CHAPITRE.

II Les réactions acido-basiques

1-Définition :

Définition selon Acide Base Exemple

Arrhénius Substance susceptible de Substance susceptible de Acide : HCl
céder un ion H+ céder un ion OH- Base : NaOH
Brönsted-Lowry Substance susceptible de Substance susceptible de Acide : HCl
céder un ion H+ capter un ion H+ Base : NH3
Lewis Substance susceptible Substance susceptible de Acide : AlCl3
d‘accepter une paire d’e- céder une paire d’e- Base : NH3
(possède une orbitale vide) (possède un doublet non-
liant disponible)

2-L’auto-ionisation de l’eau et l’échelle de pH :

a. Le produit ionique de l’eau

L’auto-ionisation de l’eau se traduit par l’équilibre :

2H2O(l) ↔ H3O+(aq) + OH-(aq)

L’eau étant un électrolyte extrêmement faible, sa réaction d’ionisation est caractérisée par une
constante d’équilibre petite qui ne dépend que de la température et qu’on appelle produit
ionique de l’eau :

Ke= [H3O+] . [OH-]

A 25°C, dans l’eau pure, les concentrations à l’équilibre déterminées expérimentalement sont
les suivantes : [H3O+] = [OH-] = 10-7 mol/L

La valeur de Ke est donc : Ke = 10-14 (mole/L)2 (à 25°C), cette constante augmente avec la
température. Entre 0°C et 60°C Ke est multiplié par 100,

On associe au produit ionique Ke la grandeur pKe par la formule : pKe = -Log Ke

b. La notion de pH

Considérons une solution d’eau pure, H3O+ et OH– proviennent de la seule réaction d’auto-
ionisation de l’eau. Par suite :

[H3O+] = [OH-] = 10-7 mol/L

1
CHAPITRE.II Les réactions acido-basiques

Lorsqu’on ajoute dans l’eau une substance qui libère les ions H3O+, l’équilibre d’auto-ionisation
de l’eau se déplace vers la gauche. Par conséquent [OH-] diminue : [OH-]<10-7 M et
[H3O+] >10-7M. Si, par contre, on ajoute une substance qui libère les ions OH-, on observe un
déplacement dans le même sens, mais cette fois, c’est [H3O+] qui diminue : [H3O+] <10-7 M et
[OH-] >10-7M.

Pour Caractériser l’acidité d’une solution, on peut se servir de la concentration de H3O+. Il est
cependant plus commode d’utiliser le logarithme de [H3O+] qu’on appelle «indice
d’hydrogène» ou « puissance hydrogène » et qu’on note pH.

Par définition : pH = -Log [H3O+]eq

pOH = -Log [OH-]eq

pH + pOH = pKe = 14

En général dans les solutions aqueuses on distinguera alors :

Solutions neutres : [H3O+] = [OH-] → [H3O+]2 = 10-14mol/L, [H3O+]= 10-7mol/L et pH=7

Solutions acides : [H3O+] > 10-7 mol/L  pH<7

Solutions basiques : [H3O+] < 10-7 mol/L pH>7

Par conséquent : L’acidité d’une solution croit quand le pH diminue et l’alcalinité d’une
solution croit quand le pH augmente.

3-Couple Acide/Base dans l’eau:

Lorsqu’on introduit un acide (HA) ou une base (B) dans l’eau, il se produit alors une réaction
entre la substance introduite et le solvant:

HA ↔ A- + H+

L’espèce A- et le proton formés peuvent se recombiner pour donner AH; donc A- est une base.
L’ensemble des deux espèces associées dans le même équilibre constitue un couple acide/base.
L’acide et la base d’un même couple sont dit conjugués.

On note le couple acide-base conjugués : HA/A-.

Exemple : l’acide éthanoïque : CH3COOH + H2O ↔ CH3COO- + H3O+

Le couple (acide/base) est donc : (CH3COOH/ CH3COO-).

2
CHAPITRE.II Les réactions acido-basiques

4-Force des acides et des bases:

Définition : Selon Bronsted, la force d’un acide repose sur sa tendance à fournir un proton et
la force d’une base repose sur sa tendance à accepter un proton.
Pour évaluer la force d’un acide ou d’une base, il faut le faire par rapport à une référence, plus
précisément par rapport à un couple acide-base de référence (par convention le couple
H3O+/H2O). Pour mesurer la force du couple HA/A-, on considère la réaction acide-base :

HA(aq) + H2O ↔ A-(aq) + H3O+

La constante d’équilibre est appelée dans ce cas constante de dissociation de l’acide (ou
constante d’acidité), elle mesure la tendance de l’acide à se décomposer en ions donc la force
de l’acide. Cette constante peut être calculée selon la relation :

[A− ]eq[H3 O+ ]eq

Ka= [HA]eq

On définit aussi : pKa = -Log Ka

De manière analogue on peut déterminer la force de la base à partir de l’équilibre qui s’établit
dans les solutions aqueuses:

A-(aq) + H2O ↔ HA(aq) + OH-

La constante d’équilibre appelée constant de basicité (ou alcalinité) peut être calculée :
[HA]eq[OH− ]eq
Kb= [A− ]eq

-Un acide est d'autant plus fort que le Ka de son couple est grand (ou que son pKa est petit).
-A l’inverse, une base est d’autant plus forte que le Kb est grand donc que Ka de son couple est
petit.
Dans le cas des couples acide/base conjuguées, les valeurs de Ka et Kb sont liées :
[A− ]eq[H3 O+ ]eq [HA]eq[OH− ]eq
Ka . Kb = [HA]eq
. [A− ]eq
= [H3O+] . [OH-] = 10-14 à 25°C

Ka . Kb =Ke

pKa +pKb = pKe

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CHAPITRE.II Les réactions acido-basiques

Remarque :

✓ Le pH mesure l’acidité ou la basicité d’une solution et non la force de l’acide ou de la base

en solution. Alors que le pKa mesure la force propre de l’acide ou de sa base conjuguée
indépendamment de sa concentration.
𝐾
✓ Plus un acide est fort, plus sa base conjuguée est faible (𝐾𝑏 = 𝐾𝑒 )
𝑎

✓ La constante Ka (ou pKa) caractérise un couple Acide/Base. Sa valeur est donnée par des
tables à 25°C pour les couples acido-basiques usuels en solution aqueuse.

5-Diagramme de prédominance :

Le diagramme de prédominance indique les espèces majoritaires présentes en fonction du pH

de la solution. Il permet donc de prévoir rapidement la composition de solutions données et de
déterminer les espèces réellement présentes donc susceptibles de réagir.
A partir de la relation : pH = pKa + log [A-]/[HA] on peut déduire les domaines de
prédominance des formes acide et basique d’un couple acide/base (HA/A–) :
✓ pH < pKa si [HA] > [A- ] : c’est la forme acide qui prédomine en solution ;
✓ pH > pKa si [HA] < [A- ] : c’est la forme basique qui prédomine en solution ;
✓ pH = pKa si [HA] = [A- ] : les deux formes sont présentes en quantités égales.
Les domaines de prédominance des formes HA et A- peuvent être visualisés simplement sur un
diagramme horizontal gradué en unité de pH, comme présenté ci-dessous :

pKa
HA majoritaire A- majoritaire

pKa-1 pH
pKa+1

HA et A- sont en
proportions voisines

On peut, sur le même diagramme, faire figurer autant de couples qu’on désire ce qui permet de
discuter des formes présentes à différents pH.

Plus précis que le diagramme de prédominance, le diagramme de distribution représente les

pourcentages des diverses espèces présentes en fonction du pH.

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CHAPITRE.II Les réactions acido-basiques

On distingue trois zones :

-zone1/si pH<pKa-1: % acide≈100 % et % base≈0 %.
-zone 2: si pKa-1<pH<pKa+1: les deux formes acide et
base coexistent en pourcentages non négligeables.
-zone 3: si pH>pKa+1: % acide≈0 % et % base≈100 %.

6-Prévision des réactions acido-basiques à l’aide des pKa

En solution aqueuse, les définitions les plus pratiques d’un acide et d’une base sont celles de
Bronsted-Lowry. En se basant sur ces définitions, une réaction acido-basique est une réaction
qui procède par transfert de protons entre un acide et une base.

Soit la réaction acido-basique :

A1 + B2 ↔ B1 + A2

[𝐴2 ]eq [𝐵1 ] Ka1

eq
La constante d’équilibre de cette réaction s’écrit: K = [𝐴1 ]eq[𝐵2 ]eq
= Ka2 = 10(pKa2-pKa1)

On considère que la réaction est totale si K ≥ 104

Règle du gamma :

Si on place les deux couples sur un axe gradué en pKa, La

réaction qui se produit le mieux en solution, appelée réaction
prépondérante, est celle entre l’acide le plus fort et la base la
plus forte entre les deux couples pour donner l'acide et la base
les plus faibles.
Par contre la réaction inverse ne se produit quasiment pas, et le
mélange B1 + A2 est stable.

Exemple : Soit les deux couples acide/base suivants :

(CH3COOH/CH3COO-) pKa1 = 4,75

(NH4+/NH3) pKa2 = 9,2

Lorsqu’on oppose en solution aqueuse les partenaires de deux couples acide-base, la réaction
principale qui se produit est celle au cours de laquelle l’acide le plus fort transfert son H+ à la
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CHAPITRE.II Les réactions acido-basiques

base la plus forte. D’après les valeurs de pKa1 et pKa2, en appliquant la règle du gamma,
l’équilibre est déplacé vers le sens de la réaction de CH3COOH avec NH3.

CH3COOH + NH3 ↔ CH3COO- + NH4+

7-Acide faible et concentration : Loi de dilution d’Ostwald

Un acide faible, de pKa connu, peut donc plus ou moins se dissocier suivant sa concentration
initiale C0. On définit le coefficient de dissociation de l’acide α comme le rapport de la quantité
d’acide dissociée sur sa quantité initiale. Pour un acide faible caractérisé par l’équilibre de
dissociation :
HA + H2O ↔ A- + H3O+

Etat initial C0 excès - -

Etat d’équilibre C0(1-α) excès C0 x α C0 x α

𝑪𝟎 𝐱 𝛂𝟐
La constante d’équilibre K en fonction de C0 et α s’écrit : K = 𝟏− 𝛂

Plus la concentration d’un acide faible diminue, plus il aura tendance à se dissocier
(augmentation du coefficient de dissociation α). Si C0 α .

8-Les substances amphotères ou ampholytes

Les ampholytes- ou substances amphotères sont susceptibles à la fois en base et en acides. Leur
comportement dépend du caractère de la substance avec laquelle ils réagissent.

Exemples : H2O.

Certains sels dérivés de polyacides faibles : Na2HPO4, NaH2PO4, NaHCO3.

Les acides aminés ou amino-acides : R-NH2-COOH.

9-Détermination du pH des solutions

Pour calculer la valeur du pH d’une solution d’un acide fort ou d’une base forte, il faut
déterminer les concentrations en H3O+ et en OH- après réaction.

9-1-Acide fort :

HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + A-(aq) 2H2O H3O+ + OH-

t=0 C0 0 0
tf 0 C0 C0

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CHAPITRE.II Les réactions acido-basiques

Les espèces présentes dans le milieu sont : H3O+, A- et OH-.

Bilan matière (BM) : C0= [A-] (acide entièrement dissocié)

Electro-neutralité: [A-] + [OH-] = [H3O+]; [A-] = C0 C0 + [OH-] = [H3O+]

Ke/[H3O+] + C0 =[H3O+]

[H3O+]2 – C0[H3O+] – Ke = 0

Approximation (négliger l’autoprotolyse de l’eau) :

L’autoprotolyse de l’eau est négligeable: [OH-] << [H3O+] donc [OH-] ≤ [H3O+] / 10

E.N: C0 + [OH-] = [H3O+] C0 = [H3O+]

pH = -log [H3O+] = -log C0

Cette relation sera valable si [OH-] ≤ [H3O+] / 10 (1)

𝐾𝑒
Ke = [OH-] [H3O+] [OH-] = (2)
[𝐻3 𝑂 + ]

(1) + (2) [H3O+]2 ≥ 10 x Ke [H3O+]2 ≥ 10-13 [H3O+] ≥ 10-6,5 pH ≤ 6,5

pH = -log [H3O+] = -log C0 est valable pour un pH ≤ 6,5 C0 ≥ 10-6,5 mol/L

*Si l’approximation n’est pas vérifiée il faudra alors résoudre le système d’équation
(6,5<pH<7) [OH-] ≈ [H3O+] (cas des acides très dilués C0˂10-6,5 mol/L)

𝐾𝑒
Ke = [OH-] x [H3O+] = 10-14 [OH-] = [𝐻3 𝑂 + ]

En injectant cette expression de [OH-] dans le bilan des charges (électro-neutralité)

𝐾𝑒
C0 + = [H3O+] ; en multipliant cette expression par [H3O+] on obtient :
[𝐻3𝑂+]

𝐶0 +√4𝐾𝑒+𝐶0 2 𝐶0 +√4𝐾𝑒+𝐶0 2
[H3O+] 2 – C0[H3O+] – Ke = 0 [H3O+] = [H3O+] =
2 2

𝑪𝟎 +√𝟒𝑲𝒆+𝑪𝟎 𝟐
pH = - log [H3O+] = -log ( )
𝟐

Diacide fort:

H2A(aq) + H2O(l) 2H3O+(aq) + A2-(aq) 2H2O H3O+ + OH-

t=0 C0 0 0
tf 0 2C0 C0

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CHAPITRE.II Les réactions acido-basiques

[H3O+] = 2C0 pH = -log 2C0

9-2-Base forte :

B(aq) + H2O(l) BH+(aq) + OH-(aq) 2H2O H3O+ + OH-

t = 0 C0 0 0
tf 0 C0 C0

Les espèces présentes dans le milieu sont : H3O+, OH- et BH+.

Bilan matière (BM) : C0= [BH+]

Electro-neutralité: [OH-] = [H3O+] + [BH+]; [BH+] = C0 C0 + [H3O+] = [OH-]

Ke/[OH-] + C0 =[OH-]

[OH-]2– C0[OH-]–Ke=0

Approximation (négliger l’autoprotolyse de l’eau) :

L’autoprotolyse de l’eau est négligeable : [H3O+] <<< [OH-] [H3O+] ≤ [OH-] / 10

E.N: C0 + [H3O+] = [OH-] [OH-] = [BH+] = C0

𝐾𝑒 𝐾𝑒 𝐾𝑒
Ke = [H3O+] [OH-] [H3O+] = [𝑂𝐻−] = pH = -log [H3O+] = -log = pKe + log C0
𝐶0 𝐶0

Cette relation sera valable si [H3O+] ≤ [OH-] / 10 (1)

𝐾𝑒
Ke = [OH-] [H3O+] [H3O+] = (2)
[𝑂𝐻−]

(1) + (2) [OH-]/10 ≥ Ke /[OH-] [OH-]2 ≥ 10-13 pOH ≤6,5 pH ≥ 7,5

pH = pKe - pOH = 14 + log C0 est valable pour un pH ≥ 7,5

*Si la 1ère approximation n’est pas vérifiée il faudra alors résoudre le système d’équation
(7<pH<7,5) [OH-] ≈ [H3O+] (cas des solutions très diluées C0˂10-6,5 mol/L)
𝐾𝑒
Ke = [OH-] x [H3O+] = 10-14 [OH-] = [𝐻3 𝑂 + ]

En injectant cette expression de [OH-] dans le bilan des charges (électro-neutralité) :

𝐾𝑒
C0 + = [H3O+] ; en multipliant cette expression par [H3O+] on obtient :
[𝐻3 𝑂 + ]

𝐶0 +√4𝐾𝑒+𝐶02 𝐶0 +√4𝐾𝑒+𝐶0 2
[OH-]2– C0[OH-]–Ke=0 [OH-] = pOH = - log [OH-] = -log ( )
2 2

Dibase forte:

pOH = -log2C0 pH = 14 + log 2C0

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CHAPITRE.II Les réactions acido-basiques

9-3-Acide faible :

HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + A-(aq) 2H2O H3O+ + OH-

t=0 C0 0 0
tf C0-x x x

Les espèces présentes dans le milieu : H3O+, OH-, HA et A-

Bilan matière : C0= [HA] + [A-] (1)

Eléctro-neutralité: [H3O+] = [A-] + [OH-] (2)

[𝐴−]𝑒𝑞[𝐻3 𝑂 + ]𝑒𝑞
Constante d’acidité: Ka= [𝐻𝐴]𝑒𝑞
(3)

Constante d’ionisation de l’eau : Ke = [H3O+] [OH-] (4)

Le but et d’exprimer [H3O+] en fonction des grandeurs Ka, Ke et C0.

En combinant ces quatre équations, on obtient une équation du 3ème degré :

[H3O+]3 + Ka[H3O+]2 - (Ke+KaC0)[H3O+] - KaKe=0

-1ère approximation: milieu acide: [H3O+]>>>[OH-] (pH ≤ 6,5)

[HA] = C0 – [A-]

[H3O+] = [A-]
[𝐻3 𝑂 + ]2
Ka= 𝐶 +]
[H3O+]2 + Ka [H3O+] – KaC0 = 0
0 −[𝐻3 𝑂

-2ème approximation:

1er cas : Acide peu dissocié (α ≤ 10%) : [HA] >>> [A-] ([A-] ≤ [HA]/10)
[𝐴−][𝐻3 𝑂 + ] [𝐻𝐴][𝐻3 𝑂 + ] [𝐻3 𝑂 + ]
Ka= [𝐻𝐴]
Ka ≤ Ka ≤ pH ≤ pKa – 1
10[𝐻𝐴] 10

[𝐻3 𝑂 + ]2
Donc : C0 = [HA] et [H3O+] = [A-] Ka = pH=1/2 (pKa-log C0)
C0

Une fois le pH est calculé il faut vérifier si pH ≤ pKa – 1 et pH ≤ 6,5

2ème cas : Acide faible se comporte comme acide fort (α ≥ 90%) :[A-] >>>[HA]

[HA] ≤ [A-]/10
[𝐴− ][𝐻3 𝑂 + ] 10[𝐴− ][𝐻3 𝑂 + ] 𝐾𝑎
Ka = Ka ≥ [H3O+] ≤ pH ≥ pka+1
[𝐻𝐴] [𝐴−] 10

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CHAPITRE.II Les réactions acido-basiques

C0 = [A-] et [H3O+]= [A-] pH = -log C0

3ème cas : Acide moyennement faible (10 < α < 90%) : [HA]≈ [A-]

C0 = [HA] + [A-]

[H3O+] = [A-] [H3O+]2 + Ka[H3O+] – C0Ka =0

[𝐻3𝑂+]2
Ka = 𝐶𝐴−[𝐻3𝑂+]

9-4-Polyacide faible:

Les diacides et polyacides courants sont faibles, ils se dissocient selon la réaction :

H2A + H2O ↔ HA- + H3O+ (Ka1)

HA- + H2O ↔ A2- + H3O+ (Ka2)
On observe généralement que : Ka2˂ Ka1 (ou pka1˂pKa2)

Lorsque les pKa sont distants d’au moins deux unités (pKa2-pKa1>2 ou Ka1/Ka2 > 102): seule la
première acidité, la plus forte (pKa le plus faible) est à prendre en considération. L’apport en
ions H+ par la 2 ème dissociation est dans ce cas négligeable par rapport à l’apport de H+ par la
1 ère dissociation, le calcul se conduit donc comme pour un monoacide faible :

pH = ½( pKa -log C0)

9-5-Les mélanges :

a-Deux acides forts :

Soit un mélange de deux acides forts A1H (C1) et A2H (C2) :

HA1 + H2O → A1- + H3O+ 2H2O ↔ OH- + H3O+

HA2 + H2O → A2- + H3O+
Les espèces présentes dans le milieu sont : A1-, A2-, H3O+ et OH-.

Bilan matière (BM) : [A1-] = C1’, [A2-] = C2’

Electro-neutralité: [A1-] +[A2-] + [OH-] = [H3O+] = C1’ + C2’ + [OH-]

1ère approximation (négliger l’autoprotolyse de l’eau) :

L’autoprotolyse de l’eau est négligeable: [OH-] << [H3O+] donc [H3O +] = C1’+C2’

pH= -log(C1’+C2’)

10
CHAPITRE.II Les réactions acido-basiques

Valable si pH  6,5 donc (C’1+C’2)≥ 10−6,5 M

Si la 1ère approximation n’est pas vérifiée il faudra alors résoudre le système d’équation :

[A1-] +[A2-] + [OH-] = [H3O+]  [H3O+] 2 – (C1’ + C2’) [H3O+] - Ke = 0

b-Deux acides faibles :

Soit un mélange de deux acides faibles A1H (C1) et A2H (C2) :

HA1 + H2O ↔ A1- + H3O+ 2H2O ↔ OH- + H3O+

HA2 + H2O ↔ A2- + H3O+
Les nouvelles concentrations dans le mélange sont : C1’ et C2’.

Les espèces présentes dans le milieu sont : HA1, HA2, A1-, A2-, H3O+ et OH-.

Bilan matière (BM) : C’1= [HA1] + [A1-], C’2 = [HA2]+ [A2-]

Electro-neutralité: [H3O+] = [OH-] + [A1-] + [A2-]

[𝐴− +
1 ]eq[H3 O ]eq [𝐴− +
2 ]eq[H3 O ]eq
Constantes d’acidité: Ka1= [HA1 ]eq
; Ka2= [HA2 ]eq

1ère approximation (négliger l’autoprotolyse de l’eau) : milieu acide

En utilisant ces différentes équations nous allons aboutir à une équation du 3ème ordre :

[H3O+]3 +(Ka1+Ka2) [H3O+] 2 +( Ka1Ka2+Ka1C1’-Ka2C2’) [H3O+] – Ka1Ka2(C1’+C2’) = 0

2ème approximation : les acides A1H et A2H sont peux dissociés [A1H] >> [A1-]et [A2H] >> [A2-]

pH = -1/2 log ( Ka1C1’ + Ka2C2’)

Valable si pH  6,5 ; pH  pKa1-1 et pH  pKa2-1

c-Deux bases fortes :

On mélange les deux base fortes B1 (C1; V1) et B2 (C2; V2)

Soient les réactions suivantes:

B1 + H2O → B1H+ + OH- 2H2O ↔ OH- + H3O+

B2 + H2O → B2H+ + OH-
Les espèces présentes dans le milieu sont : B1H+, B2H+, H3O+ et OH-.

Bilan matière (BM) : [B1H+] = C’1, [B2H+]= C’2

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CHAPITRE.II Les réactions acido-basiques

Electro-neutralité: [B1H+] + [ B2H+] +[H3O+] = [OH-] = C’1 + C’2 + [H3O+]

1ère approximation (négliger l’autoprotolyse de l’eau) :

L’autoprotolyse de l’eau est négligeable: [H3O+] <<[OH-] donc [OH-] = C’1+C’2

pH= 14 + log(C’1+C’2)

Valable si pH ≥ 7,5  C’1+C’2≥ 10−6,5 M

d-Deux bases faibles :

Le raisonnement adopté pour le calcul de pH des mélanges des acides faibles sera le même dans
le cas des mélanges des bases faibles.

pH=7+1/2 (pKa1+pKa2)+log (Ka2C1’+Ka1C2’)

Valable si: pH  7,5; pH  pKa1+1 et pH  pKa2+1

e-Acide fort-base forte :

On mélange un acide fort HA (Ca; Va) et une base forte B (Cb; Vb), Les nouvelles concentrations
sont : Ca’ = Ca x Va /VT, Cb’ = Cb x Vb /VT.

Exemple : mélange de HCl avec NaOH

HCl + NaOH → NaCl + H2O

t=0 Ca’ Cb ’
Ca’ ˃ Cb’ tf Ca’-Cb’ 0
Ca’ = Cb’ tf 0 0
Ca’ ˂ Cb’ tf 0 Cb’-Ca’
Calcul de pH

1) solution acide : pH = − log (Ca’-Cb’) avec pH  6,5

2) solution neutre : pH = 7

3) solution basique : pH = 14 + log (Cb’-Ca’) avec pH 7,5

f-Acide faible et sa base conjuguée :

Exemple : (CH3COOH/CH3COO-), pKa = 4,75

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CHAPITRE.II Les réactions acido-basiques

Le mélange contient l’acide CH3COOH (CA, VA) et sa base conjuguée CH3COONa (Csel, Vsel).

CH3COONa est un électrolyte fort, il se dissocie totalement :

CH3COONa + H2O → CH3COO- + Na+

Or mis cette réaction totale, Les trois autres réactions possible sont:

CH3COOH + H2O ↔ CH3COO- + H3O+ K1= 10-4,74 (1)

CH3COO- + H2O ↔ CH3COOH + H3O+ K2 = 10-9,25 (2)
CH3COOH + CH3COO- ↔ CH3COO- + CH3COOH K3= 1 (3)
La réaction (3) est la réaction prépondérante car c’est celle qui possède la plus grande constante
d’équilibre.

La réaction (2) est affaiblie par la présence de l’acide acétique (principe de Le Chatelier) →
déplacement de l’équilibre cers la gauche → [CH3COO-] = Csel

La présence des ions acétates dans le milieu diminue la dissociation de l’acide (principe de Le
Chatelier) → [CH3COOH] = CA

Donc : pH = pKa + log Csel / CA équation d'Henderson

g-pH d’une solution aqueuse d’un sel :

Un sel est un composé obtenu lors de la réaction entre un acide et une base (dosage acido-
basique) : Acide + Base → Sel + H2O

• Sel d’acide fort et de base forte:

Exemple : NaCl, NaBr, KCl, KBr, KI

Le NaCl est un sel inerte, la solution est neutre pH =7

• Sel d’acide fort et de base faible :

Exemple: NH4Cl, NH4Br, NH4I

HCl + NH4OH→ NH4 Cl + H2O

Le pH est celui d’un acide faible :

pH = ½(pKa-logC) valable si pH  6,5 et pH  pKa – 1

13
CHAPITRE.II Les réactions acido-basiques

• Sel d'acide faible et de base forte :

Exemple: NaF, CH3COONa, CH3COOK, HCOONa

CH3COOH + NaOH → CH3COONa + H2O

pH= 7 + ½ (pKa+logCsel) valable si pH  7,5 et pH  pKa + 1

h-Solution ampholyte :

Exemple: NaHCO3(s) + H2O → Na+(aq) + HCO3- (aq)

L’ion hydrogénocarbonate HCO3- en solution se conduit comme acide ou comme base :

pKa1 = (H2CO3/ HCO3-) = 6,3 et pKa2 = (HCO3-/CO32- ) = 10,33.

Les réactions qui peuvent se produire sont :

HCO3- + H2O ↔ H2CO3 + OH- Kb = 10-7,7 (1)

HCO3- + H2O ↔ CO32- + H3O+ Ka =10-10,33 (2)
HCO3- + HCO3-↔H2CO3 + CO32- K = 10-4,03 (3)
La réaction (3) est la réaction prépondérante car elle possède la plus grande valeur de K.

HCO3- + HCO3- → H2CO3 + CO32-

[[HCO− +
3 ]]eq[H3 O ]eq [CO2− +
3 ]eq[H3 O ]eq
Ka1= [H2 CO3 ]eq
; Ka2= [HCO−
3 ]eq

 Ka1 . Ka2 = [H3O+]2  pH = ½ (pKa1+ pKa2)

Remarque: Pour un Ampholyte, le pH est indépendant de la concentration initiale.

9-6-Les solutions tampons :

a-Définition : Une solution tampon est une solution dont pH varie peu :

✓ Par addition de petites quantités d ’ions oxonium H3O+ ou d'ions hydroxyde OH-.
✓ Par dilution modérée.

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CHAPITRE.II Les réactions acido-basiques

La concentration d’un tampon est définie comme la somme des concentrations de l’acide et
de la base conjuguée constitutifs du tampon, exprimées en molarité.

b-Préparation d ’une solution tampon :

Une solution tampon est un mélange d’un acide faible AH et de sa base conjuguée A-; Le choix
du couple acide base dépend du pH souhaité. On choisit un couple acide base dont le pKa est
proche du pH souhaité (moins d’une unité). Cette solution peut être préparée par :

✓ Mélange d’une solution S1 de l’acide faible AH et d’une solution S2 de la base faible A-

✓ Mélange d’une solution S1 de l’acide faible AH et d’une solution S2 de base forte : on
neutralise partiellement la solution de l’acide faible.
✓ Mélange une solution S1 de la base faible A- et une solution S2 d’acide fort : on neutralise
partiellement la solution de la base faible.

Une solution tampon est un mélange d’acide faible de concentration [AH] et de base faible
[𝐴−]
conjuguée de concentration [A-] tel que : 𝒑𝑲𝒂 + 𝟏˂𝒑𝑯˂𝒑𝑲𝒂 + 𝟏  0,1˂ [𝐴𝐻] ˂10

Le pH de la solution tampon est donné par la relation d’Henderson :

pH = pKa + log [A-]/ [AH]

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