Tema 1. Estructura y propiedades.
1. Polmeros de adicin y condensacin
POLMERO = MACROMOLCULA
MACROMOLCULA = POLMERO
n MONMEROS
reaccin de
polimerizacin
POLMERO
naturales
Polmeros de adicin
Polmeros
sintticos
Polmeros de condensacin
Tema 1. Estructura y propiedades.
1. Polmeros de adicin y condensacin
Polmeros de adicin
PVC
n ( CH2 CHCl )
(CH2 CHCl)n
O
n CH2
POE
(CH2 CH2 O)n
CH2
Polmeros de condensacin
Poliamida
n NH2
NH2
(R
Polister
n HO
HO
(R
NH2
NHCO
OH
OCO
n HOOC
R')n
COOH
n HOOC
R')n
R'
R'
COOH
COOH
+
(2n-1) H2O
COOH
+
(2n-1) H2O
Tema 1. Estructura y propiedades.
1. Polmeros de adicin y condensacin
Polmeros de adicin ms frecuentes
Polmero
Abreviatura
Estructura
Polietileno
PE
CH2
CH2
Polipropileno
PP
CH2
CH
CH3
PS
CH2
CH
Poli(cloruro de
vinilo)
PVC
CH2
CH
Poliacrilonitrilo
PAN
Poliestireno
Cl
CH2
CH
C N
Poli(metacrilato de
metilo)
CH3
PMMA
CH2
CH
COOCH3
Polibutadieno (1,4cis)
CH2
CH
CH
CH2
Tema 1. Estructura y propiedades.
1. Polmeros de adicin y condensacin
Polmeros de condensacin ms frecuentes
Polmero
Abreviatura
Unidad de repeticin
R OCO R' COO
Polister
Poliamida
PA
NH R NHCO R' CO
CH3
Policarbonato
PC
C
CO
CH3
Poli(etilen
terftalato)
PET
Poliuretano
Resina de
Fenolformaldehido
PU
CH2
NH
CH2
COO
COO
OCO
OH
OCO
OH
CH2
CH2
CH2
NH
R'
2.1.1. Tipo de tomos
Las fuerzas intermoleculares son
responsables de la cohesin entre
cadenas: (tipo London, puentes de
hidrgenos, polares)
P o lic lo r u r o d e v in ilo (P V C )
H
H
C
Polioximetileno
(POM o acetal)
Polietileno (PE)
H
A mayor cohesin, mayor T
fusin o reblandecimiento,
mayor rigidez
H
C
Cl
Poliamida (PA)
O
O
H
H
C
N
H
C
H
C
H
H
N
H
C
H
C
H
C
H
Los tomos polares aumentan las fuerzas de cohesin
2.1.1. Tipo de tomos
A mayor volumen de tomos os
sustituyentes, mayor rigidez y T
de fusin o reblandecimiento
Los impedimentos estricos
provocan rigidez de las cadenas
Los sustituyentes voluminosos producen cadenas rgidas
P o lie s tir e n o ( P S )
P o lip r o p ile n o ( P P )
Polietileno (PE)
H
C
C
H
H
C
C
C
H
C
P o lie tile n t e r e ft a la to (P E T )
H
C
H
H
O
C
C
H
C
C
C
C
H
2.1.2. Tipo de uniones
Tipo de uniones entre monmeros:
Pueden condicionar la estabilidad trmica y la elasticidad de la cadena
-Uniones cabeza-cabeza y cola-cola
H
Cl
Cl
-Adiciones sobre otro doble enlace
n CH2
CH C N
(CH2 CH)n
C N
CH
CH2 CH C N
C N
CH2
2.1.3. Peso molecular
Nmero de
unidades -CH2-
Peso
molecular
Estado fsico a
20 C
CH2-
F r a c c i n e n p e s o , W i
30
gas
170
lquido
35
1000
grasa
430
>12000
resina
P e s o m o le c u la r, M i
-peso molecular medio en nmero, Mn
N i M i
Mn
N i
-peso molecular medio en peso, Mw
N i M i2
Mw
N i M i
-ndice de polidispersidad, Mw/Mn
2.1.4. Copolmeros
C o p o lm e r o d e b lo q u e
C o p o lm e r o a l a z a r
ABS
SAN
C o p o lm e r o d e in je r to
HIPS
2.1.5. Ramificaciones y entrecruzamiento
-polmero lineal
-polmero lineal con ramificacin de
cadena corta
-polmero lineal con ramificacin de
cadena larga
-polmero entrecruzado
2.1.5. Ramificaciones y entrecruzamiento
-polmeros lineales con o sin ramificaciones
TERMOPLSTICOS
Funden, son
soluble y
reciclables
-polmeros entrecruzados
TERMOESTABLES
No funden, son
insoluble y no
reciclables. Se
procesan a partir de
termoendurecibles
2.1.6. Configuracin
Configuracin: Es la ordenacin de los sustituyentes entorno a un tomo
particular
C H
H
C H
C H
C
3
A t c tic o
H
C H
C H
C H
C H
C H
H
H
C H
H
H
Is o t c tic o
C
C H
H
C
H
C
C H
C H
S in d io t c tic o
2.2.1. Estado amorfo y estado cristalino
Los polmeros en estado slido pueden ser amorfos (a),
semicristalinos (b) y ocasionalmente cristalinos, dependiendo
principalmente de su estructura qumica
(a )
(b )
(c )
2.2.2. Temperatura de transicin vtrea y temperatura de fusin
Todas las sustancias
tienden a cristalizar
cuando se enfran desde
estado lquido.
Los polmeros amorfos
NO son capaces de
cristalizar, permanecen
desordenados en estado
slido. Presentan
temperatura de transicin
vtrea, Tg.
Los polmeros cristalinos SI lo hacen a
la temperatura de cristalizacin.
Tambin presentan Tg.
Por debajo de la Tg los materiales se comportan como vidrios
(son rgidos, frgiles y transparentes).
2.2.2. Temperatura de transicin vtrea y temperatura de fusin
Polmero
Tg (C)
Tm (C)
Polietileno
-125
140
Poliestireno (isotctico)
100
240
Polipropileno (isotctico)
25
150
Polipropileno (sindiotctico)
---
138
Poli(acrilonitrilo) (atctico)
85
317
Poli(cloruro de vinilo)
81
---
Poli(xido de etileno)
-56
66
Poli(etilen tereftalato)
29
270
Poli(metacrilato de metilo)
102
---
Policarbonato
150
267
Nailon 6,6
50
265
Politetrafluoroetileno
-113
327
Polibutadieno cis
-108
148
Poliisopreno (trans)
-67
74
Poliisopreno (cis)
-75
28
2.2.3. Relacin entre cristalinidad y comportamiento durante el procesado
Procesado
Polmeros cristalinos
Polmeros amorfos
P. Trmicas
Funden; a Tm la estructura
colapsa y fluye
Reblandecen gradualmente
por encima de Tg
Contraccin
Al pasar de amorfo a
cristalino (fundido a slido)
sufre una fuerte contraccin
(1.5 a 3.0%)
Prcticamente no contrae
pues se mantiene amorfo en
estado slido
(a )
(b )
(c )
3. Propiedades comunes de los polmeros
Material
Plsticos
PE
PC
PVC
Acero
Aluminio
Aire
Densidad
(g/cm3)
0.9-2.3
0.9-1.0
1.0-1.2
1.2-1.4
7.8
2.7
---
Densidad
Conductividad trmica
Conductividad elctrica
Propiedades pticas
Resistencia qumica
Cond. Term. Cond. Elec.
(W/mK)
(S)
0.15-0.5
--0.32-0.4
--------10-15
17.50
5.6
211
38.5
0.05
---
4. Comportamiento viscoelstico
Muelle
Respuesta
Elstica Pura
Slido de Hooke
= G
Pistn
Respuesta
Viscosa Pura
Fluido de
Newton
=
COMPORTAMIENTO VISCOELSTICO
5. Comportamiento reolgico de polmeros fundidos y en disolucin
5.1. Viscosidad de cizalla
Experimento de Newton
=
= F/A (Pa)
= dx/dy (ad)
= d(dx/dy)dt (s-1)
La viscosidad es sinnimo de fricciones internas y de
resistencia al flujo
El valor de la viscosidad depende mucho de la
direccin en la que se aplica el esfuerzo,
generalmente nos referiremos a la viscosidad de
cizalla y no a la viscosidad extensional
5. Comportamiento
4. Comportamiento
reolgico de polmeros
viscoelstico
fundidos y en disolucin
Material
Vidrio fundido (500C)
Polmeros fundidos
Jarabes
Miel lquida
Glicerol
Aceite de oliva
Agua
Aire
Proceso
Sedimentacin
Moldeo por compresin
Calandrado
Flujo a travs de tubos
Extrusin
Inyeccin
(Pa.s)
1012
103
102
101
10-1
10-2
10-3
10-5
Velocidades
de deformacin (s-1)
10-6 - 10-4
100 - 10
101 - 102
100 - 103
102 - 103
> 103
5.3. Fluidos Newtonianos y no Newtonianos
Variacin de la viscosidad con la
velocidad de cizalla
Variacin de la viscosidad con el
tiempo de aplicacin del esfuerzo
5. 3. Fluidos Newtonianos y no Newtonianos
Variacin de la viscosidad con la temperatura
= A eB T
Variacin de la viscosidad con la presin
5. 4. Curvas de flujo
Curvas de flujo
Parmetros:
Ley de potencias
n 1
k
n= ndice de comportamiento al flujo
n = 1 Newtoniano
n < 1 Pseudoplstico
n > 1 Dilatante
5. 5. Relacin entre estructura y comportamiento reolgico
Efecto del peso molecular sobre o
o KM a
M<Mc
M>Mc
a=1
a=3.5
Valores de Mc
PE
3800
PMMA
27500
PS
36000
Entrelazamientos y enmaraamientos
5. 5. Relacin entre estructura y comportamiento reolgico
Efecto del peso molecular sobre c
Efecto de la distribucin de pesos moleculares sobre c
Tema 1. Estructura y propiedades.
6. Propiedades mecnicas
En todas sus aplicaciones los plsticos sufren algn tipo de carga
Las propiedades mecnicas de los plsticos dependen de:
Estructura y composicin del plstico
Condiciones de procesado
Temperatura de uso
Tipo de esfuerzo aplicado
Tiempo de aplicacin del esfuerzo
Ensayos a corto plazo:
traccin, flexin,
compresin, impacto
Ensayos a largo plazo:
fluencia y relajacin de
esfuerzos
Tema 1. Estructura y propiedades.
6. Propiedades mecnicas
ENSAYOS A CORTO PLAZO
Punto de rotura
Lmite elstico o punto de fluencia
(a)
Lmite de proporcionalidad
(b)
(c)
Plstico rgido o blando (mdulo de Young)
Plstico tenaz o frgil (rea total)
Plstico resistente (esfuerzo a la rotura)
6.1. Ensayos de traccin
Ensayos de traccin
Resistencia que opone un material
sometido a una fuerza que tiende a estirarlo
M o rd a z a s
P ro b e ta
Efecto de la
velocidad a que se
realiza el ensayo
Efecto de la
temperatura
PET 220C
PMMA
6.2. Ensayos de flexin
6.3. Ensayos de compresin
Ensayos de flexin
Resistencia que opone un
material sometido a una
fuerza en su eje longitudinal
que tiende a flexionarlo
c a rg a
f u e r z a s d e c o m p r e s i n
e je n e u tro
fu e rz a s d e te n s i n
Ensayos de compresin
Resistencia que opone un
material sometido a una
fuerza que tiende comprimirlo
P r o b e ta
6.4. Ensayos de impacto
Ensayos de impacto tipo pndulo
e s c a la
p u n te ro
p o s ic i n in ic ia l
m
m a r tillo
M
fin a l d e l r e c o r r id o
h
hf
p ro b e ta
P r o b e ta y m o rd a z a s
m o rd a z a
6.4. Ensayos de impacto
Ensayos de impacto tipo dardo
P r o b e ta
6.4. Ensayos de impacto
Ensayos de impacto instrumentados
Material dctil
Material frgil
0 .5
(b )
F u e rz a (k N )
F u e rz a (k N )
(a )
0
0
10
20
T ie m p o ( m s )
30
3
T ie m p o ( m s )
6.5. Ensayos de fluencia
ENSAYOS A LARGO PLAZO
Ensayos de fluencia
Consisten es aplicar una carga fija al material y determinar la
deformacin en funcin del tiempo
t=to
t=t2
t=t1
L1
L2
t=t3
L3
q
6.5. Ensayos de fluencia
ENSAYOS A LARGO PLAZO
Ensayos de fluencia
6.6. Ensayos de relajacin de esfuerzos
Ensayos de relajacin de esfuerzos
Consisten es aplicar una deformacin fija al material y
determinar el esfuerzo que es necesario aplicar para mantener la
deformacin en funcin del tiempo
t=to
t=t2
t=t1
L
q1
t=t3
L
q2
q3
6.6. Ensayos de relajacin de esfuerzos
Ensayos de relajacin de esfuerzos
Esfuerzo inicial retenido (%)
100
80
60
Relajacin de esfuerzo
40
20
0
0.01
0.1
10
102
103
Tiempo (h)
104
105
106
