UNIVERSITE CHEIKH ANTA DIOP DE DAKAR
FACULTE DES SCIENCES ET TECHNIQUES
DEPARTEMENT DE CHIMIE
Travaux Pratiques
de CHIMIE
Licence 1
Année Universitaire 2022/2023
Programme de déroulement des TP
n 02 séances théoriques portant sur : les généralités sur la
volumétrie, les définitions, les réactions et dosages
acidobasiques, le principe (ou technique) du dosage, la
présentation des résultats avec les calculs d’erreurs.
n Examen pour le semestre 1. (sujet commun pour tous
les groupes)
n (03) Séances Pratiques: Présentation et utilité du
matériel, manipulation à blanc.
n Manipulation: Acidimétrie et pH, Produit de solubilité et
Manganimétrie 1
n Examen pour le semestre 2. (sujet commun pour tous
les groupes)
Généralités sur les TP de
chimie Analytique
I. Introduction à la chimie analytique
La chimie analytique s’intéresse à l’analyse des corps ou
substances. Il existe deux type d’analyse :
n Analyse qualitative : identification des différents éléments
constituant la substance A
n Analyse quantitative : déterminer la proportion ou la
quantité de A contenue dans un échantillon donné.
Dans ce cours on s’intéressera principalement aux
méthodes d’analyses quantitatives parmi lesquelles on
peut citer :
n Méthodes purement physiques: Font appel aux
propriétés physiques (Coloration, densité, pH,
conductivité, spectre d’émission ou d’absorption).
n Méthodes mixtes: Détermination physique de A à partir
du produit de la réaction.
n Méthodes chimiques: Pondérales ou volumétriques
II. La volumétrie
Comme méthode chimique, nous allons utiliser
la volumétrie qui est une méthode chimique
relativement rapide et donne une précision sur
les résultats d’environ 1%.
II-1. Définition de la volumétrie
C’est une méthode d’analyse basée sur une
mesure de volume dont le principe repose sur la
détermination de la quantité d’une substance A
dissoute dans un volume connu (solution à
titrer) au moyen d’une solution titrée ou
titrante (concentration connue) d’une substance
B capable de réagir avec la substance A selon
une réaction chimique définie.
Conditions d’application d’une réaction
chimique à une analyse quantitative
n Être totale (disparition complète d’au moins un des
réactifs)
n Être pratiquement instantanée.
n La fin de la réaction (point équivalent) appréciable avec
précision:
- Changement d’aspect (précipitation) ou de couleur
du milieu réactionnel.
- Usage d’un indicateur coloré (réactif auxiliaire dont
la couleur est sensible à la présence ou à l’absence
d’un des corps réagissant).
II-2. Le point équivalent
Autre définition du point équivalent
Le point équivalent est atteint lorsque les nombres
d’équivalents de la solution titrante et de la solution
titrée deviennent égales.
II-3. Calculs en volumétrie :
Il dépend du type de dosage:
1 - Dosage direct
2 - Dosage inverse
3 - Dosage en retour
Dosage direct: Dans la solution A de
concentration inconnue à doser, on verse
progressivement la solution B antagoniste
titrée
Dosage inverse: Dans la solution B
antagoniste titrée, on verse progressivement la
solution A inconnue à doser
Exercice d’application
A partir de 10 mL d’une solution A d’acide acétique
(CH3COOH), un étudiant prépare une solution A’ de 100
mL. Il faut 9,85 mL d’une solution B de NaOH (0,1 éq/L)
pour doser 10 mL de la solution A’.
Déterminer CA’. En déduire CA
Dosage retour:
Ce type de dosage peut être rendu nécessaire par:
- la lenteur de la réaction chimique utilisée,
- la substance A à doser est volatile ou instable et risque de
ce fait, de fausser le dosage ;
- le point équivalent lors du dosage direct de A par B n’est
pas détectable.
Cas de dosages en retour
II-3. Précision des dosages volumétriques
Les dosages volumétriques sont toujours accompagnés
d’erreurs auxquelles il faut tenir compte dans le résultat
final.
1- Erreurs : On distingue principalement 2 types
d’erreurs :
- Erreurs systématiques dues à la précision limitée des
appareils de mesure
- Erreurs fortuites dues à l’imperfection du sens de
l’observateur
2- Calculs d’erreurs
Les calculs d’erreur ont pour but d’évaluer la fiabilité d’un
résultat expérimental, c’est-à-dire de préciser dans quelles
limites on peut s’y fier.
y i n xi
ni
y i 1 xi
y : erreur _ absolue
y
: erreur _ relative (ou _ précision )
y
Pour un dosage direct ou inverse
Incertitude relative
sur la pipette
Pour un dosage en retour
3- Présentation du résultat
Arrondir selon les règles
n Lorsque le chiffre de rang le plus élevé qu'on
laisse tomber est :
u supérieur à 5, le chiffre précédent est augmenté de 1
u inférieur à 5, le chiffre précédent reste inchangé
Arrondir selon les règles
n Comment arrondir un 5 "sec" ?
On augmente de 1 le dernier chiffre du nombre
arrondi s'il est impair, sinon on le laisse inchangé.
n 12,75 s'arrondit à 12,8
n 12,65 s'arrondit à 12,6
III. Technique du dosage:
Elle consiste à chercher le volume exact du point
équivalent. Pour cela, on effectue un essai grossier et deux
essais précis.
IV. Dosage acide - base
Les réactions acide – base sont caractérisées par un
transfert de proton (H+) de l’acide vers la base.
Selon la définition de Brönsted :
- Un acide est un composé chimique capable de céder des
protons H+ ;
- Une base est un composé chimique capable de capter des
protons H+.
Détermination du Point Equivalent
Saut de pH sur les courbes de titrage dans le cas des
réactions Acide/Base.
Un changement de couleur en présence d’un indicateur
coloré.
Changement des propriétés électriques du milieu
(conductimètrie).
Saut de pH:
n Détermination graphique du volume équivalent
Indicateur coloré
φφ vire en milieu basique. Elle peut être utilisée pour
les dosages d’un acide par une base forte
L’hélianthine vire en milieu acide, elle peut être utilisée
pour les dosages d’une base par un acide fort
Autres Indicateurs colorés
Exemple 1 : On désire effectuer le dosage de l’acide acétique
(CH3COOH) par la soude (NaOH):
a) écrire l’équation de la réaction
b) choisir l’indicateur approprié
Exemple 2 : On désire titrer une solution de Na2CO3 à l’aide
d’une solution de HCl :
a) écrire l’équation de la réaction
b) choisir l’indicateur approprié
Données :
Indicateur coloré Zone de virage
Phenolphtaleine 8,2 - 10
Helianthine 3,1 - 4,4
V. Réaction de précipitation
Une réaction de précipitation se produit quand les deux ions
d’une molécule insoluble se combinent pour donner un solide
appelé précipité.
On appelle solubilité (s) d’un corps dans un solvant, la
concentration maximum de ce corps que l’on peut dissoudre
dans un litre ce solvant à une température donnée.
Le produit de solubilité (Ks) est caractéristique de la
solubilité de l’électrolyte.
Remarque
Le produit de solubilité est fonction de la température et
du solvant. En général Ks est sans unité, mais les
concentrations doivent être exprimées en mol L-1.
Effet d’ions communs :
Dans un équilibre chimique, quand on élimine un des
constituants, l’équilibre se déplace dans le sens de la
formation de ce constituant.
L’addition d’ions Ca2+ entraînera un déplacement de
l’équilibre vers une plus grande précipitation de Ca(OH)2
(déplacement sens 2). C’est l’effet de l’ion commun qui se
manifeste aussi dans une solution riche en OH-. De la sorte,
on s’aperçoit que la solubilité diminue avec l’effet de
l’ion commun.
VI. Réactions d’oxydo-réduction
VI-1. Définitions :
Un oxydant est un corps capable de capter des électrons :
Ox1 + n1e- Red1 (réduction)
Un réducteur est un corps capable d’en céder :
Red2 Ox2 + n2e- (Oxydation)
V-2. Notion de Couple redox
Un couple redox ou oxydant réducteur est constitué par
l’ensemble formé par l’oxydant et le réducteur d’un seul et
même élément. On le note Ox/Red
A chaque couple Ox/Red correspond une valeur de E0 appelé
potentiel normal d’électrode.
Exemple : MnO4-/Mn2+ E0 = 1,52 V
Fe3+/Fe2+ E0 = 0,77 V
V-3. Stœchiométrie des reactions redox
Les réactions d’oxydo-réduction sont des réactions de
transfert d’électrons du réducteur vers l’oxydant. On doit
donc identifier le couple impliqué dans la réaction
d’oxydation et dans la réaction de réduction et écrire ces deux
demi-réactions :
Ox1 + n1e- Red1 réduction
Red2 Ox2 + n2 e- Oxydation
La réaction d’oxydo-réduction se fera dans le sens direct si
l’oxydant 1 est plus fort que l’oxydant 2 ( E01 > E02) ou si le
réducteur 2 est plus fort que le réducteur 1 et vis versa.
Le sens de la réaction de la
règle du « gamma »
Exemple : Ecrire la réaction globale du dosage de H2O2
par le KMnO4 en milieu fortement acide.
MnO4-/Mn2+ E0 = 1,52 V
O2 / H2O2 E0 = 1,23 V
Formule de Nernst appliquée à la
détermination du potentiel d’électrode
Pour aOx + ne- bRed
Titrage Redox
Leur principe est absolument comparable à celui des titrages
volumétriques acido-basiques. Il consiste à déterminer à
partir de la relation Ceq1V1 = Ceq2V2 le titre d’une solution
d’oxydant (ou de réducteur) de titre en normalité connu.
La détermination du point équivalent lors d’un dosage
redox peut se faire :
- par une méthode colorimétrique : elle est basée sur la
lecture directe du volume équivalent (sur la burette) obtenu
à la suite d’un changement de coloration.
- par une méthode graphique avec l’usage d’un
potentiomètre : Potentiométrie (hors programme)
VII. Présentation des manipulations
TP N°1: Acidimétrie/pH-métrie
TP N°2 : Produit de solubilité
TP N°3 : Manganimètrie I
TP N°1 : Acidimétrie/pH-métrie
OBJECTIF : DÉTERMINATION DE LA CONTENANCE ACIDE DU VINAIGRE
COMMERCIAL
n Dosage
n NaOH (CeqB = 0,1N VB = ?)
n 10 ml solution A (pipette) : (CeqA = ? VA = 10 ml)
n 10 ml eau distillée (éprouvette)
n 2 gouttes d’indicateur
u Phénolphtaléine (1 Essai G et 2 Essai P)
u Hélianthine (1 EG et 1 EP)
TP N°1 : pH-métrire
n Mode opératoire
n NaOH (CeqB = 0,1N VB = ?)
n 20 ml de l’acide à doser dans un bécher de 500ml
n Compléter avec de l’eau distillée jusqu’à la
graduation 200 ml
u HCl à doser (CeqA = ? VA = 20 ml)
50 u CH3COOH à doser (CeqA = ? VA = 20 ml)
Titrage Acide faible par une base forte:
Détermination graphique des volumes équivalents
TP N°2 : Produit de solubilité (Ks)
Mesure 1 : L’enseignant mettra à votre disposition une
solution saturée de Ca(OH)2 préparée dans de l’eau
distillée (Mode opératoire: voir fascicule de TP).
Mesure 2 : L’enseignant mettra à votre disposition une
solution saturation de Ca(OH)2 préparée dans une solution
de CaCl2 (mode opératoire : voir fascicule de TP)
Dosage des ions OH- par HCl
Mesure 1 : 𝐶𝑎 𝑂𝐻 2(𝑎𝑞 ) ⟺ 𝐶𝑎2+ + 2𝐻𝑂 −
t=0 𝐶𝑀 0 0
t>0 0 𝐶𝑀 2𝐶𝑀
Mesure 2 : une solution saturation de Ca(OH)2 préparée dans une solution de CaCl2
𝐶𝑎 𝑂𝐻 2 ⟺ 𝐶𝑎2+ + 2𝐻𝑂 −
t=0 𝐶 𝒂 0
t>0 𝐶 − 𝑠′ 𝒂 + 𝑠′ 2𝑠 ′
TP N°3 : Manganimétrie I
Objectif : Déterminer le titre en volume (Tv) d’une
solution d’eau oxygénée (H2O2),
Le Tv d’une eau oxygénée est exprimée en « volumes »
et correspond au nombre de litre d’oxygène que peut
dégager un litre de solution selon la réaction :
H 2O2
H 2O 12 O2
Mode opératoire
n Dosage de H2O2 par KMnO4
- Oxydant
Permanganate de potassium
n KMnO4 (Ceqox = 0,01N Vox = à chercher)
- Réducteur
Eau Oxygénée
n H2O2 : (Ceqred = ? Vred = 10 ml)
n 10 mL H2O distillée
n 10 mL H2SO4 2N
1 essai grossier et 2 essais précis