Paris 7 PH 402

Physique Statistique
EXERCICES Feuille 4 : Distribution canonique

Paramagntisme e On consid`re N atomes identiques, indpendants, de spin 1/2, de moment magntique de module , e e e placs dans un rcipient de volume V, en contact avec un thermostat ` la temprature T . e e a e 1. On suppose les atomes pigs sur des sites et placs dans un champ magntique B uniforme et constant. e e e e On ne tient compte que de leur nergie magntique. Calculer la fonction de partition du syst`me, son e e e nergie, son aimantation moyenne. Calculer lcart quadratique moyen de laimantation. e e 2. Il ny a pas de champ magntique et les atomes sont libres. On ne tient compte que de leur nergie e e cintique. Calculer la fonction de partition et lnergie moyenne du syst`me. e e e 3. Les atomes peuvent se dplacer librement mais sont placs dans un champ magntique B. Calculer la e e e fonction de partition, lnergie moyenne et laimantation moyenne du syst`me. e e

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Polarisation dun dilectrique e Un gaz constitu de N molcules ` la temprature T , dans un rcipient de volume V, est plac dans un e e a e e e champ lectrique E uniforme et constant dont on prendra la direction comme axe z . Chaque molcule e e poss`de un moment dipolaire lectrique p, de module p donn. Ltat dun diple p est dni par son e e e e o e orientation dans lespace, cest-`-dire par les angles znithal et azimutal . La densit dtats est a e e e isotrope. Rappeler lexpression de lnergie lectrique dun diple de moment p plac dans un champ E. e e o e En admettant que lorientation dun diple est indpendante de celles des autres diples, dterminer o e o e la probabilit pour que le moment diplaire dune molcule pointe dans langle solide d2 p autour de e o e la direction p. En dduire la polarisation P, cest-`-dire le moment dipolaire moyen par unit de volume du gaz. e a e Tracer la courbe P (E) et expliquer son allure. On commentera en particulier les limites pE/kT 1 et pE/kT 1. Calculer la permitivit dilectrique relative r = limE0 (1 + P/0 E). e e Calculer lnergie moyenne du gaz ` la temprature T dans le champ E, ainsi que sa capacit calorique e a e e a ` volume constant.

Chaleur spcique des solides e Un solide est constitu de N atomes situs aux nuds dun rseau cristallin, qui peuvent vibrer autour e e e de leur position dquilibre. En premi`re approximation, on peut assimiler le solide ` un ensemble e e a de 3N oscillateurs harmoniques (discernables bien s r), isotropes (pour faire simple) et (surtout) u indpendants. e 1. Dans le mod`le dEinstein, tous ces oscillateurs ont la mme pulsation 0 . Calculer : e e i ) lnergie moyenne ; e ii ) lentropie ; iii ) la capacit calorique ` volume constant, CV , du solide. Tracer la courbe CV (T ). Quel est le e a comportement de la chaleur molaire ` haute temprature (loi empirique, et classique, de Dulong et a e Petit) ? Quel est le comportement de CV ` basse temprature ? a e ` iv ) Dnissons la temprature dEinstein TE telle que kTE = h0. A 300 K, la chaleur spcique du e e e 1 1 cuivre vaut CV 2,06 cal mole K . Quelle est la temprature dEinstein du cuivre ? La temprature e e dEinstein du diamant tant de 1380 K, quelle est la chaleur spcique du diamant ` 2000 K ? e e a 2. Dans le mod`le de Debye, on tient compte des interactions entre atomes en considrant des oscillateurs e e qui nont plus les mmes pulsations : le nombre doscillateurs ayant une pulsation comprise entre et e + d est de la forme A 2 d, o` A est une constante et o` varie entre 0 et une valeur limite D u u a ` laquelle on associe naturellement une temprature de Debye dnie par kTD = hD . e e i ) Dterminer la relation existant entre A, D et N . e ii ) Calculer lnergie moyenne du syst`me et sa capacit calorique. Etudier les comportements de CV e e e a ` haute et basse tempratures. e

Paris 7, Phy. Stat. 4 : distribution canonique.

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Gaz diatomique Un rcipient de volume V, maintenu ` la temprature T par un thermostat, contient N molcules e a e e diatomiques identiques (par exemple HCl), de masse m, de spin nul. On suppose que les interactions entre molcules sont ngligeables (gaz parfait) et que lapproximation de Maxwell-Boltzmann est e e justie. Ltat dune molcule est caractris par : e e e e e i ) limpulsion p de son centre de masse, ce qui xe son tat de translation ; e ii ) ltat de vibration des deux atomes lun par rapport ` lautre ; e a iii ) ltat de rotation de la molcule autour de son centre de masse. e e Lnergie de la molcule est, ` une excellente approximation, la somme de son nergie de translation, e e a e de son nergie de rotation et de son nergie de vibration, de sorte que ces trois types de mouvement e e sont indpendants. e Ecrire la formule donnant la fonction de partition Z du gaz ` partir de la fonction de partition z a dune molcule. Expliquer pourquoi z ` la forme dun produit ztr zvib zrot , o` chacun des facteurs est e a u la fonction de partition relative ` un seul type de mouvement. a On tudie tout dabord les mouvements de translation. Calculer la fonction de partition de transe lation zt , lnergie moyenne de translation t , et la chaleur spcique ` volume constant correspone e a dante ct . On consid`re ensuite les vibrations de la molcule, que lon assimile ` celles dun oscillateur harmonique e e a a ` une dimension (oscillations de la distance interatomique autour de sa valeur dnergie minimale), e de pulsation propre 0 connue. Ltat de vibration de la molcule est alors caractris par un entier e e e e (v) naturel n ; lnergie correspondante vaut n = u0 + (n + 1 ) 0 , o` u0 est une constante positive e h u 2 galement connue. e i ) Calculer la fonction de partition de vibration zv , lnergie moyenne de vibration v , et la chaleur e spcique ` volume constant correspondante cv . e a ii ) Reprsenter la courbe de cv (T ). e iii ) On dnit la temprature de vibration Tv par kTv = h0 , en pratique de lordre de 400 ` e e a 4000 K. Comment se comportent zv (T ) et cv (T ) ` basse temprature T a e Tv ? (On dit alors que le degr de libert de vibration est gel, et cest un eet purement quantique.) e e e Les tats de rotation de la molcule sont reprs par les valeurs propres de L 2 et Lz , ou plus simplee e ee (r) ment par les entiers l (naturel) et m (pas naturel). Lnergie de rotation scrit lm = ( 2 /2I)l(l + 1), e e h 2 est le moment dinertie de la molcule par rapport ` son centre de masse, m la masse o` I = mr d u e a r rduite des deux atomes constitutifs et d leur distance. e i ) Estimer, ` laide de valeurs typiques de mr et de d, lordre de grandeur de la temprature de rotaa e tion dnie par kTr = h2/2I. Quen est-il de la valeur du rapport T /Tr aux tempratures usuelles ? e e ii ) Se plaant dans le cas T /Tr c 1, on peut traiter l comme une variable continue (approximation classique), et remplacer l=0 par 0 dl. Calculer zr . En dduire lnergie moyenne de rotation dune e e molcule r et sa chaleur spcique ` volume constant correspondante cr . e e a iii ) Cependant, pour une molcule lg`re comme HD ` des tempratures infrieures ` 40 K, e e e a e e a lapproximation classique nest plus valable. Calculer zr dans ce cas et en dduire r . Dans quels e domaines de tempratures observe-t-on le gel du degr de libert de vibration seulement, puis des e e e degrs de libert de vibration et de rotation ? e e i ) En regroupant les rsultats prcdents, crire la fonction de partition Z(T, V, N ) du gaz parfait e e e e diatomique pour T/Tr 1. ii ) Calculer la pression p, lnergie moyenne E, lentropie S. Montrer que la chaleur spcique ` vole e a ume constant CV est la somme des chaleurs spcique de translation, de vibration et de rotation. e Reprsenter lallure de la courbe de CV (T ) et expliquer les raisons des trois paliers quelle comporte. e