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com Proposée par Benaich Hichem
SERIE DE CHIMIE N° 3
RAPPEL DU COURS
I / Loi d’action de masse : (1)
Pour l’équation chimique a A + b B cC+dD
(2)
avec a , b , c , et d sont les coefficients stœchiométriques , on associe la fonction des concentrations
notée π et définie par :
[C ]ct .[D]dt
π(t) =
[A]at .[B]bt
A l’équilibre dynamique , la fonction π prend une valeur constante notée K (ou πéq.dyn. ) appelée
constante d’équilibre qui ne dépend que de la température .
[C ]céq..[D]déq.
K = πéq.dyn.=
[A]aéq..[B]béq.
II / Conditions d’évolution spontanée :
Si π < K , la réaction directe (1) est possible spontanément .
Si π > K , la réaction inverse (2) est possible spontanément .
Si π = K , on n’observe ni la réaction directe ni la réaction inverse : la composition du système ne
varie plus , on dit que le système a atteint un état d’équilibre .
III / Loi de modération :
Les variables pouvant perturber un système en équilibre dynamique , appelés facteurs d’équilibre :
1°) La molarité d’un constituant :
Si une perturbation tend , à température constante , à augmenter une molarité dans un
système initialement en équilibre dynamique , le système répond par la transformation qui tend
à diminuer cette molarité .
Si une perturbation tend , à température constante , à diminuer une molarité dans un
système initialement en équilibre dynamique , le système répond par la transformation qui tend
à augmenter cette molarité .
Dans les deux cas , la réponse du système tend à modérer ( c’est-à-dire réduire ) la variation de
molarité provoquée par la perturbation à température constante .
2°) La température :
Si une perturbation tend , sous pression constante , à élever la température d’un système fermé
initialement en équilibre dynamique , ce système subit la transformation endothermique
c’est-à-dire qui tend à abaisser la température .
Si une perturbation tend , sous pression constante , à abaisser la température d’un système fermé
initialement en équilibre dynamique , ce système subit la transformation exothermique
c’est-à-dire qui tend à élever la température .
Dans les deux cas , la réponse du système tend à modérer ( c’est-à-dire réduire ) la variation
de la température provoquée par la perturbation à pression constante .
3°) La pression :
Si une perturbation tend , à température constante , à augmenter la pression d’un système
fermé initialement en équilibre dynamique , ce système subit la réaction qui tend à diminuer
la pression ( c’est-à-dire qui diminue ng ) .
Si une perturbation tend , à température constante , à diminuer la pression d’un système
fermé initialement en équilibre dynamique , ce système subit la réaction qui tend à augmenter
la pression ( c’est-à-dire qui augmente ng ) .
Dans les deux cas , la réponse du système tend à modérer ( c’est-à-dire réduire ) la variation
de la pression provoquée par la perturbation à température constante .
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SERIE DE CHIMIE N° 3
EXERCICE 1 ( Contrôle 95 ancien régime modifié )
On se propose d'étudier l'équilibre de dissociation du tétraoxyde de diazote schématisé par l'équation
suivante: (1)
N2O4 (gaz) 2 NO2 (gaz)
(2)
1°) A une température θ1 = 27°C et sous la pression atmosphérique normale , on enferme 1 mole de N2O4
dans une enceinte de volume V1 = 29,5 L . On aboutit à un état d'équilibre caractérisé par un taux
d’avancement final τf1 = 0,2 .
a) Dresser le tableau descriptif de l’avancement de la réaction étudiée .
b) Déterminer la valeur de l’avancement final xf .
c) Déduire la composition du système à l’équilibre .
2°) On ajoute 0,5 mole de NO2 à ce système en équilibre , le volume et la température étant maintenus
constants .
a) Dans quel sens évolue le système ? Justifier la réponse .
b) Déterminer la composition du mélange lorsque le nouvel état d'équilibre s’établit caractérisé par
un nombre total de moles égal à 1,475 moℓ .
3°) A la température θ2 = 60°C , on enferme 0,8 mole de N2O4 dans une enceinte de volume V2 = 33 L .
a) Dresser le tableau descriptif de l’avancement de la réaction étudiée .
b) Quelle est la composition du mélange à l'équilibre sachant que 53% du N2O4 initial se sont dissociés ?
c) Calculer la valeur du taux d’avancement final τf2 à la température θ2 .
d) Comparer τf2 et τf1 . Que peut-on déduire quant au caractère énergétique des deux réactions
(1) et (2) ? Justifier la réponse .
4°) La température étant maintenue constante , quel est l'effet d'une augmentation de pression sur cet
équilibre ? Justifier la réponse .
Rép. Num.:1°) b) xf1=0,2 ; c) n(N2O4)éq.=0,8moℓ ; n(NO2)éq.=0,4moℓ ;
2°) a) Sens (2) ; b) n(N2O4)éq.=1,025moℓ ; n(NO2)éq.=0,45moℓ ;
3°) a) n(N2O4)’éq.=0,376moℓ ; n(NO2)’éq.=0,848moℓ ; b) τf2=0,53 ; c) τf2> τf1⇒ (1) endo. et (2) exo.
4°) Si p sens (2) .
EXERCICE 2 ( Contrôle 96 ancien régime modifié )
Dans une enceinte de volume V = 2 litres , on mélange 1,5 moles de chlorure d’hydrogène (gaz) et 0,3 mole
de dioxygène (gaz) à la température T.
On aboutit à une réaction limitée dont l'équation chimique est :
(1)
4 HCℓ + O2 2 Cℓ2 + 2 H2O
(gaz) (gaz) (2) (gaz) (gaz)
1°) A l'équilibre , il se forme 0,16 mole de vapeur d'eau .
a) Dresser le tableau descriptif de l’avancement de la réaction étudiée .
b) Déterminer les valeurs de l’avancement final xf et de l’avancement maximal xmax .
c) Déduire la valeur du taux d’avancement final τf . Conclure .
2°) A une température T' > T , un nouvel état d'équilibre s'établit lorsque 17,2 % du chlorure d'hydrogène
initial ont été consommés .
a) Montrer que la nouvelle valeur du taux d’avancement final τf’= 0,21 .
b) Que peut-on conclure quant au caractère énergétique des deux réactions associées aux sens (1) et (2) ?
Justifier la réponse .
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3°) La température étant maintenue constante , quel est l'effet d'une augmentation de pression sur cet
équilibre ? Justifier la réponse .
Rép. Num.:1°) b) xf=0,08moℓ ; xmax=0,3moℓ ; c) τf=0,27<1⇒réaction limitée ; 2°) b) (1) exo. et (2) endo. ;
3°) Si p sens (1) .
EXERCICE 3 ( Bac 2001 ancien régime modifié )
On prépare à 25°C une solution (S) en ajoutant à un litre d'une solution de chlorure
de Fer III ( Fe3+ + 3 Cℓ-) de concentration 10-3 mol.L-1 , quelques cristaux de thiocyanate de potassium KSCN
correspondant à 0,0909 moℓ de SCN- .
L'ajout est supposé fait sans changement de volume .
Un complexe rouge sang de formule Fe(SCN)2+ apparaît et sa concentration [Fe(SCN)2+] est égale à
9.10-4 moℓ.L-1 .
L'équilibre correspondant à la formation de ce complexe est d'équation :
Fe3+ + SCN- Fe(SCN)2+
1°) Dresser le tableau descriptif de l’avancement de la réaction étudiée .
2°) Montrer que la valeur de la constante relative à cet équilibre est K = 100 .
3°) On se propose de provoquer une augmentation de l'intensité de la couleur rouge sang observée dans le
mélange (S) .
Pour ce faire , doit-on augmenter ou diminuer , sans changement de volume , la quantité de Fe3+ ?
Justifier la réponse en faisant appel aux lois de modération .
4°) Au mélange (S) on ajoute un litre d'une solution contenant 5.10-5 moℓ de Fe3+ .
Déterminer la nouvelle concentration de Fe(SCN)2+ lorsque l'équilibre est atteint .
Rép. Num.: 3°) On doit augmenter la quantité de Fe3+ ;
4°) π0’=133,3 > K ⇒ sens inverse ; [Fe(SCN)2+]éq’≈4,3.10-4moℓ.L-1 .
EXERCICE 4 ( Contrôle 2002 ancien régime modifié )
Dans un réacteur de volume V = 6 litres préalablement vide , on mélange 0,5 moℓ de monoxyde de carbone
CO et 1,25 moℓ de dihydrogène H2 à la température T1 = 220° C .
L'équation de la réaction ayant lieu est :
(1)
CO (gaz) + 2 H2 (gaz) CH3OH (gaz)
(2)
1°) Quand l'équilibre est atteint , le nombre de mole de méthanol CH3OH formé est de 0,125 mol. .
a) Dresser le tableau descriptif de l’avancement de la réaction étudiée .
b) Déterminer la composition du mélange à l'équilibre .
c) Montrer que le taux d’avancement final τf1 de cet équilibre à T1 = 220 °C est égale à 0,25 .
2°) A une température T2 > T1 , le taux d’avancement final τ2 est égale à 0,22 .
Préciser , en le justifiant , si la réaction (1) est exothermique ou endothermique .
3°) La température étant maintenue constante à T1 = 220°C, quel est l'effet d'une augmentation de la
pression sur l'évolution de l'équilibre ? on précisera le sens de cette évolution .
Rép. Num.:1°) a) n(CO)éq.=0,375moℓ ; n(H2)éq.=1moℓ ; n(CH3OH)éq.=0,125moℓ ; 2°) τf2 < τf1 ⇒ (1) exo. et (2) endo.
3°) Si p ⇒ sens (1) . 3
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EXERCICE 5 ( Bac 2008 nouveau régime )
A température constante , on mélange V1 = 20 mL d’une solution aqueuse de thiocyanate de
potassium ( K+ + SCN- ) de concentration molaire C1 = 5.10-2 moℓ.L-1 avec un volume V2 = 40 mL d’une solution
aqueuse de chlorure de Fer III ( Fe3+ + 3 Cℓ-) de concentration molaire C2 = 5.10-2 moℓ.L-1 .
Le mélange prend une coloration rouge sang due à la formation d’ions FeSCN2+ .
L'équation de la réaction chimique qui a lieu est :
Fe3+ + SCN- FeSCN2+
1°) a) Déterminer la quantité de matière initiale de chaque réactif et montrer que le thiocyanate de
potassium est le réactif limitant .
b) Déterminer l’avancement maximal de la réaction .
2°) Sachant que l’avancement final de la réaction étudiée est xf = 2.10-4 moℓ , calculer le taux d’avancement
final et en déduire que la réaction est limitée .
3°) Le système étant en équilibre dynamique , on lui ajoute quelques gouttes d’une solution concentrée
d’hydroxyde de sodium ( Na+ + OH- ) . Un précipité rouille d’hydroxyde de fer III apparaît .
Sachant que la coloration rouge s’intensifie avec l’augmentation de la concentration des ions Fe(SCN)2+,
préciser si , après filtration , la couleur rouge sang du filtrat est plus foncée ou bien moins foncée que
précédemment . Justifier la réponse .
On suppose que , dans les conditions de cette expérience , les ion OH- ne réagissent qu’avec
les ions Fe3+ .
Rép. Num.: 1°) a) n(SCN-)0=C1.V1=10-3moℓ ; n(Fe3+)0=C2.V2=2.10-3moℓ ; SCN- réactif limitant ; b) xm=10-3moℓ ;
xf
2°) τf= =0,2<1⇒réaction limitée ; 3°) Déplacement dans le sens inverse ⇒ coloration moins foncée .
xm
