REACCIONES
EXOTÉRMICAS Y
ENDOTÉRMICAS
VARIACIONES DE ENTALPÍA
Concepto de entalpía de reacción estándar: condiciones
termoquímicas estándar
• El concepto de entalpía de reacción, ΔHr. Definimos la entalpía de
una reacción química como el calor absorbido o desprendido en
dicha reacción química cuando ésta transcurre a presión
constante, es decir:
• El valor de entalpía es distinto según a qué presión y a qué temperatura se
lleve a cabo la reacción. Por este motivo se definen unas condiciones
estándar. Las condiciones estándar termoquímicas son 25ºC (o 298 K) y
1atm de presión (1,013·10^5 Pa). Cuando la reacción se lleva a cabo en
dichas condiciones estándar, su variación de entalpía (ΔH) recibe el nombre
de entalpía estándar de reacción o también entalpía normal de
reacción, y se representa como ΔHor.
• Las unidades de la entalpía estándar de reacción son kJ o kJ/mol, siendo
esta última la forma más habitual de hallar los valores de entalpías en las
distintas tablas.
Ecuaciones termoquímicas
• La forma más habitual de indicar la entalpía estándar de una reacción química es en
las llamadas ecuaciones termoquímicas, que consisten en escribir la reacción,
correctamente ajustada y con los estados de agregación de todos los compuestos
que intervienen, y añadir, a la derecha, el valor de la entalpía estándar. Por ejemplo,
a continuación vemos la ecuación termoquímica para la reacción de combustión del
etanol y para la reacción de combustión del monóxido de carbono:
• El motivo de que en la ecuación termoquímica se deban indicar los estados de agregación
de productos y reactivos, es decir, si son gases, líquidos o sólidos, y también la forma
alotrópica (por ejemplo, carbono grafito o carbono diamante), es porque de ello también
depende el valor de la entalpía de la reacción.
• Además, puesto que la entalpía es una variable extensiva, es decir, depende de la cantidad
total de materia, si la ecuación termoquímica se ajusta de un modo distinto, cambiará su
valor, siempre y cuando el valor venga dado en kJ (y no en kJ/mol). Por ejemplo:
Esta ecuación termoquímica nos indica que cuando 2 moles de monóxido de carbono reaccionan con
un mol de O2, se desprenden 566 kJ de calor, mientras que, tal y como hemos visto previamente en
la misma reacción pero ajustada para 1 mol, se desprenden la mitad, 283 kJ de energía calorífica.
Reacciones endotérmicas y reacciones exotérmicas
• En las ecuaciones termoquímicas indicadas previamente aparecen los
correspondientes valores de entalpía estándar de reacción para diversas reacciones, y
todas ellas tienen signo negativo. ¿Qué significa el signo de la entalpía? Según el
criterio establecido por la IUPAC, que hemos explicado al hablar de la transferencia de
energía en forma de calor, es negativo el calor desprendido por el sistema, y positivo el
calor absorbido por el sistema. Así, si la entalpía de reacción es negativa, significa que
durante el transcurso de la reacción, el sistema pierde o libera calor hacia el entorno,
mientras que si la entalpía de reacción es positiva significa que durante el transcurso de
la reacción, el sistema absorbe calor del entorno. En función del signo de la
entalpía, las reacciones se clasifican como endotérmicas y exotérmicas:
•Una reacción exotérmica es aquella cuyo valor de entalpía es
negativo, es decir, el sistema desprende o libera calor al entorno (ΔH < 0).
•Una reacción endotérmica es aquella cuyo valor de entalpía es
positivo, es decir, el sistema absorbe calor del entorno (ΔH > 0).
• Por ejemplo, la reacción que hemos considerado previamente, de oxidación del
monóxido de carbono para dar dióxido de carbono, tiene variación de entalpía
negativa:
• Esto significa que se desprende calor en el transcurso de la misma y es, por tanto, una
reacción exotérmica, mientras que si consideramos la misma reacción pero en sentido
contrario, el valor absoluto de la entalpía se mantiene, pero el signo cambia, siendo en este
caso la entalpía positiva y, por tanto, una reacción endotérmica:
Diagramas entálpicos
• Un diagrama de entalpía es un gráfico que permite mostrar de un modo visual la variación de
entalpía de una reacción química. Si nosotros tenemos una reacción:
• Como el valor absoluto de entalpía no se conoce, el origen de la escala de entalpías es
arbitrario. Por ello, lo que se hace es representar reactivos y productos, siendo la diferencia
entre ellos el valor de entalpía de la reacción.
• Si la reacción es endotérmica, es decir, absorbe calor, el diagrama de
entalpía tendrá la forma siguiente:
• Si la reacción es exotérmica, es decir, desprende calor, el diagrama de
entalpía tendrá la forma siguiente:
