LIXIVIACIÓN DE
MINERALES AURÍFEROS
Hidrometalurgia del Oro
Minerales auríferos
El oro nativo tiene una densidad de 19,3 g/cm3. Sin embargo en la naturaleza
tiene una densidad de 15 g/cm3.
Otras propiedades físicas: Baja dureza, gran maleabilidad, además es de
destacar su resistencia a la oxidación y al ataque de ácidos.
La principal ocurrencia mineralógica del oro es como oro nativo y fino en forma
de inclusiones dentro de otros minerales: piritas, arsenopiritas, calcopiritas,
esfaleritas, limonitas, cuarzo y en materia carbonosa.
Mineralogía de procesos
Las características de los depósitos minerales y su asociación con otros minerales
determina los métodos de minado y los requerimientos en los procesos de extracción.
El oro nativo se presenta generalmente aleado con plata como la principal impureza y
en aleaciones con plata, cobre y fierro. Además con teluros, selenio, bismuto, mercurio,
platino, bismuto.
Oro limpio
Oro empañado
Oro revestido
Mineralogía del oro
Tipo de ocurrencia. Se debe distinguir entre:
Oro libre.- Posee bordes de contacto propio con otros minerales, por
ejemplo, el Oro en vetillas.
Oro encapsulado.- El oro se encuentra alojado al interior de otro mineral
de tamaño bastante mayor.
Un tratamiento hidrometalúrgico tendrá mas posibilidades de éxito cuando se
trate de oro libre que cuando se trate de oro encapsulado
Mineralogía del oro
Los estudios mineralógicos del oro con fines de tratamiento metalúrgico deben
responder a:
¿Cual es el tipo de ocurrencia?
¿Que tamaño de partícula presenta?
¿Cuales son los minerales acompañantes?
Las respuestas obtenidas determinan el proceso mas adecuado a las
características de las menas
Mineralogía del oro
Tamaño de grano
El proceso metalúrgico aplicable está en función del tamaño de partícula del oro.
Es conveniente diferenciar entre oro “visible” e “invisible” , el límite entre ambos
tamaños pueden ser fijados en una micra.
Mineralogía del oro
Naturaleza de los minerales acompañantes
La naturaleza de los minerales acompañantes del Oro (tanto los que
encapsulan, como los que están entre crecidos con él) debe ser tomada muy
en cuenta, sea que se trate de seleccionar un proceso y/o optimizar su
eficiencia.
Mineralogía de procesos
py
Forma mineralógica y ocurrencia del oro Au
Distribución de tamaño de grano de oro
cz
Tipo de ganga y mineral huésped
200 m
Asociación con otras especies minerales
Luz reflejada, nícoles paralelos.
Pirita con inclusiones de oro nativo en cuarzo
Alteración de minerales con diseminaciones de oro. Pataz.
Mineralogía del oro
Electrum : Cuando el contenido de plata es 20 % o más.
Minerales oxidados : La oxidación y otras alteraciones hidrotérmicas permite el
rompimiento de la estructura de la roca, incrementando su permeabilidad.
Minerales sulfurados : Asociaciones comunes con piritas, arsenopiritas
Minerales carbonáceos: Los componentes de carbón adsorben el oro disuelto
durante la lixiviación (preg robbing)
Teluros.- Química de tratamiento compleja. Formas comunes Sylvanita,
Calaverita, Petzita.
Minerales asociados al oro
Plata nativa
Arsenopirita
Cuarzo
Pirita
Limonitas
Chalcopirita
Carbón
Yacimientos auríferos
Vetas y filones
Placeres
Diseminados
Oro como sub-producto
Oro en vetas
El oro se encuentra atrapado
dentro de lo no valioso.
Debe triturarse/molerse para ser
liberado
Oro diseminado
El oro se encuentra libre, fino y
esparcido o diseminado en grandes
extensiones de terreno formando
bolsones.
El cuerpo mineral está cubierto por una
capa de poco espesor de material no
mineralizado
Oro como sub-producto
Oro asociado a sulfuros (ejemplo calcopiritas) que fue concentrado juntamente
con el metal base (cobre), tratado por métodos pirometalúrgicos y separado en
los procesos de electro refinación
Selección del método de concentración
La forma de ocurrencia del mineral define el método.
El método no se debe imponer al mineral.
Selección del método de concentración
Ocurrencia vs método
a ) Oro en veta (necesita liberación)
* Flotación
* Cianuración
* Gravimetría
b ) Oro en placer (liberado por naturaleza)
* Gravimetría + otros
c) Oro diseminado (libre y limpio)
Propiedad vs proceso
Mojabilidad por el mercurio : Amalgamación
Alto peso especifico : Gravimetría
Flotabilidad natural : Flotación
Disolución en medio cianuro: Cianuración
Tratamientos previos a la Cianuración
Tecnologías de procesamiento de minerales
auríferos
Concentración gravimétrica
Concentración por flotación
Amalgamación
Fusión directa
Cianuración
Procesos combinados cianuración –flotación -cianuración
Tratamientos previos a la cianuración
Trituración
Molienda
Aglomeración
Curado
Alcalinización
Tostación
Lixiviación a presión
Bio-oxidación
Concentración de minerales auríferos
La recuperación de la máxima cantidad de oro comprende la trituración y
molienda de la mena a fin de liberar las partículas de oro para luego aplicar la
técnica adecuada de concentración.
Trituración de minerales auríferos
Los minerales poco permeables deben ser triturados para mejorar la
exposición del oro a la solución lixiviante.
Los minerales debe ser triturados hasta un tamaño compatible con el proceso
que se va a aplicar
En algunos casos el mineral es procesado al tamaño ROM (run of mine).
Molienda de minerales auríferos
La liberación casi completa del oro se logra mediante la molienda de la mena.
Las propiedades del oro no permiten que el oro se fracture sino se lamine
en el interior del molino.
Minerales auríferos refractarios
Los minerales de oro refractarios no lixivian en solución alcalina de NaCN, luego
de una molienda fina a malla - 200.
El oro refractario es aquel que a pesar de presentarse en tenores interesantes
en el mineral, no responde satisfactoriamente a determinado proceso
considerado convencional.
Requerimientos para una buena disolución
Oro en partículas finas y libres presente en matrices porosas con fácil contacto
con la solución.
Ausencia de especies mineralógicas interferentes que originen reacciones
paralelas (consumo de Oxígeno y cianuro).
Ausencia de materiales que absorben el oro disuelto.
Minerales auríferos refractarios
La refractariedad se pone de manifiesto de la siguiente manera:
Baja extracción de oro
Tiempo de retención prolongada
Niveles altos de consumo de reactivos
Tratamiento de minerales auríferos refractarios
• Tostación
• Oxidación a presión
• Bio-oxidación
Bio - oxidación
Pre-tratamiento que realizan las bacterias para catalizar la degradación de
minerales o concentrados sulfurados
Lixiviación bacteriana
Solubilización de los sulfuros metálicos contenidos en un mineral mediante
reacciones de oxidación catalizadas por algunas bacterias que utilizan la energía
liberada en el proceso para su metabolismo
Bacterias:
Thiobacillus ferroxidans
Thiobacillus tiooxidans
Leptospirillum ferroxidans
Lixiviación bacteriana
La disolución de arsenopirita y pirita se presenta:
2FeAsS + 6.5O2 +3H2O + bacterias = 2FeSO4 + 2HAsO4
FeS2 + 3.5 O2 + H2O + bacterias = FeSO4 + H2SO4
El sulfato férrico es un oxidante de arsenopirita y pirita
FeAsS + Fe2(SO4)3 + 1.5H2O + 1.25O2 = H2SO4 +3FeSO4 + So
FeS2 + Fe2(SO4)3 = 3FeSO4 + 2 So
El sulfato ferroso y azufre elemental son oxidados por acción bacteriana a sulfato férrico y ácido
sulfúrico
2FeSO4 + H2SO4 + 0.5O2+ bacterias = Fe2(SO4)3 + H2O
So + H2O + O2 + bacterias = H2SO4
El rol de la bacteria al final de la lixiviación es una continua reoxidación del fierro ferroso al férrico y
azufre elemental.
Tratamientos previos a la cianuración
Opciones de tratamiento a fin de minimizar efectos negativos de los
finos
Separar los fracciones finas o gruesas realizándose la lixiviación con materiales
con leyes que lo justifiquen. Un rechazo del 40 a 50 % en peso del material con
solo una pérdida de 5 a 10 % de oro podía ser económicamente viable
Separación de tamaños finos (lixiviación dinámica) y gruesos (lixiviación estática)
Realizar la aglomeración.
Cianuración de minerales auríferos
La lixiviación
Proceso por el cual se logra la disolución selectiva del metal valioso desde el
mineral.
Además del material sólido, interviene el solvente acuoso y ocasionalmente
un agente externo que actúa como oxidante o reductor y participa mediante
un cambio en los potenciales oxido-reductores de la solución.
También puede realizarse en presencia de presión y temperaturas altas.
HIDROMETALURGIA
DEL ORO
LIXIVIACION PURIFICACIÓN PRECIPITACIÓN
CONCENTRACIÓN
Cianuración de minerales
La química del proceso se basa en que, bajo condiciones oxidantes el oro y la plata
pueden disolverse y acomplejarse en soluciones de cianuros alcalinos .
El ion cianuro (CN-) es en realidad el que tiene la acción de solvente, y la base
alcalina (sodio, potasio) simplemente le da la estabilidad química al
compuesto.
Cianuración de minerales
Existen varias propuestas a la interpretación química de la cianuración.
Ecuación de Elsner
4Au + 8NaCN + O2 + H2O = 8NaAu(CN)2 + 4NaOH
Ecuación sugerida por Janin
2 Au + 4NaCN + 2H2O = 2NaAu(CN)2 + 2NaOH + H2
Ecuación de Bodläender
2Au + 4NaCN + 2H2O + O2 = 2NaAu(CN)2 + 2NaOH +H2O2
2Au + 4NaCN + H2O2 = 2NaAu(CN)2 + 2 NaOH
Cianuración de minerales
¿Porque NaCN ?
Industrialmente se prefiere usar NaCN por su mayor contenido de CN- activo por
unidad de peso: 53 % versus 40 % en el caso de KCN.
El Ca(CN)2 no es usado a pesar de tener buen porcentaje de ión CN- activo : 56.5 %
dado que suele comercializarse con un mayor contenido de impurezas que los otros
casos.
La difusión en la reacción de lixiviación
• Las reacciones heterogéneas son controladas por la
velocidad de la reacción química propiamente tal o por la
transferencia de masa de los diversos reactantes hacia la
superficie de contacto de las 2 fases.
Etapas de la reacción de lixiviación
1. Transporte de masa de los reactantes gaseosos a través de la interfase gas-
líquido y posterior disolución.
2. Transporte de masa de los reactantes a través de la capa límite solución-
sólido, hacia la superficie del sólido.
3. Reacción química o electroquímica en la superficie del sólido, incluyendo
adsorción y desorción en la superficie del sólido y/o a través de la doble capa
electroquímica.
4. Transporte de masa de las especies producidas a través de la capa límite
hacia el seno de la solución
La difusión en la reacción de lixiviación
El tiempo que emplea las etapas 1 y 5 es controlado por la velocidad de
difusión.
Las etapas 2, 3 y 4 dependen de la rapidez de los procesos químicos
Difusión lenta : Aumento de agitación
Reacción lenta : Incremento de temperatura
Cinética de lixiviación de oro con cianuro es lenta, debido a la baja solubilidad
del oxígeno, que es fundamental en la reacción
Representación esquemática de la disolución
del Oro
CN-
AREA ANÓDICA
Au = Au+ + e-
Au(CN)-2
Au + 2 CN- = Au (CN) -
Electrones
2 e-
O2 , H2O
AREA CATÓDICA
H2O2 , OH-
O2 + 2H2O + 2 e- = H2O2 + 2OH-
d
Termodinámica de la cianuración
Las mejores condiciones termodinámicas para
disolver el oro son:
Presión parcial de O2 elevada
Concentración de cianuro elevada
Concentración de iones OH- baja(pH moderadamente alcalino)
Estas condiciones son difíciles de conseguir a nivel industrial
Termodinámica de la cianuración
De acuerdo al diagrama de Pourbaix se aprecia que las formas oxidadas del
oro existen sólo a potenciales mayores que la línea superior del campo de
estabilidad del agua. De allí hacia arriba el agua no es estable-se oxida a
oxígeno-y pasa a reducir cada una de la formas oxidadas de oro a oro metálico.
Se concluye que el oro no es oxidado por el oxígeno disuelto en agua,
aunque esté en presencia ya sea de de ácidos o álcalis fuertes, ya que su
poder oxidante no es suficiente para ello.
Diagrama Eh/pH para el oro y el agua a 25º C
Termodinámica de la cianuración
Tal como lo demuestra el diagrama de equilibrio Potencial – pH del sistema Au-H2O, el
oro es un metal muy noble, es decir, difícilmente oxidable porque su dominio de
estabilidad recubre todo el dominio de estabilidad del agua.
Del diagrama Eh-pH para el oro y el auro-cianuro se concluye :
Todo proceso de cianuración se requiere de condiciones de operación oxidantes.
Todo proceso de cianuración en la práctica se realiza entre 10-11.5.
Para la precipitación con zinc las condiciones de operación, conservando el pH
alcalino, deben ser totalmente reductoras.
El ion aurocianuro es extremadamente estable, mostrando así la fuerte afinidad de
acomplejamiento del oro por el ion cianuro.
Diagrama Eh/pH para el
oro y el aurocianuro
mostrando además los
rangos de operación para
los distintos otros
procesos industriales de
extracción del oro
Factores que afectan la disolución de oro
Tamaño de partícula
Condiciones para cianuración : Oro fino, libre y limpio
El oro grueso no podrá ser disuelto completamente en el tiempo disponible para
llevar a cabo el proceso de cianuración.
La practica usual es captar el oro grueso por métodos gravimetricos y cianurar
los relaves.
Tamaño de partícula
El tamaño de partícula condiciona el esquema de procesamiento del
mineral . Oro fino y limpio : cianuración.
Conminución de minerales : Liberación
Una partícula de oro de 45 micras no tarda mas de 12 horas para disolverse, y
una de 150 micras no tarda mas de 48 horas.
La plata del mismo espesor que el oro tarda el doble de tiempo para
disolverse
Concentración de cianuro
La velocidad de disolución de oro en solución de cianuro alcanza un
máximo al pasar de soluciones concentradas a diluidas.
Las soluciones diluidas de CN- tienen el mismo efecto práctico que una
solución más concentrada.
Curva típica de disolución de oro y plata,
mostrando el efecto de la concentración de cianuro
Concentración de oxígeno
El uso de oxígeno o de un agente oxidante es indispensable para la disolución
del oro, bajo condiciones normales de cianuración.
Una adecuada aireación da tan buenos resultados como lo hacen algunos
agentes químicos.
Concentración de oxígeno
La disolución de oro proporcional al contenido de oxígeno del gas usado.
La temperatura
El suministro de calor a la solución de cianuro en contacto con oro, produce
fenómenos opuestos que afectan la velocidad de disolución.
La temperatura tienen un efecto favorable hasta los 85 ºC, mas allá empieza a
disminuir la solubilidad del oxígeno y la velocidad de disolución decrece
Normalmente la cianuración convencional se realiza a temperatura ambiente.
La temperatura
Alcalinidad de la solución
La reducción de la descomposición del cianuro se logra mediante la adición de cal
(alcalinidad protectora)
Se previene la pérdida de cianuro por hidrólisis. El cianuro es estable en ambientes
acuosos
NaCN + H2O ------------> HCN + NaOH
La cal ayuda en la sedimentación de las partículas finas, facilitándose la clarificación.
Alcalinidad de la solución
A un pH cercano a 9.3 la mitad del
cianuro total se encuentra como HCN
mientras que el resto se presenta como
cianuro libre (CN-). A pH 10.2, mas del
90% del cianuro total se encuentra
como CN- y, a pH 8.4 sobre el 90%
está como HCN.
Aditivos acelerantes de la cianuración
Sustancia en pequeñas concentraciones favorecen la reacción de cianuración al
depolarizar la superficie del metal. Ejemplos : acetato de plomo, nitrato de plomo,
sulfato de cobre.
Descripción de los minerales cianurables
La roca huésped debe ser porosa y permeable a la solución.
Deben estar libres de cianicidas. Sulfuros parcialmente oxidados de Sb, Zn, Fe,
Cu.
Oro con tamaño de partícula fino.
Libre de constituyentes ácidos. Si los tuviera será necesario efectuar un pre-
tratamiento.
Mineral sin presencia de material arcilloso que impida la percolación.
Compuestos extraños en la cianuración
La presencia de materiales cianicidas afectan la velocidad de extracción del oro.
La pirrotita, marcasita, los minerales de cobre, zinc, arsénico y antimonio consumen
oxígeno
Fe7S8 + NaCN = NaCNS + 7 FeS
FeS + 2O2 = FeSO4
FeSO4 + 6NaCN = Na4Fe(CN)6 + NaSO4
El cobre en su estado monovalente forma complejos solubles en soluciones de cianuro
Cu+ + 2CN- = Cu(CN)-2 + CN- = Cu(CN)3-2 + CN- = Cu(CN)4-3
El ión sulfuro inhibe fuertemente la disolución de oro
2S-2 + 2CN- + O2 + 2H2O = 2CNS- + 4OH-
Compuestos extraños en la cianuración
Los minerales portadores de arsénico (arsenopirita, rejalgar, oropimente)
asociados a menas de oro reaccionan con soluciones cianuradas consumiendo
tanto cianuro como oxígeno.
• La pirita es el mas estable de los sulfuros de hierro.
Tecnologías de la Cianuración
Cianuración
Tecnologías de la Cianuración
Las plantas de procesamiento de oro contienen circuitos que incluyen:
El circuito de lixiviación con cianuro
El área de separación sólido/líquido
El circuito de re-extracción
El área de fusión y refinación
El área de disposición y detoxificación de residuos
Tecnologías de la Cianuración
CIANURACIÓN
AGITACIÓN
PERCOLACIÓN
Cianuración por
agitación
Cianuración por agitación
• Se utiliza en los minerales de leyes mas altas, cuando
los minerales generan una alto contenido de finos en la
etapa de chancado o cuando el mineral aurífero requiere
molienda para liberar la especie valiosa.
Cianuración por agitación
• Se utiliza en los minerales de leyes mas altas, cuando
los minerales generan una alto contenido de finos en la
etapa de chancado o cuando el mineral aurífero requiere
molienda para liberar la especie valiosa.
Cianuración por agitación
• Se utiliza en los minerales de leyes mas altas, cuando
los minerales generan una alto contenido de finos en la
etapa de chancado o cuando el mineral aurífero requiere
molienda para liberar la especie valiosa.
Cianuración por agitación
Ventajas
Alta extracción de oro
Tiempos cortos de procesamiento
Proceso contínuo que permite una gran automatización
Facilidad para tratar menas generadoras de finos
Desventajas
Un mayor costo de inversión operación
Necesita etapas de molienda y separación sólido/líquido
Variables de proceso
Granulometría
El grado de molienda debe ser lo suficiente para exponer, por lo menos
parcialmente, la superficie del oro a la acción de la solución cianurada.
Deberá evaluarse el tamaño adecuado de manera que no contenga un exceso
de gruesos ( > 2 mm) ni un exceso de finos ( menos de 40% < 75 micras)
Variables de proceso
Tiempo de lixiviación
La economía del proceso de lixiviación es función del grado de
disolución/extracción del oro.
Existe al inicio una rápida extracción que decrece posteriormente al máximo
obtenible para un tamaño dado de partícula.
Variables de proceso
Tipo de agitación
La velocidad de agitación debe ser lo suficientemente alta para mantener los sólidos en
suspensión a fin de que no decanten.
Una velocidad alta tiende a favorecer la cinética de la reacción (favorece la disolución de
oxígeno), pero tiene un mayor costo energético.
• Agitación mecánica
• Agitación neumática
Variables de proceso
Densidad de pulpa/Porcentaje de sólidos
El porcentaje de sólidos debe ser en la mayoría de los casos lo mas alto posible a fin de
alcanzar una alta concentración del ión metálico en la solución, minimizar los costos de
inversión en el circuito de lixiviación por menor capacidad volumétrica y reducir el
tamaño y costo subsecuente de espesamiento y filtración.
El porcentaje de sólidos en la pulpa varía entre 20 a 35 %
Variables de proceso
Otras variables
Temperatura
Fuerza de cianuro
pH
Diseño de impulsores de agitación
Planta de lixiviación
Molienda de pirita aurífera
Flotación de pirita aurífera
Remolienda y lixiviación
PROCESAMIENTO EN DCC
PROCESAMIENTO EN DCC
PROCESAMIENTO EN DCC
PROCESAMIENTO EN DCC
PROCESAMIENTO EN DCC
PROCESAMIENTO EN DCC
PROCESAMIENTO EN DCC
