REFINACIN DEL PETRLEO
ALQUILACIN
MATERIAL COMPLEMENTARIO VIII PROF. HUGO LUJANO
Contenido
Introduccin Objetivo Materias primas Productos - Especificaciones Ubicacin en la Refinera Qumica del Proceso: Reacciones qumicas / Catalizadores Descripcin del proceso Variables principales Unidades en el circuito de refinacin de PDVSA
Introduccin
El proceso de alquilacin se fundamenta en el uso del cido fluorhidrico (HF) como catalizador, para promover la formacin de una molcula de parafina altamente ramificada a partir de olefinas (mezcla de propileno y butileno) con isobutano. El producto de la reaccin, conocido como alquilato, es un combustible de elevado octanaje el cual posee excelente propiedad antidetonante.
HF Olefina + Iso-butano Alquilato
Objetivo
Su finalidad es producir componente de alto octanaje llamado Alquilato y utilizado para la preparacin de gasolina automotor, a partir de olefinas livianas (propilenos y butilenos) e isobutano en presencia de cido fluorhdrico como catalizador.
Materias Primas
Propileno Olefinas Butileno Amileno Parafina Ramificada C-C= C C - C = C- C C - C = C- C C Iso-Butano C C-C- C
Productos - Especificaciones
Propano Uso en bombonas (95%vol min. y 2,5%vol max de butanos) Normal Butano Uso en bombonas (5%vol max Isopentano, floruros 10 ppm) Produccin de Iso-butano Alquilato Mezcla de gasolina de alto octano (MON min 90, RVP max. 4,5 psig, Floruros max 150 ppm, Punto Final max 403 F). Polmero
Ubicacin en Refineras
Gases / GLP DESTILACION ATMOS/VACIO Naftas REFORMAC. Gasol. Alto Octanaje Aromticos
G G G
GASOLINAS
Crudo
DESTILACION CONVERSION MEDIA
CONVERSION PROFUNDA
E Destilados HDS D Residuo Largo R Bases Lub. E Parafinas E Alquilato ALQ G HDS Gasolinas G Dest./Diluente D Res. Bajo Azufre R Residuo Corto R Asfalto R Gasolinas G Destilados D CONVERSION Residual RESIDUALES R Coque E
DESINT. CAT. O HIDROCRAC.
DESTILACION AL VACIO
DESTILADOS
RESIDUALES
ESPECIALIDADES
Qumica del Proceso
La alimentacin a las unidades de alquilacin estn conformadas por: Propano Propano Butano Butano Iso butano Iso butano C5C5Propileno (C3=) Propileno (C3=) Butileno /C4=) Butileno /C4=) Isobutileno (I-C4=) Isobutileno (I-C4=) Componentes que sufren reaccin de alquilacin
Qumica del Proceso
Principales reacciones de alquilacin
Alquilacin de propilenos
PROPILENO + ISOBUTANO
C HF
2,3 DIMETIL PENTANO
C C
C-C= C
C - C - C
C - C - C - C - C
Alquilacin de propilenos
PROPILENO + 2 ISOBUTANO
HF
2,3,4 TRIMEL PENTANO + PROPANO
C - C = C +
2(C - C - C)
C - C - C - C - C
C
+ C - C - C
El 20% del propileno de la alimentacin se convierte en propano
Qumica del Proceso
Principales reacciones de alquilacin
Alquilacin de butilenos
BUTILENO + ISOBUTANO C C-C= C- C + C - C - C HF 2,2,4 TRIMETIL PENTANO C C
C- C - C - C - C C
Alquilacin de amilenos
AMILENO + ISOBUTANO C C - C = C - C C C - C - C HF 2,2,4 TRIMETIL HEXANO C C - C - C - C - C - C C C
Qumica del Proceso
RON Propileno + Isobutano 2,2 DMP 2,3 DMP 2,2,4 TMP 2,3 DMH 2,4 DMP 2,3,4 TMP 2,2,4 TMP 2,3,3 TMP 91 83 100 71 65 103 100 106 MON 89 84 100 79 70 96 100 99
Isobutileno + Isobutano 1- Buteno + Isobutano
2- Buteno + Isobutano
Qumica del Proceso
Catalizadores
Los catalizadores usados en las plantas de alquilacin son:
cido sulfrico cido fluorhdrico (HF)
Hasta 1960 la mayora de instalaciones diseadas para cido sulfrico
Buen octanaje Utilizacin cido sulfrico gastado para tratamiento
de naftas
Desde 1960 hasta el presente la mayora de nuevas instalaciones diseadas para HF. Mejoramiento proceso-HF mayores octanajes de hidrotratamiento y merox
Eliminacin tratamientos con cido sulfrico gastado debido a Necesidad de tratar cido El HF es ms fcil de regenerar
introduccin
Descripcin del Proceso
El proceso de alquilacin se divide generalmente en las siguientes secciones:
1. Tratamiento de la alimentacin 2. Seccin de reaccin 3. Fraccionadora principal de productos 4. Depropanizadora 5. Regeneradora de cido 6. Tratamiento de Productos (Neutralizacin Almina y KOH)
Descripcin del Proceso
Propano Regeneracin Regeneracin de Acido de Acido HF Isobutano Olefinas Tratamiento Tratamiento Alimentacin Alimentacin (Secado) (Secado) Isobutano reciclo Seccin de Seccin de Reaccin Reaccin Asentador de Asentador de Acido Acido
Tratamiento Tratamiento
Hidrocarburo
Polmero
Despropanizadora Despropanizadora
Fraccionador Fraccionador aaPrincipal Principal N-Butano Alquilato
N-Butano a almacenaje Alquilato a almacenaje
Tratamiento de Tratamiento de Productos Productos
Descripcin del Proceso
SECCION DE TRATAMIENTO DE LA ALIMENTACIN
Descripcin del Proceso
SECCION DE REACCIN
SECCION DE REACCIN
Descripcin del Proceso
SECCION DE FRACCIONAMIENTO
SECCION DE FRACCIONAMIENTO
Descripcin del Proceso
HF Regenerator HF IC4
IC4 Sobre calentador CBM + Polimeros ICE, C3,HF C3,HF HF
IC4 Reciclo Olefinas IC4 Asentador HF Reciclo HF Tambor
Tambor Fraccionadora Reactores Derropanizadora
Tambor
Horno
IC4
Alquilato N Butano
IC4 de sello Propano
Despojador HF
Variables Principales
Temperatura del Reactor
Relacin Iso Butano/Olefinas
Relacin Volumtrica Acido/Hidrocarburo
1:1 a 5:1
Concentracin del Acido
88 - 92% HF en peso
Calidad de la carga
Variables Principales
VARIACIN
Relacin iC4 / Olef Temperatura de reaccin Fuerza del cido Relacin HF / HC Presin de reaccin
8:1 a 12:1 < 38 C 88 - 92% 1:1 a 5:1 200 PSIG
Variables Principales
Figura 1 Figura 2
Reactor Temperature
Alkylate octane
Isobutane to Olefin Ratio
Alkylate octane
Ca m
f lu or id es
Cambio fluorides
Tar Tar Alkylate end point
Increasing reactor temperature
Increasing isobutane to olefin ratio
U tilt ie s
bio
Variables Principales
Figura 3 Figura 4
Acid Strength
Alkylate octane
Acid to Hidrocarbon Ratio
Alkylate end point
Alkylate end point Tar
Ca mb
Alkylate octane
Cambio fluorides
io
flu or i de s
Tar
Increasing acid strength
Increasing acid to hydrocarbon ratio
Variabes de operacin de una unidad de alquilacin
Refinera
Diseo Capacidad, BPD T reaccin, C F IC4/olefina HF/HC Pureza HF, % Alquilato, BPD Octanaje
Pto. La Cruz
Phillips 3400 20-40 68-104 12/1 1.5/1 88-90 3500 93-91 RON
El Palito
UOP 13000 29-32 85-90 15-20/1 1.8/1 87-92 15000 92-93 RON
Amuay
UOP 18000 25-32 77-90 10.5/1 1.5/1 88-90 20500 90-91 MON
Cardn
UOP 13000 25-38 77-100 10/1 1.25/1 86-90 14300 91-92 RON
Isla
Phillips 7420 39-41 102-106 13/1 4/1 87-92 4450 92-94 RON
MUCHAS GRACIAS POR SU ATENCIN
