DETERMINACIÓN DE CONTENIDO DE
AGUA POR KARL FISHER
INTERTEK CALEB BRETT
EN QUE CONSISTE EL METODO
KARL FISHER?
El método se basa en una titulación
controlada para determinar contenido en
agua o humedad de las muestras, con un
reactivo especialmente formulado llamado
"Karl Fischer“.
En el procedimiento de análisis, la muestra
se acondiciona en un solvente apropiado, y
el punto final se determina con un
electrodo de platino (Detector), el cual se
despolariza cada vez que una gota del
reactivo Karl Fisher reacciona con el agua o
humedad de la muestra. Este método es
cada vez más común en los laboratorios, y
de acuerdo con la muestra a analizar,
existen dos tipos diferentes de
metodología: la técnica coulumétrica y la
técnica volumétrica.
BENEFICIOS DEL METODO
De las técnicas para determinar contenido de
humedad, la titulación Karl Fischer es la
metodología más exacta, pues cuenta, entre
otras, con las siguientes características:
- Es una técnica selectiva para agua (las técnicas
de pérdida de peso por secado determinan el
total de volátiles a la temperatura de secado y
consumen mucho tiempo).
- Fácilmente monitoreable y sencilla de realizar.
OBJETIVO
Conocer el contenido de agua en crudo y expresarlo como
porcentaje en volumen. El dato obtenido, es sumado con
el porcentaje en volumen de sedimentos de la misma
muestra, y expresado como %V de BSW.
ALCANCE
Este método cubre toda la determinación de agua en el
rango de 0.02 a 2.0% en crudos con menos de 500 ppm
de azufre como mercaptanos y/o sulfuros, que se realice
en el laboratorio del QUIFA.
Con este método también se puede determinar la cantidad
de agua en los diferentes derivados del petróleo.
DOCUMENTO DE REFERENCIA
Norma ASTM 4377
Manual de equipo Titulador de Karl Fisher
Hojas de Datos sobre Seguridad de Materiales,
MSDS (Material Safety Data Sheet)
RESPONSABILIDADES
Es responsabilidad de los Analistas aplicar este
procedimiento para asegurar que las determinaciones
de Agua por Karl Fischer, se lleven a cabo de
acuerdo a la Norma ASTM D 4377 y que únicamente
se utilice el equipo en condiciones aceptables de
operación.
REACTIVOS Y EQUIPOS
Titulador de Karl Fischer Mettler Toledo V20
Balanza analítica
Mezclador u Homogenizador
Jeringas hipodérmicas de 5mI.
Reactivo de Karl Fisher 1.88006.1000 Merck
Disolvente de Karl Fisher 1.088015.1000 Merck
Solución libre de piridina, con metanol, de
densidad 0.84 Kg./I
Solución Solvente
ESTANDARIZACION
Estandarizar el reactivo Karl Fischer con agua destilada así:
Tarar el peso de una jeringa con agua destilada que previamente se
eliminaron todas sus burbujas y se secó su aguja, adicionar una
gota de agua y titular esta gota de agua, volver a pesar la jeringa y
anotar el peso de muestra ( agua añadido ), dejar que la titulación
termine y anotar el volumen de reactivo KF gastado en la titulación.
Calcule el agua equivalente del reactivo KF así: F= W/T
F; agua equivalente o factor de reactivo KF. mg/ml
w; agua agregada en mg
T; reactivo gastado en la titulación
ESTANDARIZACION
Hacer duplicados de la estandarización del reactivo KF y estos
valores deben estar dentro del 2% error relativo. Si es mayor
cambiar el contenido del vaso de valoración y repetir
nuevamente por duplicado la valoración, si persiste el problema
debe ser por envejecimiento del solvente o el reactivo KF,
entonces deben cambiarse el reactivo KF y el solvente por
reactivos frescos y repetir el proceso, calcular el promedio de
las dos agua equivalentes o factor de KF.
PROCEDIMIENTO PARA
MUESTRAS
Despues de la estandarización agregue la muestra con la
jeringa previamente tarada, despojada de burbujas y seca.
Pesar nuevamente y hallar el peso de muestra agregada.
Permitir que la valoración culmine y anotar.
El disolvente debe ser cambiado cuando se superan los 2 g de
crudo por 15 ml de disovente o 4 ml de reactivo por 15 ml de
disolvente ha sido añadido al vaso de valoración.
CALCULO: Calcule el contenido de agua de la muestra con la
siguiente ecuación:
Water, % masa= CF/W10
Donde: C= Volumen en ml de reactivo KF requerido
F= Agua equivalente o factor de reactivo KF. En mg/ml
W= Peso de muestra usada en g
10= factor de conversión
Tamaño de la muestra: Se seleciona como se indica en la tabla
siguente basado en el contenido de agua esperado:
Contenido de H2O esperado Tamaño de la muestra (g)
0.0 - 0.3 5
0.3 – 1.0 2
1.0 – 2.0 1
PRECAUCIONES
Las características principal del solvente es
la de lograr una buena disolución entre la
muestra a analizar y el solvente, con lo
cual se garantiza la reproducibilidad y
repetibilidad del método.
Se debe garantizar la exclusión del aire
húmedo del vaso de titulación, por lo cual
el vaso debe quedar herméticamente
cerrado y los desecadores de tamiz
molecular deben estar en buenas
condiciones.
El agua utilizada para hallar el título debe
ser agua destilada nueva cada vez. El agua
será desechada de la jeringa, cuando se
termine la determinación del título.
NOTAS
La siguiente fórmula convierte % peso de agua a % volumen de
agua:
%V AGUA = %P AGUA × GRAVEDAD 60°F/60°F
Para la preparación de la muestra, homogenice de forma
manual en el recipiente en que fue tomada, luego tome una
alicota de esta en un beaker.
Coloque el recipiente en el mezclador, de tal forma que el fondo
del mezclador quede 5mm por encima del fondo del recipiente.
SEGURIDAD INDUSTRIAL
Los reactivos Karl Fischer son combustibles. Nocivos si son ingeridos,
inhalados, o absorbidos a través de la piel. Se deben utilizar para su
manipulación: gafas de seguridad, mascarilla, guantes de látex, bata
de laboratorio.
El xileno es Nocivo si es inhalado o ingerido. Es carcinógeno. Se deben
utilizar para su manipulación: gafas de seguridad, guantes de látex,
mascarilla, bata de laboratorio.
Se debe utilizar máscara, guantes y gafas de seguridad en los
siguientes casos: al destapar el vaso de titulación.
Al preparar la mezcla de solvente. Además esta labor se debe hacer
bajo la campana extractora y realizar en el menor tiempo posible para
evitar que absorban humedad del medio ambiente.
Al lavar el vaso de titulación se debe leer la MSDS de cada sustancia
antes de manipularla y tenerla presente en caso de ocurrir un
accidente.
GRACIAS POR SU
ATENCION!
