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Résumé Thermodynamique 1 SMPC/S1

I Généralités

Equation d’état P est la pression Variables intensives Variables extensives

𝑭(𝑷, 𝑽, 𝑻) = 𝟎 V est le volume Elles ne dépendent pas Elles dépendent de la
T est la température de la masse (P, T,...) masse (V, U,...)

Transformation isotherme Transformation isobare Transformation isochore

Forme différentielle des fonctions d’états
𝑻 = 𝑪𝒐𝒏𝒔𝒕𝒂𝒏𝒕𝒆 𝑷 = 𝑪𝒐𝒏𝒔𝒕𝒂𝒏𝒕𝒆 𝑽 = 𝑪𝒐𝒏𝒔𝒕𝒂𝒏𝒕𝒆 𝝏𝑽 𝝏𝑻 𝝏𝑽 𝝏𝑷 𝝏𝑷 𝝏𝑻
( ) ( ) = 𝟏 ,( ) ( ) = 𝟏,( ) ( ) = 𝟏
𝝏𝑻 𝑷 𝝏𝑽 𝑷 𝝏𝑷 𝑻 𝝏𝑽 𝑻 𝝏𝑻 𝑽 𝝏𝑷 𝑽
𝝏𝑽 𝝏𝑽
𝒅𝑽 = ( ) 𝒅𝑻 + ( ) 𝒅𝑷,
Coefficients thermo-élastiques 𝜶,𝝌𝑻, 𝜷 et 𝝃 𝝏𝑻 𝑷 𝝏𝑷 𝑻
𝝏𝑻 𝝏𝑻
𝒅𝑻 = ( ) 𝒅𝑽 + ( ) 𝒅𝑷
𝝏𝑽 𝝏𝑽 𝝏𝑷 𝝏𝑽 𝝏𝑽 𝑷 𝝏𝑷 𝑽
𝒅𝑽 = 𝜶𝑽𝒅𝑻 − 𝝌𝑻 𝑽𝒅𝑷 = ( ) 𝒅𝑻 + ( ) 𝒅𝑷 , 𝒅𝑷 = 𝜷𝑷𝒅𝑻 − 𝝃𝑷𝒅𝑽 = ( ) 𝒅𝑻 + ( ) 𝒅𝑽
𝝏𝑻 𝑷 𝝏𝑷 𝑻 𝝏𝑻 𝑽 𝝏𝑷 𝑻 𝝏𝑷 𝝏𝑷
𝒅𝑷 = (
) 𝒅𝑻 + ( ) 𝒅𝑽
𝟏 𝝏𝑽 𝟏 𝝏𝑽 𝟏 𝝏𝑷 𝟏 𝝏𝑷 𝝏𝑻 𝑽 𝝏𝑽 𝑻
𝜶 = ( ) , 𝝌𝑻 = − ( ) , 𝜷 = ( ) , 𝝃 = − ( ) 𝝏𝑽 𝝏𝑻 𝝏𝑷
𝑽 𝝏𝑻 𝑷 𝑽 𝝏𝑷 𝑻 𝑷 𝝏𝑻 𝑽 𝑷 𝝏𝑽 𝑻 ( ) ( ) ( ) = −𝟏 (𝒊𝒅𝒆𝒏𝒕𝒊𝒕é 𝒅𝒆 𝒓𝒆𝒆𝒄𝒉)
𝝏𝑻 𝑷 𝝏𝑷 𝑽 𝝏𝑽 𝑻

II Calorimétrie et thermométrie

𝟏
Echelle centésimale :𝟏𝟎𝟎 Echelles de température Echelle Kelvin : 𝑻(𝑲) = 𝟐𝟕𝟑. 𝟏𝟓. 𝜽( 𝒐𝑪 )

Echelle Fahrenheit Echelle Rankine

𝜽𝟎 = 𝟑𝟐 𝟎𝑭 pour la glace fondante et 𝜽𝟏𝟎𝟎 = 𝟐𝟏𝟐 𝟎𝑭 pour l’eau bouillante R(degrés Rankine)=F(degrés Fahrenheit)+460

Principe zéro de la Notion de chaleur Chaleur massique d’un solide Mesures calorimétriques
thermodynamique 𝑸𝑨 (chaleur perdue par (𝒎𝟎 + 𝝁𝟎 )𝒄𝟎(𝜽𝒇 − 𝜽𝟎 ) + 𝒎𝟏 𝒄(𝜽𝒇 − 𝜽𝟏 ) = 𝟎 par la méthode électrique
C’est le principe qui le corps A)+𝑸𝑩 (chaleur (𝒎𝟎 + 𝝁𝟎 )𝒄𝟎 (𝜽𝒇 − 𝜽𝟎 )𝒄𝟎 𝑾𝒆 𝑼 𝑰 𝚫𝒕
𝑱= =
définit l’équilibre recue par le corps B)=0 ⟹ 𝝁𝟎 = − 𝑸 (𝒎𝟎 + 𝝁𝟎 )𝒄𝟎(𝜽𝒇 − 𝜽𝟎)
𝒎𝟏 𝜽𝒇 − 𝜽𝟏
thermodynamique

Chaleur massique c Capacité calorifique: 𝑪 =

Transfert de chaleur Valeur en eau du calorimètre et de ses accessoires

𝑸 = 𝒎𝒄(𝜽𝟐 − 𝜽𝟏 ) (𝒎𝟎 + 𝝁𝟎 )(𝜽𝒇 − 𝜽𝟎 ) + 𝒎𝟏 (𝜽𝒇 − 𝜽𝟏 ) = 𝟎

Par conduction
𝒎𝒄 𝜽𝒇 − 𝜽𝟏
Par convection Chaleur latente L Capacité calorifique molaire : ⟹ 𝝁𝟎 = − 𝒎 − 𝒎𝟎
Par rayonnement 𝑸 = 𝒎𝑳 𝜽𝒇 − 𝜽𝟎 𝟏
𝑪 = 𝑴𝒄

III Premier principe de la thermodynamique

Loi de BOYLE- Loi de CHARLES Loi de GAY-LUSSAC Principe Quantité de chaleur à volume constante 𝚫𝑼 = 𝑸𝑽
MARIOTTE 𝑷 𝑽 d’équivalence
= 𝑪𝒕𝒆 = 𝑪𝒕𝒆 Quantité de chaleur à pression constante 𝚫𝑯 = 𝑸𝑷
𝑷𝑽 = 𝑪𝒕𝒆 𝑻 𝑻 𝑸 + 𝑾 =0
Forme différentielle du travail et de la chaleur 1er principe 1er loi de Joule 2ème loi de Joule
de la thermodynamique 𝝏𝑼 𝝏𝑯
( ) =𝒍−𝑷=𝟎 ( ) = 𝒎𝒉 + 𝑽 = 𝟎
𝜹𝑸 = 𝒎𝒄𝑽 𝒅𝑻 + 𝒍𝒅𝑽, 𝜹𝑸 = 𝒎𝒄𝒑 𝒅𝑻 + 𝒎𝒉𝒅𝑷 , 𝜹𝑸 = 𝒎𝝀𝒅𝑷 + 𝝁𝒅𝑽 𝚫𝑼 = 𝑸 + 𝑾 𝝏𝑻 𝑽 𝝏𝑻 𝑽

𝐑
Relation de MAYER 𝐜𝐕 = 𝑪𝑽 = 𝒎𝒄𝑽 Equations de LAPLACE L’équation de
𝐌(𝛄 − 𝟏)
𝑴(𝒄𝑷 − 𝐜𝐕 ) = 𝐑 𝛄𝐑 𝑪𝑷 = 𝒎𝒄𝑷 𝜸−𝟏 gaz parfait
𝐜𝐏 = 𝑷𝑽𝜸 = 𝑪𝒕𝒆 , 𝑻𝑽𝜸−𝟏 = 𝑪𝒕𝒆 , 𝑽𝑷 𝜸 = 𝑪𝒕𝒆
𝐌(𝛄 − 𝟏) 𝛄 = 𝐜𝐏 ⁄𝐜𝐯 𝑷𝑽 = 𝒏𝑹𝑻

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Bilans énergétiques

Transformation Isotherme Transformation Isobare Transformation Isochore Transformation adiabatique

𝑻 = 𝑪𝒕𝒆 𝑷 = 𝑪𝒕𝒆 𝑽 = 𝑪𝒕𝒆 𝑷𝑽𝜸 = 𝑪𝒕𝒆

Travail Travail Travail Travail
𝑾𝑨𝑩 = ∫ 𝜹𝑾 = − ∫ 𝑷𝒅𝑽 𝑾𝑨𝑩 = ∫ 𝜹𝑾 = − ∫ 𝑷𝒅𝑽 = 𝑾𝑨𝑩 = 𝟎
𝑽𝑩 𝒅𝑽 𝑽𝑩
Quantité de chaleur Quantité de chaleur
= −𝒏𝑹𝑻𝑨 ∫ = = −𝑷𝑨 ∫ 𝒅𝑽 = −𝑷𝑨(𝑽𝑩 − 𝑽𝑨 ) 𝑸𝑨𝑩 = 𝑪𝑽 ∆𝑻 𝑸𝑨𝑩 = 𝟎
𝑽𝑨 𝑽 𝑽𝑨
𝐑 L’énergie interne
𝑽𝑩 Quantité de chaleur = (𝐓 − 𝐓𝐀 )
= −𝒏𝑹𝑻𝑨 𝐥𝐧 ( )
𝑽𝑨
𝐌(𝛄 − 𝟏) 𝐁
𝑸𝑨𝑩 = 𝑪𝑷 ∆𝑻
Quantité de chaleur L’énergie interne
𝛄𝐑
= (𝐓 − 𝐓𝐀 ) ∆𝑼𝑨𝑩 = 𝑪𝑽 ∆𝑻
𝑸𝑨𝑩 = −𝑾𝑨𝑩 𝐌(𝛄 − 𝟏) 𝐁
L’énergie interne L’énergie interne
∆𝑼𝑨𝑩 = 𝟎 ∆𝑼𝑨𝑩 = 𝑸𝑨𝑩 + 𝑾𝑨𝑩

IV Deuxième principe de la thermodynamique

Egalité de Inégalité de CLAUSIUS Rendement d’un moteur
CLAUSIUS-CARNOT 𝑸𝟏 𝑸𝟐
𝑸 𝟏 𝑸𝟐 +𝑻 ≤𝟎 (=0 si le cycle est réversible) |𝑾𝒕𝒐𝒕 | |−(𝑸𝟏 + 𝑸𝟐 )| 𝑸𝟐
+ =𝟎
𝑻𝟏 𝟐 𝒓= = =𝟏+
𝑻 𝟏 𝑻𝟐 (<0 si le cycle est irréversible) 𝑸𝟏 𝑸𝟏 𝑸𝟏

Rendement d’un moteur réversible Rendement d’un Efficacité d’une machine frigorifique Efficacité d’une machine
𝑸𝟐 𝟏 frigorifique réversible
𝑻𝟐 moteur irréversible
𝒆𝑭 = = 𝑻𝟐
𝒓𝒓é𝒗 = 𝟏 − 𝒓𝒊𝒓𝒓é𝒗 < 𝒓𝒓é𝒗 𝑾𝒕𝒐𝒕 𝟏 + 𝑸𝟏 𝒆𝑭𝒓é𝒗 =
𝑻𝟏 𝑸 𝟐 𝑻 𝟏 − 𝑻𝟐

Efficacité d’une machine Efficacité d’une pompe à chaleur Efficacité d’une pompe à Efficacité d’une pompe à
frigorifique irréversible | 𝑸𝟏 | 𝟏 chaleur réversible chaleur irréversible
𝑻𝟐 𝒆𝒑 = = 𝑻𝟏 𝑻𝟏
𝒆𝑭𝒊𝒓𝒓é𝒗 < 𝑾𝒕𝒐𝒕 𝟏 + 𝑸𝟐 𝒆𝒑𝒓é𝒗 = 𝒆𝒑𝒊𝒓𝒓é𝒗 <
𝑻𝟏 − 𝑻𝟐 𝑸𝟏 𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 𝑻𝟐 − 𝑻𝟏

Entropie (cas réversible) Entropie (cas irréversible) 2ème principe de la thermodynamique

𝑩
𝜹𝑸 𝒅𝑺 = 𝒅𝑺𝒆 + 𝐝𝐒𝐢 C’est le principe de transformation de
∆𝑺 = 𝑺𝑩 − 𝐒𝐀 = ∫ l’énergie
𝑨 𝑻

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