Temas para La Parte de Materiales Poliméricos
Temas para La Parte de Materiales Poliméricos
Unidad 5, 6 y 7.
Instrucciones: Leer los siguientes temas y si tienen dudas favor de escribirlas y enviarlas por correo
o esperar a que pase la cuarentena y hacerlas en clase. Recuerden que estos temas son el 5% de su
calificación y se evaluarán con 3 Kahoots el mismo día.
Los polímeros (del griego: πολυς [polys] "mucho" y μερος [meros] "parte" o "segmento") son
macromoléculas (generalmente orgánicas) formadas por la unión mediante enlaces covalentes de
una o más unidades simples llamadas monómeros. Estos forman largas cadenas que se unen entre
sí por fuerzas de Van der Waals, puentes de hidrógeno o interacciones hidrofóbicas. Los polímeros
tienen elevadas masas moleculares, que pueden alcanzar incluso millones de UMA.
Un monómero (del griego mono, ‘uno’, y mero, ‘parte’) es una molécula de pequeña masa molecular
que está unida a otros monómeros, a veces cientos o miles, por medio de enlaces químicos,
generalmente covalentes, formando macromoléculas llamadas polímeros. El monómero natural
más común es la glucosa, que está unida por enlaces glucosídicos formando polímeros tales como
la celulosa y el almidón, formando parte de más del 77 % de la masa seca de toda la materia de la
planta. Muy a menudo el término monómero se refiere a las moléculas orgánicas que forman
polímeros sintéticos, tales como, por ejemplo, el cloruro de vinilo, que se utiliza para producir el
PVC. El proceso por el cual los monómeros se combinan de extremo a extremo para formar un
polímero se le denomina polimerización. Las moléculas hechas de un pequeño número de unidades
de monómero, hasta unas pocas docenas, se denominan oligómeros.
Los monómeros se pueden clasificar de muchas maneras. Se pueden subdividir en dos clases
amplias, dependiendo del tipo de polímero que formen. Los monómeros que participan en la
polimerización por condensación tienen una estequiometría diferente que los monómeros que
participan en la polimerización de adición. La mayoría de los plásticos, suelen obtenerse por esta
segunda vía.
Monómeros naturales:
✓ Los aminoácidos son los monómeros de las proteínas.
✓ Los nucleótidos son los monómeros de los ácidos nucleicos.
✓ Los monosacáridos son los monómeros de los polisacáridos.
✓ El isopreno es el monómero del caucho. Todos estos polímeros obtenidos en la naturaleza
suelen denominarse biopolímeros.
Existen varias formas posibles de clasificar los polímeros, sin que sean excluyentes entre sí.
Según su origen
1.- Polímeros naturales. Existen en la naturaleza muchos polímeros y las biomoléculas que forman
los seres vivos son macromoléculas poliméricas. Por ejemplo, las proteínas, los ácidos nucleicos, los
polisacáridos (como la celulosa y la quitina), el hule o caucho natural, la lignina, etc.
2.- Polímeros semisintéticos. Se obtienen por transformación de polímeros naturales. Por ejemplo,
la nitrocelulosa, el caucho vulcanizado, etc.
3.- Polímeros sintéticos. Muchos polímeros se obtienen industrialmente a partir de los monómeros.
Por ejemplo, el nailon, el poliestireno, el policloruro de vinilo (PVC), el polietileno, etc.
1.- Polímeros formados por reacción en cadena. Se requiere un iniciador para comenzar la
polimerización; un ejemplo es la polimerización de alquenos (de tipo radicalario). En este caso el
iniciador reacciona con una molécula de monómero, dando lugar a un radical libre, que reacciona
con otro monómero y así sucesivamente. La concentración de monómero disminuye lentamente.
Además de la polimerización de alquenos, incluye también polimerización donde las cadenas
reactivas son iones (polimerización catiónica y aniónica).
2.- Polímeros formados por reacción por etapas. El peso molecular del polímero crece a lo largo del
tiempo de manera lenta, por etapas. Esto se debe a que el monómero desaparece rápidamente,
pero no da inmediatamente un polímero de peso molecular elevado, sino una distribución entre
dímeros, trímeros, y en general, oligómeros; transcurrido un cierto tiempo, estos oligómeros
empiezan a reaccionar entre sí, dando lugar a especies de tipo polimérico. Esta categoría incluye
todos los polímeros de condensación de Carothers y además algunos otros que no liberan moléculas
pequeñas, pero sí se forman gradualmente, como por ejemplo los poliuretanos.
Según sus aplicaciones, atendiendo a sus propiedades y usos finales, los polímeros pueden
clasificarse en:
1.- Elastómeros. Son materiales con muy bajo módulo de elasticidad y alta extensibilidad; es decir,
se deforman mucho al someterlos a un esfuerzo, pero recuperan su forma inicial al eliminar el
esfuerzo. En cada ciclo de extensión y contracción los elastómeros absorben energía, una propiedad
denominada resiliencia.
2.- Adhesivos. Son sustancias que combinan una alta adhesión y cohesión, lo que les permite unir
dos o más cuerpos por contacto superficial.
3.- Fibras. Presentan alto módulo de elasticidad y baja extensibilidad, lo que permite confeccionar
tejidos cuyas dimensiones permanecen estables.
4.- Plásticos. Son aquellos polímeros que, ante un esfuerzo suficientemente intenso, se deforman
irreversiblemente, no pudiendo volver a su forma original. Hay que resaltar que el término plástico
se aplica a veces incorrectamente para referirse a la totalidad de los polímeros.
5.- Recubrimientos. Son sustancias, normalmente líquidas, que se adhieren a la superficie de otros
materiales para otorgarles alguna propiedad, por ejemplo, resistencia a la abrasión.
1.-Elastómeros. Plásticos con un comportamiento elástico que pueden ser deformados fácilmente
sin que se rompan sus enlaces o modifique su estructura
2.-Termoestables. Que no fluyen, y lo único que conseguimos al calentarlos es que se descompongan
químicamente, en vez de fluir. Este comportamiento se debe a una estructura con muchos
entrecruzamientos, que impiden los desplazamientos relativos de las moléculas.
3.- Termoplásticos. Que fluyen (pasan al estado líquido) al calentarlos y se vuelven a endurecer
(vuelven al estado sólido) al enfriarlos. Su estructura molecular presenta pocos (o ningún)
entrecruzamientos. Ejemplos: polietileno (PE), polipropileno (PP), cloruro de polivinilo PVC.
La clasificación termoplásticos / termoestables es independiente de la clasificación elastómeros /
plásticos / fibras. Existen plásticos que presentan un comportamiento termoplástico y otros que se
comportan como termoestables. Esto constituye de hecho la principal subdivisión del grupo de los
plásticos y hace que a menudo cuando se habla de "los termoestables" en realidad se haga
referencia solo a "los plásticos termoestables". Pero ello no debe hacer olvidar que los elastómeros
también se dividen en termoestables (la gran mayoría) y termoplásticos (una minoría, pero con
aplicaciones muy interesantes).
Las propiedades eléctricas de los polímeros industriales están determinadas principalmente, por
la naturaleza química del material (enlaces covalentes de mayor o menor polaridad) y son poco
sensibles a la microestructura cristalina o amorfa del material, que afecta mucho más a las
propiedades mecánicas. Su estudio se acomete mediante ensayos de comportamiento en campos
eléctricos de distinta intensidad y frecuencia. Seguidamente se analizan las características
eléctricas de estos materiales.
Los polímeros conductores fueron desarrollados en 1974 y sus aplicaciones aún están siendo
estudiadas.
Durante mucho tiempo los ensayos han sido realizados para comprender el comportamiento
mecánico de los materiales plásticos a través de la deformación de la red de polímeros reticulados
y cadenas moleculares enredadas, pero los esfuerzos para describir la deformación de otros
polímeros sólidos en términos de procesos operando a escala molecular son más recientes. Por lo
tanto, se considerarán los diferentes tipos de respuesta mostrados por los polímeros sólidos a
diferentes niveles de tensión aplicados; elasticidad, viscoelasticidad, flujo plástico y fractura.
1.- Materiales cerámicos porosos. No han sufrido vitrificación, es decir, el material inicial no se
llega a fundir. Su fractura (al romperse) es terrosa, siendo totalmente permeables a los gases,
líquidos y grasas. Los más importantes:
1.1 Arcilla cocida. De color rojizo debido al óxido de hierro de las arcillas que la componen. La
temperatura de cocción es de entre 700 a 1000 °C. Si una vez cocida se recubre con óxido de estaño
(similar a esmalte blanco), se denomina loza estannífera. El horneado de arcillas ha sido esencial
en la producción tradicional de baldosas, ladrillos, tejas, así como de todo tipo de recipientes de
barro.
1.2 Loza italiana. Se fabrica con arcilla entre amarillenta y rojiza mezclada con arena, pudiendo
recubrirse de barniz transparente. La temperatura de cocción varía entre 1050 a 1070 °C.
1.3 Loza inglesa. Fabricada de arcilla arenosa de la que se elimina mediante lavado el óxido de
hierro y se le añade sílex (25-35 %), yeso, feldespato (bajando el punto de fusión de la mezcla) y
caolín para mejorar la blancura de la pasta. La cocción se realiza en dos fases:
• Cocido entre 1200 y 1300 °C.
• Se extrae del horno y se cubre de esmalte. El resultado es análogo
a las porcelanas, pero no es impermeable.
1.4 Refractarios. Se trata de arcillas cocidas porosas en cuyo interior hay unas proporciones
grandes de óxido de aluminio, torio, berilio y circonio. La cocción se efectúa entre los 1300 y los
1600 °C. El enfriamiento se debe realizar lenta y progresivamente para no producir agrietamientos
ni tensiones internas. Se obtienen productos que pueden resistir temperaturas de hasta 3000 °C.
La norma europea DIN 51060/ISO/R 836, considera resistente al calor aquel material que se
reblandece a una temperatura inferior de 1500 °C; y refractario, aquel material que se reblandece
con un mínimo de temperatura de 1500 °C y alta refractariedad para aquel material que se
reblandece a una temperatura mínima de 1800 °C. La aplicación más usual son los Ladrillos
refractarios, que deben soportar altas temperaturas en el interior de hornos.
Gres cerámico común. Se obtiene a partir de arcillas ordinarias, sometidas a temperaturas de unos
1300 °C. Es muy empleado en pavimentos.
Gres cerámico fino. Obtenido a partir de arcillas refractarias (conteniendo óxidos metálicos) a las
que se le añade un fundente (feldespato) con objeto de rebajar el punto de fusión. Más tarde se
introducen en un horno a unos 1300 °C. Cuando está a punto de finalizar la cocción, se impregnan
los objetos de sal marina. La sal reacciona con la arcilla y forma una fina capa de silicoaluminato
alcalino vitrificado que confiere al gres su vidriado característico.
Porcelana. Se obtiene a partir de una arcilla muy pura, denominada caolín, a la que se le añade
fundente (feldespato) y un desengrasante (cuarzo o sílex). Son elementos muy duros soliendo tener
un espesor pequeño (de 2 a 4 mm), su color natural es blanco o translucido. Para que el producto
se considere porcelana es necesario que sufra dos cocciones: una a una temperatura de entre 1000
y 1300 °C y otra a más alta temperatura pudiendo llegar a los 1800 °C. Teniendo multitud de
aplicaciones en el hogar (baterías de cocina, vajillas, etc.) y en la industria (toberas de reactores,
aislantes en transformadores, etc.). Según la temperatura se distinguen dos tipos:
Porcelanas blandas. Cocidas a unos 1000 °C, se sacan se les aplica esmalte y se vuelven
a introducir en el horno a una temperatura de 1250 °C o más.
Porcelanas duras. Se cuecen a 1000 ºC, a continuación, se sacan, se esmaltan, y se
reintroducen en el horno a unos 1400 °C o más. Si se decoran se realiza esta operación y luego se
vuelven a introducir en el horno a unos 800 °C.
En las siguientes figuras, se muestra en diagrama de árbol la clasificación de los cerámicos (Figura
1):
Vídrios Propiedades ópticas
Vídrios Vídrios
Compuestos
reforzados
vitrocerámicos
Contenedores
Productos Porcelanas
estructurales de arcilla Productos de arcilla
Productos de arcilla Ladrillo
Clasificación de materiales
Porcelanas
Ladrillos para
Refractarios
hornos
Clasificación de materiales
cerámicos
cerámicos
Herreamientas de
Abrasivos
corte
Silice
Herramientas para
Refractarios pulir
Básico Compuestos
Cementos
Abrasivos
Estructurales
Especial
Máquinas
Cementos
Rotores
Cerámicas
Cerámicas avanzadas avanzadas
Válvulas
Sensores
Las arcillas en los materiales cerámicos tradicionales se pueden trabajar antes de que el material
se endurezca por el fuego y constituyen el cuerpo principal del material. Productos estructurales
de la arcilla tales como ladrillos para la construcción tuberías de desagüe tejas de drenaje tejas de
cubiertas y losetas para pisos están hechos de arcilla natural que contiene los tres componentes
básicos.
Las cerámicas de ingeniería se han desarrollado en las últimas décadas. Pueden ser de diferentes
tipos de acuerdo con lo siguiente:
❖ Carburos, como el carburo de silicio, carburo de tungsteno, carburo de titanio, carburo de
tantalio, carburo de cromo y carburo de boro.
❖ Nitruros, como el nitruro de silicio, nitruro de boro, nitruro de titanio y oxinitruro cerámico
o sialon.
❖ Óxidos cerámicos como la alúmina y zirconia. Se emplean en las prótesis de cadera
cerámicas que superan en prestaciones a las aleaciones metálicas.
❖ Composites de matriz cerámica. Son materiales que presentan alta resistencia a
temperaturas elevadas y se utilizan para vehículos espaciales como protector térmico.
Incluye el carburo de silicio reforzado con carbono (C/SiC).7
❖ Se conoce con el nombre de electrocerámica a aquellos materiales cerámicos diseñados
específicamente por sus propiedades eléctricas o magnéticas. Se están llevando a cabo
investigaciones en motores de automóviles, aviones, generadores eléctricos. Algunas
aplicaciones de las electrocerámicas son aislamiento eléctrico, semiconductores,
resistencias, varistores, condensadores, imanes, memorias, diodos y fibras ópticas para
comunicaciones.
Propiedades Mecánicas: Los materiales cerámicos son generalmente frágiles o vidriosos. Casi
siempre se fracturan ante esfuerzos de tensión y presentan poca elasticidad, dado que tienden a
ser materiales porosos. Los poros y otras imperfecciones microscópicas actúan como entallas o
concentradores de esfuerzo, reduciendo la resistencia a los esfuerzos mencionados.
El módulo de elasticidad alcanza valores bastante altos del orden de 311 GPa en el caso del carburo
de titanio (TiC). El valor del módulo de elasticidad depende de la temperatura, disminuyendo de
forma no lineal al aumentar ésta.
Los valores de tenacidad de fractura en los materiales cerámicos son muy bajos (apenas sobrepasan
el valor de 1 MPa.m1/2), valores que pueden ser aumentados considerablemente mediante métodos
como el reforzamiento mediante fibras o la transformación de fase en circonia.
Una propiedad importante es el mantenimiento de las propiedades mecánicas a altas
temperaturas. Su gran dureza los hace un material ampliamente utilizado como abrasivo y como
puntas cortantes de herramientas.
Propiedades Eléctricas: Una de las áreas de mayores progresos con la cerámica es su aplicación a
situaciones eléctricas, donde pueden desplegar un sorprendente conjunto de propiedades.
Semiconductividad. Hay cierto número de cerámicas que son semiconductivas. La mayoría de ellas
son óxidos de metales de transición que son semiconductores de tipos II-IV, como el óxido de zinc.
La cerámica semiconductora es empleada como sensor de gas. Cuando varios gases son pasados a
través de una cerámica policristalina, su resistencia eléctrica cambia. Ajustando las posibles
mezclas de gas, se pueden construir sensores de gas sin demasiado costo.
Un material piezoeléctrico es aquel que, debido a poseer una polarización espontánea, genera un
voltaje cuando se le aplica presión o, inversamente, se deforma bajo la acción de un campo eléctrico.
Cuando el campo eléctrico aplicado es alterno, este produce una vibración del piezoeléctrico. Estos
materiales encuentran un rango amplio de aplicaciones, principalmente como sensores —para
convertir un movimiento en una señal eléctrica o viceversa—. Están presentes en micrófonos,
generadores de ultrasonido y medidores de presión. Todos los ferroeléctricos son piezoeléctricos,
pero hay muchos piezoeléctricos cuya polarización espontánea puede variar pero no es invertible
y, en consecuencia, no son ferroeléctricos.
Muchos vidrios inorgánicos están basados en la sílice, SiO2, como formador de vidrio. También en
este caso podemos definir la unidad fundamental como el tetraedro SiO44-. En la variedad de sílice
cristobalita, figura 3a, los tetraedros se encuentran unidos compartiendo vértices en una
disposición regular que produce un orden de largo alcance. En el vidrio, los tetraedros se retuercen
sobre sí mismos formando una red dispersa sin orden de largo alcance ninguno.
El óxido de boro, B2O3, es también un óxido formador de vidrio y por sí mismo forma subunidades
triangulares planas con el átomo de boro ligeramente fuera del plano de los átomos de oxígeno. Sin
embargo, en los vidrios de borosilicato a los que se han adicionado óxidos alcalinos y
alcalinotérreos, los triángulos de BO33- pueden pasar a tetraedros BO44-, en los que los cationes
alcalinos y alcalinotérreos proporcionan la electroneutralidad necesaria. El óxido de boro es un
aditivo importante para muchos tipos de vidrios comerciales, como los vidrios de borosilicato y
aluminoborosilicato.
La adición de óxidos alcalinos como Na2O y K2O y alcalinotérreos como CaO y MgO rompe la
estructura reticular del vidrio reduciendo su viscosidad y consiguen así trabajar y modelar más
fácilmente el vidrio, por ello se les conoce con el nombre de modificadores de red. Los átomos de
oxígeno de estos óxidos alcalinos o alcalinotérreos, entran en la red de la sílice en los puntos de
unión de los tetraedros, rompiendo el entramado y produciendo átomos de oxígeno con un electrón
libre que se combina con los iones metálicos Na+ y K+ que quedan de forma intersticial en la red.
Algunos óxidos que no pueden formar vidrios por sí mismos, pueden incorporarse a una red
existente. Este es el caso de la alúmina, Al2O3, que puede entrar en la red de la sílice como
tetraedros AlO44-, reemplazando algunos de los grupos SiO44-, figura 5, jugando el papel de óxido
intermediario. Sin embargo, ya que la valencia del Al es +3 en lugar de la necesaria +4 para el
tetraedro, los cationes alcalinos deben suministrar la carga eléctrica necesaria para producir la
neutralidad. El óxido de plomo es otro óxido intermediario que se incorpora a algunos vidrios de
sílice. Algunos de estos óxidos intermediarios actúan en ocasiones como modificadores de red.
Las composiciones de algunos de los vidrios más importantes se recogen en la tabla 1, junto a
algunos comentarios sobre sus propiedades específicas y aplicaciones. El vidrio de sílice fundida,
que es el vidrio de composición simple más importante, presenta una alta transmisión espectral y
no está sujeto a daño de radiación que origina coloración en otros vidrios. Es casi siempre el vidrio
ideal para las lunas de los vehículos espaciales y de túneles aerodinámicos y para sistemas ópticos
en dispositivos espectrofotométricos. Por contra resultan caros y de difícil fabricación.
Los vidrios sodo-cálcicos, son los de fabricación más corriente, constituyendo alrededor del 90% de
todo el vidrio producido. Su composición básica es del 71 al 73% de SiO2, del 12 al 14% de Na2O,
y del 10 al 12% de CaO. El Na2O y el CaO disminuyen el punto de reblandecimiento de estos
vidrios desde los 1600°C hasta alrededor de los 730°C, de ahí su facilidad de fabricación. A estos
vidrios se les puede adicionar de un 1 a un 4% de MgO para evitar la desvitrificación y de un 0.5 a
un 1.5% de alúmina para aumentar su duración. Se aplican como vidrios planos, objetos prensados
y soplados, y productos ligeros para los que no se precise una elevada resistencia química o al calor.
Los vidrios de borosilicato, debido a la parcial sustitución del Si por el B, tienen una más baja
expansión. Cuando el B2O3 entra en la red de la sílice debilita su estructura y reduce
considerablemente el punto de reblandecimiento del vidrio, atribuible a la presencia de boros
tricoordinados planares. Los vidrios de borosilicato, vidrios Pyrex, se usan para equipos de
laboratorio, tuberías, hornos y faros de lámparas reflectoras.
Los vidrios al plomo, resultan con muy bajo punto de fusión y se utilizan para soldar vidrios de
cierre hermético. Los vidrios de alto contenido en plomo se utilizan en ventanas para proteger de
la radiación de alta energía, carcasas de lámparas fluorescentes y lámparas de televisión. Por sus
altos índices de refracción, se utilizan para algunos vidrios ópticos y para vidrios decorativos.
Recordemos que un vidrio se comporta como un líquido subenfriado, viscoso, por encima de su
temperatura de transición vítrea. Bajo esfuerzos, las diferentes capas atómicas deslizarán
fácilmente permitiendo la deformación permanente del vidrio. Debido a esto, el vidrio puede
conformarse por flotación en hojas y láminas, así como es posible su moldeo, prensado o soplado.
No obstante, podemos aumentar la resistencia del vidrio a nivel superficial introduciendo
tensiones de compresión en su superficie, bien mediante enfriamiento rápido con aire forzado,
templado, o por medio de refuerzo químico cambiando iones metálicos por otros más voluminosos.
Las propiedades más importantes de los refractarios cerámicos son su resistencia a bajas y altas
temperaturas, su densidad y su porosidad. La mayoría de los refractarios cerámicos tienen
densidades en el rango de 2,1 a 3,3 g/cm3 y 132 a 206 lb/pie al cubo. Los refractarios densos con
baja porosidad tienen mayor resistencia a la corrosión y erosión y a la penetración por líquidos y
gases.
Los materiales refractarios cerámicos se dividen comúnmente en ácidos y básicos. Los refractarios
ácidos se basan principalmente en SiO2 y Al2O3 y los básicos de MgO, CaO y Cr2O3.
Refractarios ácidos
Los refractarios de sílice tienen alta refractariedad, alta resistencia mecánica y rigidez a
temperaturas cercanas a sus puntos de fusión. Los refractarios de arcillas se basan en una mezcla
de arcilla cocida plástica, arcilla de partículas gruesas y arcilla pétrea. En el estado previo al cocido
estos refractarios se componen de una mezcla de partículas de tamaño variable desde grandes
tamaños asta partículas extremadamente finas. Los refractarios de alta alúmina contienen del 50
al 99% de alúmina y tienen temperaturas de fusión mayores que los ladrillos de barro cocido. Puede
usarse en condiciones de horneado más severas y a mayores temperaturas que los ladrillos de barro
cocido.
Refractarios básicos
Están compuestos por magnesia MgO cal CaO mineral de cromo o mezclas de dos o tres de esos
materiales. Estos refractarios contienen un porcentaje alto de magnesia 92 a 95% y usan
principalmente en recubrimientos en el proceso de fabricación del acero de oxigeno y medio básico.
Algunos materiales cerámicos pueden soportar temperaturas extremadamente altas sin perder su
solidez. Son los denominados materiales refractarios. Generalmente tienen baja conductividad
térmica por lo que son empleados como aislantes. Por ejemplo, partes de los cohetes espaciales son
construidos de azulejos cerámicos que protegen la nave de las altas temperaturas causadas
durante la entrada a la atmósfera.
Por lo general los materiales cerámicos presentan un buen comportamiento a alta temperatura
mientras que pueden sufrir roturas por choque térmico a temperaturas inferiores.
Una aplicación muy importante de los refractarios ácidos y básicos es que en la industria de
fabricación aleaciones y obtención de hierro, se usa tanto refractarios ácidos como básicos y las
propiedades son diferentes si se usa uno u otro, en procesos de manufactura se verá.
Tal vez sea sorprendente que estos materiales puedan ser usados a temperaturas en donde se
licúan parcialmente. Por ejemplo, los ladrillos refractarios de dióxido de silicio (SiO2), usados para
recubrir hornos de fundición de acero, trabajan a temperaturas superiores a 1650 °C (3000 °F),
cuando algunos de los ladrillos comienzan a licuarse. Diseñados para esa función, una situación
sin sobresaltos requiere un control responsable sobre todos los aspectos de la construcción y uso.