XVIII Meeting of Physics Lima

August 15th - 16th, 2019, Faculty of Sciences, National

University of Engineering (UNI), Lima, Peru

SÍNTESIS Y ESTUDIO DEL EFECTO

FOTOVOLTAICO EN
NANOPARTICULAS BiFeO3

AUTOR: Ayala Capra Zait

ASESOR : Dra. Carmen Eyzaguirre
LIMA – PERÚ
2019
• En el 2004, Richard Smalley, el premio nobel de
nanotecnología, hablaba de que todos los científicos del
planeta deberían dejar de trabajar en sus deberes normales
para trabajar en el problema de la energía, y luego, una vez
que resolvamos el problema de la energía, podamos volver a
nuestros trabajos.
 I. ASPECTOS GENERALES
1.1 INTRODUCCIÓN
 La ferrita de bismuto es un semiconductor de estructura tipo
perovskita con propiedades multiferroicas notables. Es prometedor
debido a su banda prohibida relativamente estrecha en comparación
con otros ferroeléctricos, por consiguiente se le ha catalogado como un
ferroeléctrico con propiedades fotovoltaicas explotables. Éste tiene
una estructura perovskita romboédricamente distorsionada con
parámetro de red hexagonal y

En el presente trabajo de investigación, se sintetizaron y caracterizaron

polvos de ferrita de bismuto, con el propósito de reproducir el efecto
fotovoltaico en el material ferroeléctrico. La síntesis fue realizada por
medio del método de combustión.
1.2 OBJETIVOS
•  
 Calcular la resistividad y conductividad del material.
 Evaluar el efecto fotovoltaico en el material.
 II. MATERIALES Y MÉTODO

2.1 MATERIALES

•  

Figura 2.1: Reactivos de trabajo

• Para la obtención de polvos cerámicos de BiFeO3 se emplearon
los siguientes precursores:

Tabla 2.1 Peso atómico de

los elementos

Tabla 2.2 Peso molar de los

reactivos
 2.2 ESTEQUIOMETRÍA
La ecuación estequiométrica de la reacción para la obtención del
BiFeO3 es la siguiente:
6 Bi(NO3)3 .5H2O+6 Fe(NO3)3.9H2O+mC2H5 NO2+ nCH4N2O 6 BiFeO3
+ XCO2 + YN2 + ZH2O

(36+m+2n)N+6Bi+6Fe+(192+2m+n)O+(168+5m+4n)H+(2m+n)C
= 6Bi+6Fe+(18+2X+Z)O + XC +2YN +2ZH
36+m+2n = 2Y
192+2m+n = 18+2X+Z
168 + 5m +4n=2Z
2m+n=X
2n-3m=0
•  
Tabla 2.3: Resumen para la cantidad de muestra a preparar
  Figura 2.2: Proceso de síntesis del a través del método de combustión

Tabla 2.4: Peso de reactivos y cantidades de agua

• Al concluir el proceso de agitación magnética se llevó la solución
a un horno de 30°C a 390°C durante 48 min, donde se aplicó el
proceso de combustión.
• Al concluir el proceso de combustión el material BiFeO3 pasó a
estar en estado sólido
• Luego de la obtención de polvos cerámicos se realizó el
tratamiento térmico a 500°C y 600°C de temperatura, esto para
observar las diferencias entre las estructuras. La rampa de
calentamiento del material se realizó a una velocidad de 2°C/min.
 Figura 2.3: Rampa de temperatura-tiempo para el tratamiento térmico del
cerámico, (a) tratamiento térmico a 500 °C.

Figura 2.4: Rampa de temperatura-tiempo para el tratamiento térmico del

cerámico, (b) tratamiento térmico a 600 °C
 Figura 2.5: Tratamiento térmico

Se realiza tratamiento térmico con el fin de obtener una buena

cristalización de estas.
 III. RESULTADOS
3.1 CARACTERIZACIÓN DE RAYOS X (XRD)
Para identificar las fases cristalinas presentes en las muestras y
determinar la estructura cristalina del BiFeO3, se empleó el análisis de
las posiciones, intensidades y forma de los picos asociados a los planos
cristalinos. La formación de las partículas de BiFeO3, fue confirmada
por difracción de rayos X en polvos, tal como se indica en la Figura 3.1.
Otro resultado destacado es que se logró obtener la fase pura del
BiFeO3.
 Figura 3.1: Difractogramas de rayo X en polvos de NPs de BiFeO 3. (a) Sin
tratamiento térmico, (b) Con tratamiento térmico a 500 °C, (C) Con tratamiento
térmico a 600°C.
 a b c
Muestra Estructura (Ȧ) (Ȧ) (Ȧ)
M1 Romboédrica 3.96 3.96 3.96

M2 (500°C) Romboédrica 3.96 3.96 3.96

M3 (600°C) Hexagonal 5.58 5.58 13.86

Tabla 3.1: Celdas unitarias del cristal

Figura 3.2: Las dos formas de describir la esctructura del

BiFeO3. (a) Romboédrica, (b) hexagonal.
3.2 ESPECTROSCOPIA DE ENERGÍA DE RAYOS X
(EDS)
Los valores de porcentaje atómico teórico de Bi, Fe y
O en el BiFeO3 son 20% 20% y 60% respectivamente.
Estos valores son muy cercanos a estos obtenidos
experimentalmente por SEM-EDS
Muestra Bi Fe O Total %

M1 21.43 24.14 54.43 100

M2 (500
19.58 21.7 58.72 100
°C)
M3 (600 °C 22.02 24.55 53.43 100
Tabla 3.2: Porcentaje de la masa atómica: Bi, Fe
y O.
Figura 3.3: Porcentaje de los compuestos deseados
Bi, Fe y O para M2 con tratamiento térmico 500°C
3.3 ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIÓN
ELECTRÓNICA MEDIANTE LA TÉCNICA DE
REFLECTANCIA DIFUSA (UV-VISIBLE- DRS).

Utilizando el espectro UV-Visible-DRS, la función de F(R) Kubelka-

Munk y la ecuación de Tauc, se determinaron los valores de brecha
energética de estas NPs de BiFeO3.

Función de F(R) Kubelka-Munk:

 
Ecuación de Tauc:

y m x

h = Constante de Plank
υ = Frecuencia del fotón
A = Constante
Eg = Energía de la brecha energética entre la banda de valencia
y la de conducción.
n = exponente de valor igual a 2 y 0.5 para transiciones
electrónicas indirectas y directas, respectivamente.
Figura 3.4: Espectros de absorción electrónica en el modo reflactancia difusa
(UV-Visible-DRs) de NPs de BifeO3. (a) Sin tratamiento térmico, (b) con
tratamiento térmico a 500 °C.
Figura 3.5 : Gráfica de Tauc para el cálculo de brecha
energética, transición electrónica directa.
Se observa que la brecha energética disminuye al aumentar el tratamiento
térmico, los dispositivos empleados para sistemas fotovoltaicos óptimos
son semiconductores con band-gap entre 2.14 y 2.19 eV ya que son éstos
los que absorben en un amplio rango de longitudes de onda del espectro
solar de emisión.

Fig. 23. Esquema de las transiciones electrónicas directas e

indirectas presentes en las nanopartículas del BiFeO3.
 
3.4 ESPECTROSCOPIA DE DISPERSIÓN RAMAN

• De acuerdo con la teoría de grupos, el BiFeO3 tiene 18 modos de

fonones ópticos, (4A1 + 5A2 + 9E), de los cuales 13 modos son
activos tanto en IR como en Raman (4A1 y 9E) [11]. En la Figura
39 se presenta el espectro de dispersión Raman para las muestras de
BiFeO3 con brecha energética de 2.14 y 2.19 eV. Todas las bandas
del espectro corresponden a unos de los 13 modos fundamentales
activos en Raman y cuyos valores se presentan en la figura 09, y
coinciden en forma aceptable con los valores reportados en la
literatura.
Figura 3.6: Espectro de dispersión Raman de NPs de BiFeO3 y
brecha energética de 2.14 eV, medida con una fuente láser de
532 longitud de onda.
• A altas frecuencias del espectro, aparecen 2 bandas (2E8 y 2E9)
que corresponden a dispersiones Raman de doble fonón
aumentada por resonancia, es decir, son sobretonos de 2 modos
fundamentales (E8 y E9). Estos sobretonos solo se observaron
utilizando el láser de 2.33 eV (λ = 532 nm), y para el caso del
sobretono 2E9, la banda es aproximadamente 10 veces más
intensa que el modo fundamental E9.

• La presencia e intensidad de estos sobretonos confirman la

presencia de la brecha energética, determinada por medio de
absorción electrónica en el modo de reflectancia difusa en la
Figura 06.
3.5 MICROSCOPÍA ELECTRONICA DE BARRIDO
(SEM)
Los resultados muestran poros creados por la combustión y
aglomeraciones de partículas. En la fig. 03 Se puede observar la
formación de aglomerados relativamente homogéneos en tamaño con
formas no definidas. Después de tratar térmicamente los polvos
cerámicos de BiFeO3 a 500 y 600°C se observa la formación de
partículas de tamaño manométrico más definidos, apreciándose la
formación de granos más o menos esféricos y hexagonales Figura 3.7.
 Figura 3.7: Imagen de microscopía de barrido electrónico
(SEM) de una muestra de BiFeO3. (a) Tratamiento térmico a
500 °C.
3.6 MICROSCOPÍA ELECTRÓNICA DE
TRANSMISIÓN DE ALTA RESOLUCIÓN (HR-
TEM)

En las figura 3.8 aparece el análisis de una imagen HR-TEM de una

NP de BiFeO3. Al analizar las distancias interplanares de la muestra
se observan claramente que hay un crecimiento en esta, debido al
tratamiento térmico realizado al material. Este resultado es una
prueba más de nanopartículas de BiFeO3.
Figura 3.8: Micrografía HR-TEM de NPs de BiFeO3 preparadas usando ácido nítrico
para la formación de precursor de la reacción. Imagen FFT de zona que aparece en el
recuadro para tratamiento térmico a 500 °C
 3.7 CARACTERIZACIÓN ELÉCTRICA
NOMBRE FUNCIÓN CARACTERÍSTICAS
Keithley 6220 DC Fuente de corriente Programable 100fA-
Current Source 100mA Volatje DC y AC
Corriente DC y AC
Keithley 2701 Ethernet Multimetro digital: modo Resistencia 2 y 4 puntas
Based DMM/Data voltaje Temperatura, Frecuencias,
Acquisition System Continuidad
Keithley 7709 6x8 Matrix Módulo de 50 canales 2 conectores de 25 y 50
Module para medir, ordenados en pines hembra 300 V, 1A
una matriz de 6x8 y 2
canales para medir
Ecopia MP55T Socket para realizar Posee 2 imanes de 0.525T
medidas en dirección N→S y S→N
Ecopia SPCB-02 y Portamuestras  
SPCB-03
2 cables RS-232 Serial a Conexión a PC  
Usb

Tabla 3.3: Características del equipo

Figura 3.9: Equipo de 4 puntas del laboratorio de películas
delgadas
En la preparación de la muestra, se realizaron pastillas de 13 mm de
diámetro presionada a 2.5 Mpa. Luego se procedió a colocar las bases de
los contactos por sputtering, se depositó Ag por un promedio de 10
minutos.
 

Figura 3.10: Pastilla de BiFeO3

3.7.1. CARACTERIZACIÓN DE LOS
CONTACTOS

Para la caracterización de los contactos se hicieron medidas de

corriente voltaje, haciendo variar la corriente de -1µ a 1µ y
midiendo los voltajes en las configuraciones de los puntos que en
más adelante se le harán las medidas de resistividad.
 
El objetivo de esta medición es obtener curvas de corriente-voltaje
lineales para tener seguridad de que los contactos sean del tipo
óhmico y luego poder proceder con las medidas de resistividad.
Figura 3.11: Mediciones IV para el segundo caso con tratamiento
térmico a 500 °C
 
3.7.2 RESULTADOS DE RESISTIVIDAD

I RA(Ω) RB(Ω) f Rs(Ω)

0.5 89902 1.17928×10 0.993 4.71614×1
µA 1
Tabla 3.4: Resultados 6
de resistencias características para un 06
semiconductor BiFeO3

 
3.7.3 RESULTADOS DEL EFECTO
FOTOVOLTAICO

• El efecto fotovoltaico se midió mediante la adquisición de las

características de corriente -intensidad bajo una iluminación de
un láser con una longitud de onda de 405 nm (hυ = 3.06 eV) y
una intensidad de potencia promedio de 40 mW cm-2. Las
medidas se realizaron a la muestra con tratamiento térmico de
500 °C.
Fig. 3.12: Intensidad de luz vs corriente
CAPITULO 4: RESULTADOS Y DISCUSIÓN
4.1 CONCLUSIONES
 Se ha sintetizado la ferrita de bismuto mediante el método de
combustión, el agregado del ácido nítrico nos permitió obtener la
solución totalmente en fase pura evitando algunas impurezas.
 En las medidas EDS, podemos observar que la muestra 2 es la mejor,
en la cual se puede ver el comportamiento ferroeléctrico del BiFeO3
proveniente principalmente de la hibridización entre átomos de Bi y
O. Los valores de porcentaje atómico obtenidos son muy cercanos a
los teóricos. (19.58 ± 0.5%) y (58.2 ±1.5%) respectivamente

 En las NPs de BiFeO3 con un tratamiento térmico

de 500 °C, encontramos una óptima transición
electrónica directa (2.14 eV).
•  La espectroscopia de dispersión Raman es una técnica para
identificar los modos vibracionales fundamentales de las
nanopartículas de BiFeO3. La presencia e intensidad de estos
sobretonos confirman la presencia de la brecha energética 2.14 eV.
 Los resultados de microscopía electrónica de barrido y transmisión,
muestra la formación de granos más o menos esféricos y
hexagonal. Se comprueba la obtención de nanopartículas.
 Los valores de resistencia, resistividad y conductividad obtenidos
mediante el programa de medición de resistividad eléctrica por la
técnica de Van der Pauw se encuentran en el rango de los
semiconductores. Obteniendo como mejor resultado para el
BiFeO3 con un tratamiento térmico de 500°C . .
•  El efecto fotovoltaico se midió mediante la adquisición de las
características de corriente-intensidad bajo una iluminación de un
láser con una longitud de onda de 405 nm (hυ = 3.06 eV) y una
intensidad de potencia promedio de 40 mW/ dando como
resultado 0.2 ηA en su máxima intensidad. Actualmente, debido a
tener una banda estrecha y características de semiconductor tipo
p, el ​también se considera un candidato potencial para la energía
fotovoltaica.
4.2 RECOMENDACIONES
 Optimizar la banda prohibida para sintonizarla con el espectro de
emisión solar, basados en la optimización del ordenamiento
catiónico de la estructura del ferroeléctrico mediante la inclusión de
diferentes elementos (La, Cr, Co, Mg, etcétera) como
impurificaciones en su estructura, en particular del BFO.
 
 Ejecutar las mediciones eléctricas tales como: resistividad eléctrica,
voltaje – corriente, corriente de fuga y entre otras.
 AGRADECIMIENTOS

CONCYTEC
Dra. Carmen Eyzaguirre (Asesora)
Dr. Héctor Loro (Director del programa)
Dr. Manuel Hernández (Profesor en la UNAM)
Rubén Puga Correa
BIBLIOGRAFIAS
 
Bucci. j. d., Robertson. b. (1972): The precision determination of the lattice
parameters and the coefficients of thermal expansion of . applied physics
letters, 5, 187-191 (1972).

Epiridión Martínez Aguilar : Efecto Fotovoltaico en el ferrato de bismuto

y ferrato de bismuto impurificado con lantano (bifeo3 y bi0.9la0.1feo3)
centro de investigación científica y de educación superior de
ensenada, baja california, méxico 2014

Cristian Andrés Narváez: modificación de la propiedades estructurales,

eléctricas y magnéticas del BiFeO3, por la incorporación de Ba y Nb.
Paper publicado en web el 02/11/216.

José Luis Ortiz Quiñones, David Días, Inti Zumeta-Dubé, Humberto Arriola
Santamaría : Easy synthesis of high-purity BiFeO3 nanoparticles: New
insights derived from the structural, optical, and magnetic characterization.
Paper published on august 22, 2013.
GRACIAS!!