticos.
mineralización del polímero en forma de H 2 O, CO2 y otros
compuestos. En la siguiente Tabla 5 se muestras algunos Tabla 5. Estudios de degradación foto catalítica de diversos
estudios de degradación foto-catalítica de plásticos [35]. tipos de plásticos [35].

Para que un catalizador sea activo en la foto-degradación de Microrobots foto-catalíticos autónomos degradadores
plásticos, este debe estar constituido por un metal de microplásticos
semiconductor que absorbe energía radiante o luz (hv) Una de las características importante que debe poseer un
tornándose así en una especie fotosensibilizadora que fotocatalizador es una gran área superficial, no obstante, los
acelera la velocidad de la degradación del plástico. Un métodos de síntesis clásicos de fotocatalizadores
fotocatalizador ideal debería absorber luz a temperatura heterogéneos involucran procesos de deposición física bajo
ambiente, ser altamente estable a la foto-corrosión y al una agitación constante, este tipo de métodos de síntesis son
mismo tiempo no debe ser toxico para el ambiente ni los costosos y no generan partículas lo suficientemente
seres vivientes. La efectividad de un fotocatalizador pequeñas para alcanzar una gran área superficial por gramo
depende de su potencial de óxido-reducción, en este sentido de material. Adicionalmente, la mayoría de los
se muestran a continuación los potenciales de óxido fotocatalizadores son tóxicos y no se pueden reutilizar luego
reducción de diversos compuestos usados como de su uso en la reacción de foto-degradación del plástico.
fotocatalizadores en la degradación de plásticos. Los
valores del potencial normal de oxidación están En el 2021, Pumera et al., [37] reportaron la síntesis de unos
referenciados al potencial de oxidación normal del novedosos sistemas foto-catalíticos autómatas
hidrogeno [36]. denominados por sus creadores como microrobots basados
en vanadato de bismuto (BiVO4), estos fotocatalizadores
Si un fotocatalizador (semiconductor) posee una banda de heterogéneos son capaces de desplaza rse por ambientes
valencia máxima (VBM) más positiva que 1,23 eV (del acuáticos de forma autómata, emplean poca energía e
O2 /H 2 O), significa que su capacidad de oxidación es interactúan con los microplásticos del entorno para
suficiente para promover la oxidación del agua, por lo tanto, posteriormente foto-degradarlos en el interior de su

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estructura. Estos microrobots nadadores pueden ser ambientales en aras de reducir la cantidad de estos
impulsados por campos magnéticos, eléctricos, ultrasonido contaminantes en el medio ambiente.
y la luz del entorno, además, estos microrobots contiene
óxido de hierro (Fe3O4) lo cual permite recuperar los Conclusiones
microrobots del medio de reacción mediante el uso de un En los últimos 20 años, la detección de los microplásticos
imán. Los aspectos resaltantes de este particular sistema en ambientes acuáticos, terrestres y en el aire, ha encendido
foto-catalítico son los siguientes: las alarmas del sector científico e industrial, los efectos
I. Una separación de bandas de potenciales adecuada. nocivos de estos materiales micrométricos sobre la salud de
II. Una baja velocidad de recombinación del par de carga. los seres vivos han sido corroborados científicamente. Por
III. Una forma física asimétrica. lo tanto, se han iniciado importantes proyectos en el mundo
IV. Fácil interacción con la luz visible. para estudiar este fenómeno artificial creado para así
V. La foto-reacción con el agua del medio genera minimizar sus efectos sobre los ecosistemas del planeta y
productos de forma desproporcionada, lo cual los seres vivientes. La fotoquímica provee las herramientas
promueve su movimiento (autómata). conceptuales necesarias para entender y desarrollar
estrategias tecnológicas mediante los cuales sería posible
Los microrobots de BiVO4/Fe3O4 se alojaron en el túnel de descomponer los microplásticos al grado de llevarlos a
hospedaje junto con cierta cantidad de microplásticos, compuestos minerales inocuos. Las reacciones de foto -
inicialmente los microrobots no estaban en contacto con los degradación de los plásticos dependen mayormente de la
microplásticos, posteriormente el experimento se inicia presencia de agua, luz solar, imperfecciones y/o
permitiendo a los microrobots se muevan a lo largo del túnel contaminantes en el plástico y además de la composición
huésped mientras se aplica luz solar al sistema. La luz química del polímero a ser degradado.
promueve las foto-reacciones en el microrobots permitiendo
que este se mueva hasta absorberse sobre la superficie de Los tiempos de las reacciones de foto-degradación de los
los microplásticos. Para confirmar la fuerza de a dhesión de plásticos son muy grandes, por lo que el uso de
los microrobots sobre los microplásticos, se aplica un fotocatalizadores heterogéneos para acelerar estos procesos
campo magnético (imán) al sistema para separar los de foto-degradación constituye una estrategia tecnología
microplásticos con microrobots adheridos de los con gran potencial de éxito a considerar en el futuro.
microplásticos sin microrobots adheridos [37]. La adhesión Grandes avances se han realizado en el desarrollo de
de los microrobots sobre la superficie de los microplasticos fotocatalizadores para la degradación de los microplásticos,
se atribuye a mecanismos de adsorción/precipitación se estima que dentro de pocas décadas estaremos en
previamente observados en el anclaje de metales pesados y presencia del surgimiento de importantes tecnologías de
contaminantes orgánicos sobre microplásticos oceánicos. descontaminación a mbiental de los microplásticos, y sin
duda la fotocatálisis tendrá un rol protagónico en la
Los microrobots utilizan H 2 O2 como combustible para depuración de mares, ríos e incluso del aire y la tierra de
generar asimétricamente productos como H+ y O 2 , la nuestro planeta.
formación de estos productos impulsa los microrobots en
medio acuoso haciendo que éstos contacten los Referencias
microplásticos iniciando de esta forma las reacciones de [1] Chamas, A., Moon, H., Zheng, J., Qiu, Y., Tabassum, T., Jang,
degradación de estos. Las reacciones de fotodegradación de J., Abu-Omar, M., Scot,t S., Suh, S. ACS Sustainable Chemistry
los microplásticos involucran la formación de radicales Engineering vol. 8, pp. 3494-3511, 2020.
libres, rompimiento de enlaces C-C y/o N-C y C-O, entre [2] Gewert, B., Plassmann, M., Macleod, M. Environmental
Science Processes & Impact Vol. s17(9), pp. 1513-1521, 2015.
otras reacciones que ocurren simultáneamente. [3] Sen, S. K., Raut, S. Journal Environmental Chemical
Engineering vol. 3, pp.462-473, 2015.
Este estudio logro demostrar que los microrobots [4] Lambert, S. Environmental Risk of Polymer and their
fotocatalíticos autómatas son capaces de degradar Degradation Products pp. 1-198, 2013.
eficientemente diferentes tipos de microplásticos, en [5] Webb, H., Arnott, J., Crawford, R., Ivanova, E. Polymers. vol.
particular al ácido poliláctico (PLA), policaprolactona 5, pp. 1-18, 2013.
(PCL), esto debido a su capacidad de movimiento autómata [6] Yousif, E., Haddad, R. Springerplus. vol. 2, pp. 1-32, 2013.
el cual permite una interacción efectiva entre el [7] Niaounakis, M. Management Mar Plastic Debris. pp. 127-142,
microplásticos y el fotocatalizador sin necesidad de usar 2017
[8] Daglen, B. C, Tyler, D. R. Green Chemistry Letters and
agitadores mecánicos externos. Estos microrobots Reviews. vol. 3, pp. 69-82, 2010.
fotocatalizadores autómatas han demostrado por primera [9] Rabek, J. F. in Photodegradation of Polymers, Springer Berlin
vez que es posible foto-degradación eficientemente Heidelberg, Berlin, Heidelberg pp. 51-97. 1996.
micropartículas de plástico en espacios complejos [10] OECD Environment Directorate. 168, 2021.
confinados, lo que puede impulsar notoriamente las [11] Andrady, A. Marine Pollution Bulletin. vol. 62(8), pp. 1596–
investigaciones sobre tratamientos de microplásticos 1605, 2011.

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Tabla 1. Línea de tiempo del desarrollo de los plásticos [4].

Siglo XIX Siglo XX

Año/Polímero Desarrollador Año/Polímero Desarrollador

1839/Látex de Caucho Charles Goodyear 1909/Baquelita Leo Hendrik Baekeland
Natural
1839/Poliestireno Edward Simon 1926/PVC plastificado Walter Semon

1862/Parkesina Alexander Parkes 1933/Poli (cloruro de vinilideno) Ralph Wiley

1865/Acetato de Celulosa Paul Schützanberger 1935/Polietileno de baja densidad Reginald Gibson y Eric Fawcett

1869/Celuloide Jhon Wesley Hyatt 1936/Poli (metil metacrilato) Reginald Gibson y Eric Fawcett

1872/Poli(cloruro de vinilo) Eugen Baumann 1937/Poliuretanos Otto Bayer

1894/Rayón viscoso Charles Frederick Cross 1938/Poliestireno Hecho en forma comercial

1938/Polietileno Tereftalato John Whinfield y James
Dickson
1942/Poliester Insaturado John Whinfield y James
Dickson
1951/Polipropileno Paul Hogan y Robert Banks
1953/Policarbonato Hermann Schnell
1954/Espuma de poliestireno Ray McIntire
1960/Poli (ácido láctico) Patrick Gruber
1978/Polietileno lineal de baja DuPont
densidad

Tabla 2. Aplicaciones de los polímeros comerciales más populares [4].

Tipo de Polímero Usos y aplicaciones
PE de baja densidad: botellas comprimibles, juguetes, bolsas de
Polietileno (PE)
transporte, aislamiento eléctrico, revestimientos de tanques químicos,
H H sacos de alta resistencia, empaques en general, tuberías de gas y agua.
C C PE de alta densidad: bidones de productos químicos, juguetes,
artículos de picnic, artículos para el hogar y la cocina, aislamiento de
H H n
cables, bolsas de transporte y material para envolver alimentos.
Polipropileno (PP)
H H
Envases de alimentos, bandejas de comida para microondas y en la
C C industria automotriz.
H CH3 n
Poli (Cloruro de vinilo) (PVC)
H H Aplicaciones de construcción, transporte, embalaje, sector eléctrico /
C C electrónicas y sanitarias.
H Cl n
Polietileno Tereftalato (PET)
O O H H Botellas de bebidas, forro de cables para bandejas de comida para el
O C C O C C horno.
H H n

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Poliestireno (PS)
H H
C C Envases de comida, cajas para llevar, vasos de bebidas, cubiertos de
plástico, embalaje protector y cajas de CD.
H n

Poliuretano (PU)
O H O H H Rodillos de impresión, neumáticos macizos, ruedas, tacones de
C N C N C O C C O zapatos, parachoques de automóviles, como espumas en colchones y
asientos de automóviles, y en aplicaciones biomédicas.
H H H H H n
Policarbonato (PC)
CH3 O
Botellas, utensilios, contenedores, láminas, artículos eléctricos y
O C O C aplicaciones médicas.
CH3 n
Poli(metilpenteno) (PMP)
H H
C C Artículos médicos, jeringas, cubiertas de lámparas (buena resistencia
al calor), aplicaciones de radar, encapsulación y envasado de
H CH2 n alimentos para microondas.
CH
H3 C CH3
Politetrafluoroetileno (PTFE)
F F Revestimiento antiadherente, juntas, cojinetes, aplicaciones médicas
y eléctricas de alta y baja temperatura, equipos de laboratorio, piezas
C C
de bombas y cinta de sellado de roscas.
F F n
Poli(Sulfuro de fenileno) (PPS)
Aparatos eléctricos, automotrices, de cocina, equipos médicos,
S dentales y de laboratorio esterilizables, rejillas y componentes para
secadores de cabello.
n
Poliisopreno (NR)

H2C CH2 Guantes, llantas, botas de goma, gomas elásticas, borradores de lápiz,
C C mangueras, cinturones, pisos y aplicaciones médicas.
H CH3
n
Acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS)
H H H H Tuberías, instrumentos musicales, cabezas de palos de golf,
C C CH2 CH2 C C automóviles, dispositivos médicos para el acceso a la sangre,
H CN C C H dispositivos eléctricos, cascos de protección, canoas de aguas bravas,
m n o
H H pequeños electrodomésticos de cocina y juguetes.

Polibutadieno

H2C CH2 CH2 Neumáticos, pelotas de golf y cámaras de aire.

C C
H H
n

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Estireno-Butadieno (SBR)

H H
CH2 C C Neumáticos, calzado, aplicaciones de construcción y revestimiento de
CH2
C C papel
H
m n
H H

Poli(hidroxialcanoato) (PHA) Dispositivos médicos, como parches cardiovasculares, pasadores

ortopédicos, barreras de adhesión, stents, dispositivos de
CH3 O reparación/regeneración de tejidos guiados, dispositivos de
H reparación de cartílago articular, material de implante óseo, sistema
O OH de liberación de fármacos, armazón para ingeniería de tejidos, agentes
n de carga y relleno.

Tabla 3. Varios foto-iniciadores para acelerar la degradación de diferentes polímeros

Foto-iniciador Reacción de fragmentación Polímero

OR OR
Derivador de hv
+ C H
C C H C PE, EPDM B
acetofenona
O OR' O OR'
OR OR
Derivados de hv
+ C
C C C PE, PMMA, PVC, PS
benzoina
O R' O R'
R Cl R
Compuestos hv + Cl
C C PI
cloronitrosos R NO R NO
hv PE, PP, PS, PEP,
Benzofenona C + PH C + P PVAP, PEG, CA PAMS, PBD,
O OH EPDM B, PNR,
O O

Quinonas hv PE, PP, PVC, PS, PA, Celulosa

+ PH + P

O OH

Nota: EPDM B: caucho de etileno-propileno-dieno tipo B, PE: polietileno, PMMA: polimetilmetacrilato, PVC: policloruro de
vinilo, PS: poliestireno, PI: poli(isopreno), PEP: Poli(etileno -co-propileno), PVAP: Poli (vinil acetofenona), PEG: Poli(etilen -
glicol), PAMS: Poli( -metilestireno), PBD: polibutadieno, PNR: polinorborneno, CA: celulosa, PA: poliamida.

Tabla 4. Tintes que promueven la foto degradación de plásticos [31]

Energía triplete (E T)
Tinte
(kcal mol -1 )
-
O O O

COO- 47,2

Fluoresceina

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-
O O O

Cl Cl
COO - 46,0

2,7-Diclorofluoresceina
Br Br
-
O O O

Br Br 45,5
-
COO

Eosin Y
I I
-
O O O

I I
42,0
-
COO

Cl
Rose Bengal
(C2H5)2N O NHC2H5

43,0
COOH

Rodamina B
(C2H5)2N O NHC2H5

42,0
COOH

Rodamina 6G
(C2H5)2N O NHC2H5

SO3- 41,8

SO3H

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Sulforodamina B
CH3
H2N N NH2
51,1

Acriflavina
H
H2N N NH2
51,1

Proflavina
H
(H3C)2N N N(CH3)2

Acridina Naranja
(H3C)2N S N(CH3)2

32,0
N
Azul de metileno
O
H3C N H
N
55,4
H3C N N O
H
Lumicromo
O
H3C N H
N
50,5
H3C N N O
CH3
Lumiflavina
H2N NH2

H3C C
42,0

Violeta cristal

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O
H3C N H
N

H3C N N O
CH2
50,0
HO CH
HO CH
HO CH
H2C OH
Riboflavina

Tabla 5. Estudios de degradación foto catalítica de diversos tipos de plásticos [35].

Polímero /
Detalles experimentales Resultados experimentales
Fotocatalizador
Residuos de micro Una lámpara halógena dicroica de 50 W en El índice de carbonilos (CI) y el índice de vinilo (VI) mostraron
plástico de PEBD / ZnO aire se empleó como fuente de luz visible (  un incremento del 30%; durante la fotodegradación se formaron
60–70 klux); 175 horas de iluminación; nuevos grupos funcionales como hidroperóxido carbonilo y
películas de tamaño 1 x 1 cm de PEBD y 20 grupos insaturados, se observaron grietas y manchas en la
mM de ZnO película de PEBD luego de la foto-degradación.
Micro plástico de PEBD Una lámpara halógena dicroica de 50 W El VI y el IC aumentaron en un 15% y un 13% respectivamente;
/ Pt/ZnO en aire genero la luz visible (60–70 klux); varias grietas, arrugas y cavidades de diferentes tamaños fueron
175 horas de iluminación; se evaluó una detectadas en todas las películas fotodegradadas, a su vez se
película de PELD comercial con un espesor formaron compuestos orgánicos volátiles y grupos oxigenados.
de 50 micras y dimensiones de 2,5 x 0,75
cm; sustratos de ZnO–Pt, con un diámetro y
longitud promedio de 960 m se emplearon
como fotocatalizador.
Micro plástico de PEAD 200 mg de microplásticos y 200 mg del Una baja temperatura y pH tienen un efecto combinado sobre la
/ C, N-TiO2 fotocatalizador fueron añadido a 50 ml de degradación del microplástico. A pH = 3 y 0°C, la pérdida de
una solución tampón por 50 h de agitación masa, luego de las 50 h de irradiación, fue de 71%; la constante
continua a 300 rpm; una lámpara LED de 50 de velocidad de degradación, k = 0,0237.
W fue empleada como fuente de luz visible.
Micro plástico de PEAD Se empleó una lámpara fluorescente de 27W La constante cinética de primer orden fue de 12,2x10-4 h-1
/ N-TiO 2 como fuente de luz constante en el espectro (medio solido) y 38,2 h-1 (medio acuoso).
de la luz visible durante 20 horas a
temperatura ambiente.
Micro plástico de PE / Un sistema de circulación de agua bajo una Los microplásticos de PE foto-degradados por BiOCl-1
película ultrafina de lámpara Xe de 250 W; 1 g.L-1 mostraron una pérdida de masa del 5,38%, lo cual fue 134 y 24
BiOCl rica en plástico grado micrométrico (PE-S) o 10 veces mayor que la degradación obtenida solo con luz (0,04%) y
hidróxidos g.L-1 de plástico de grado milimétrico fueron BiOCl/luz (0,22%).
dispersados en 100 mL de una solución
acuosa; 1 g.L-1 de
se fotocatalizador se agregó.
PE y PP / ZrO 2, TiO 2 Se evaluó la degradación bajo un simulador Los CI del PE original y PP fueron 0.0090 y 0.0072
de sol y bajo la luz solar real durante 20 respectivamente. Los IC promedio de PE y PP tratado con ZrO 2,
horas; Películas de PE y PP de tamaño 1,5 x bajo un simulador de sol y
1,5 cm; el fotocatalizador de ZrO 2, TiO 2 en bajo la luz del sol real, fueron de 0.0244, 0.0382, 0.0149 y
10 000 ppm. 0,0190 respectivamente. Los IC promedio de PE y PP tratado
con TiO 2, bajo el simulador de sol y bajo la luz del sol real fueron
de 0.0226, 0.0260, 0.0112 y 0,0124 respectivamente. El ZrO 2
causar mayor efecto foto-catalítico sobre los polímeros.

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PLA, PET y PUR / CdS de 0,5 M irradiados durante 4 h a Foto-reformado de PUR, PET y PLA generaron H 2 con
CdS/CdO x 25°C con luz solar simulada (AM 1,5 G, 100 actividades de 0.85, 3,42 y 64,3 mmol H 2 g.CdS-1 h-1,
mW cm-2); el volumen de la solución fue de respectivamente. PLA en NaOH(ac) hidrolizo a lactato de sodio,
2 ml de NaOH 10M en un foto-reactor el cual fue oxidado formándose un compuesto basado en
sellado (volumen interno de 7,91 mL) en piruvato inducido alcalinamente. PET fue hidrolizado a
condiciones anaeróbicas; 50 mg mL-1 de tereftalato, etileno glicol e isoftalato, mientras que su
PLA, 25 mg mL-1 de PET, 25 mg mL-1 de fotooxidación produce formiato, glicolato, etanol, acetato y
PUR. lactato. PUR primero hidrolizado a componentes alifáticos y
aromáticos, donde el componente aromático permaneció intacto
durante la foto-reforma, mientras que el componente alifático
fue foto-oxidado a piruvato, acetato, formiato y lactato.
PE y PVC / Pt/TiO 2 Lámpara Xe de 500 W, 10 h de irradiación; Foto-reformado de PE y PVC genero H 2 con actividades de
300 mg Pt/TiO 2; 150 mg de PE y PVC, 30 0,015 y 0,031 mmol H 2 g.cat-1 h-1 en NaOH al 5 M
ml de agua desionizada
PET /MoS 2/CdxZn1-xS 10 mg de MoS 2/CdxZn1-xS; 60 mL de la 4,3 % en peso de MoS 2 en MoS 2/CdxZn1-xS exhibió la mejor tasa
solución de sustrato de PET; se utilizó una de evolución de H 2 de 15,90 mmol.g-1.h-1. El PET finalmente se
lámpara Xe de 300 W con AM 1.5G como oxidó a compuestos orgánicos de molécula pequeña, como
fuente de luz; en condiciones anaeróbicas. metanol, formiato, etanol y acetato.
PP, PEBD/ NiAl2O4 Como fuente de luz visible se utilizó una La pérdida de peso del PP, PEBD fue
lámpara de halogenuros metálicos de 350 W; 12,5% y 10% respectivamente con NiAl2O4 (preparada vía
una película de PP de tamaño 3 x 3 cm; 30 síntesis hidrotermica) y NiAl2O4 (preparada vía co-
mg de NiAl2O4; DMSO como solvente (20 precipitación) respectivamente.
mL)
PE y PLA / CN x/Ni2P 2 % en peso (3,2 mg) CN x/Ni2P La conversión de H 2 alcanzó 6,7% para PLA y 24,5% para PET
ultrasonicado, 50 mg de polímero, KOH(ac) a pH más alto
(1M o 10M, 2 mL), foto-reactor sellado (KOH, 10 M); los resultados mostraron que el H 2 se generó
(volumen interno 7,91 mL); condiciones continuamente durante 6 días consecutivos, la actividad
anaeróbicas, luz solar simulada (AM 1.5G, fotocatalítica alcanzó 4,13 mmol H 2 g.CdS-1 h-1, la conversión
100 mW cm-2, 25°C). fue de 5,15% y el rendimiento cuántico externo fue 2,17% en la
degradación de botellas de agua de PET del mundo real. El PET
hidrolizo a sus monómeros (etilenglicol
y tereftalato) o fragmentos de oligómeros solubles. El PLA
hidrolizo a lactato durante el pretratamiento, y luego se oxidó
principalmente a CO 3-2 y a pequeñas cantidades de acetato,
formiato y otros productos no identificados.

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