“ cet ouvrage est concu pour aider les éléves de la classe de TERMINALE S qui désirent acquérir une bonne base en CHIMIE, conformément au nouveau programme en vigueur pour ce niveau depuis l'année 2021 4 Madagascar. ll présente le programme en 3 chapitres, chacun composé de cours détaillé, complete d’exemples, d’exercices et problémes tous corriges. Nous pensons qu’ils disposent ainsi d’un outil complet et sauront en tirer le meilleur parti. Uauteur, ANDRIAMPILA Florent Maitrise en physique Plus de 33 ans d’expérience pédagogique Tél : 033 18 248 03| Chap. 1 LES SECTEURS DE ae . ae ap. ania eee: pe REACTIONS EN CHIMIE oo ee 39 chap. 3 TRANSFORMATIONS CHIMIQUESS EN SOLUTION 123 /AQUEUSEE ORGANIQUE INDU: rRIELLE Cest qui i On définissait la chimie organique comme Yactivité de transformation des matigres organiques d’origines végétales et animales. Elle se développait et utilisait comme matiéres premieres la houille et ses dérivées (chimie du charbon ou carbochimie). Depuis 1950, la matiére premiére principale pour Ja chimie organique est le pétrole. C’est un mélange d’hydrocarbure a chaine carboné C14 C40. Le traitement du pétrole est appelé « pétrochimie ». La chimie organique est définie actuellement par les activités suivantes : - la production de molécules de base a partir du pétrole brut - La synthése de molécules a partir de ces molécules de bases ou de produits naturels - utilisation des molécules produites pour fabriquer des produits finis utilisables par l'homme et méme par des industries.nts et raitemen' SNe chi nique out semble dest tle maximum de Prodig La raffinerie de pétrole est + du pétrole bru transformations visant 3 tire! & haute valeur commerciale Vindustrie de raffinerie de P&" chimie organique. ité de P' tite Le terme lourde signifie que !2 see toute demande. pratiquement illimité pour satis! fair’ importants. alors l'emploi doutils et de capitaux "brut est sa distillation La premiére étape de la raffinerie du pel fractionnée é i je séparent | Cest le procédé par lequel les raffineries de pétrol eae a pétrole brut en différents produits hydrocarburce Bs fonction de leur poids moléculaire relatif, dans un Wation, dela 3 strie jourde ne indu role est U! roduction est Elle nécessite Industrie de raffinerie de pétrole Dans le tour, les molécul voisins : “sont grounées par nombres de carb 4Gaz liquéfiable : C3 - Cy Ether de pétrole : Naphta :C, - C7 essence : Cg - Cx2 5 Co, Kéroséne : Cy2 - Cig Gaz oil: > Cig Cette situation est résumée dans l'image suivante Ligaid petroleum gas 6 <28°C CRUDE OIL On chauffe le pétrole jusqu’a 400°C et on I'injecte dans une colonne 4 distillation comportant plusieur étage, 5duits les plus volatiles 4 ety ro | la colone On recuelle en haut de idisse™ vapeur qui, apres refrol nt ut - le gaz de pétrole, immediate ty combustible domestique (POP appelé « - les essences légeres état Is? -Vessence - Le kéroséne - Le Gaz oil On fait subir au naphta une réaction appelee ¢ vapocr: eed > boy obtenir des alcénes légers : on le chauffe a 800° Csous 1 baren présence de vapeur d’eau en absence de catalyseur. Les conditions d’expérience ne favorisent pas Vhydratation des alcénes produits en alcools. Exemples : sode Exemples ¢ 1) Le polyé Leurs résinExemples de résine plastique: 1) Le polyéthyléne PE de haute ou basse denssité (PEHD OU PEBD). Leurs résines sont produits en grenailles ou plaques. PEHD (coloré) 7Industrie de fabrication de Polyéthylene (PE) 2) Le polchlorure de vinyle (PVC) | LtPoudre de PVC Fr — he od Vindustrie lourde de chimie organique ou tout roduit de molécules hese de facon simple En conclusion, simplement la chimie lourde organique p' organiques extraites du pétrrole ou en synt! en quantité illimitée. Ces molécules servent de matiéres premieres pou industries. Pour cette raison, la chimie lourde est ou chimie amont b) chimie fine La chimie fine est le domaine de niveau d’élaboration élevé. Elle met en ceuvre complexes et coiiteuses. Elle utilise comme ressources des molécules produites par la chimie Jourde ou d’autres produits naturels pour préparer en plusieurs étapes des molécules organiques spéciales. La quantité de production est limitée. La chimie fine est aussi appelée chimie de spécialité par ce qu’elle réponde a de besoins trés spécifiques (agroalimentaire, pesticides, pigments, arémes, antioxydants, industrie de la beauté (parfum) ...) Exemple : synthése du méthanoate d’éthyle Vindustrie alimentaire met sur le marché de nombreux produits & odeur de rhum mais pour des raisons économiques, beaucoup ne contiennent pas de rhum. r d’autres aussi appélée chimie de base de production de molécules organiques des synthésesd’éthanol on 215,0mbL Ve Vi Protocole de synthase yn volume a Le chai Introduire dans UP oique - ntré (il joue le role catalyse synthe: 10, 0 mL d’acide . sulfuriaue © Oaae Net quelques grainsde Ap ta fin Ajouter 1 mL d’acide sae ja re ffage a reflux. i o yéthy| nintervient pas dans le BIN © grun chau cas i ‘once. on réalise le ™ a la fin pierre ponce. rae patence : C2H_O Sortie Etude efrgerant a boules On dor ae p(C3E M (C): ae (eau froide) Quant Entree (¢ n (Cok \ ‘ n (Cok Bation Dela Ha Ih d Ces q HAI chrautfesbolton Drow i = a Dmax | Se a 5 Le ret ! Sz x Support élévateur de & j | Quar On porte le mélange a ébullition, / Vintérét du chauffa; : ie a reflux est d’ effet d’échauffe accélérer la réaction par | ment sans Perte de } vapeur qui monte est refroidie, TSactifs et produits : la , dans le mélange, lent liquide et retombe _ Les pierres Ponces reglent ’ébutties &rosse bulle, Sbullition Pour qu’il n’y ait pas de 10 i i 7 :Le chauffege 4 reflux est une méthode trés utilisée en synthése organique. Ala finde la réaction, on e d’éthyle du mélange, on évapore ensui ala fin le produit. L’équation de la réaction s'écrit : xtrait par solvant le méthanoate ite le solvant et on lave CpHe0 + HCOOH — HCOOC,Hs + H20 Etude quantitative : Ondonne: p(C2zH.60) =9, 789 g/mL; p (HCO2H)=1, 22 me/mL; p (CaHe02) = 9, 902 g/mt M (C)=12, 0g/mol; M (0) = 16, 0 g/mol; M(H)=1,0 g/mol Quantité de matiére de réactifs introduits dans le ballon n (CoH60) = p (C2H60) x Va / M (C2H60) n (C2H60) = 0, 789 g/mL x 15,0 mLx 46, 0 g/mol Dela méme facon n {HCO2H) =0, 265 mol Ces quantités montrent que c'est Véthanol qui est le réactif limitant. D’ou la quantité maximale de méthanoate d’éthyle attendu est Dax = 0, 257 mol Le rendement de la synthése dans de 80%. Quantité de matiére de méthanoate Tmax = 0, 80x 0, 257 mol =0, 206 mol Volume de méthanoate de méthyle que l’on V (CsH602) =m (C3H602) / P (CaH602) = n (CgH60z) M (C3H602) / p (CaH6O2) V (CgH602) = 0, 206 x 74x 0, 902 mL= 16,9 mL + Le méthanoate d’éthyle doit étre extrait du mélange final. On utilise par exemple l’extraction par solvant puis la décantation. Ce sont des étapes qui suivent la synthése. siduion =0, 257 mol les conditions de l'expérience est d’éthyle que l'on peut récupérer peut espérer récupérer 11: d molecules en chimie fing le a e hes sons, fa syne Dens certaines sitar étapes- - Introdui lui-méme se fait en plU faul conditionnent les Produ, - prépare aS | ; el qui s une for ‘i cae SF a est un secteur Ue aes et fines: ee Suen face pe industries chimiques: final ou parune in figue | haut. issus des eur ; \ - -onsomma ionnels. . - Placer watts Polo élaborés sont ony produits fabriqués par la - mettre ro A xs een une trés grande ace nTes hétérogene- - attend! ‘ jen fait un S! Véb parachimie, ce quien ae gue : la parachimie = 20 minu Voici des catégories de produits de 2 P - arréte: - Produits explosifs Vair pui - colle et gélatine ae - huiles essentielles p eA rsd - produits chimiques pour la photographie saponif - support de données (voir exercice 10) Les esp - produits chimiques a usage industriel chauffe - produits cosmétologiques excés < —vernis ; savons 2) Extr TP de fabrication de savon a ver 1) Montage & reflux éI 7 m i ~ Fixer le ballon de 250 cmaavec une pince. era Introduire : | 10 ems d’huile d’arachidl esi i le pr j Prélevés avec I’éprouvette graduée, libre Prélevé avec 'éprouvette Braduée, - 20cm) c'est | Braduée. ae Remarque : la solution de soude et Pas miscibles. Afin de fav orise; sont mis en solution dans rétanahen solubles dans "éthan a uile et la soude sont 12 i Photc "huile d’arachide ne sont ict entre ces réactifs, Ib debs_Introduire quelques grains de pierre ponce. 5 tuyaux et mettre doucement _ préparer le réfrigérant : fixer le: u en bas et sortie d’eau en la circulation d’eau : entrée d’ea' haut. - Placer le réfrigérant sur le ballon. _ mettre le chauffe-ballon en route _attendre que le reflux s’établisse (ajuster le chauffage pour que l’ébullition soit modérée) puis maintenir ce reflux pendant 20 minutes. _arréter le chauffage. Refroidir progressivement le montage & Yair puis sous V’eau froide. La réaction de préparation d’un savon est appelée saponification. Les espéces chimiques présentes dans le ballon aprés le chauffage sont : oléate de sodium (savon), glycérol, soude (en excés au départ), eau, éthanol. 2) Extraction du savon brut ; relargage On verse de I’eau salée dans le mélange. Le ce mélange réactionnel précipite au contact de Veau salée et apparait sous forme solide Les ions constituants le sel attirent les molécules d’eau qui lib&rent ainsi un plus grand nombre de molécules organiques : savon dissout dans c'est le principe de « largage ». Photo montrant le relargage de savon 134) Pha Dep! fourni synth clinig Auss chim prési au salée Le savon flotte au-dessus de Ve 3) Filtration sous vide Exer Le mélange est assez difficile 4 filtrer simplement, la filtratioy, pou sous vide permet l’opération de séparation =ntannsir Biichnor J : @ Fiale a vide i Filtrat ha Le savon obte INU est 3 /’, ; encore de la soude ; de soli area ude introduit «te Visqu a Re U salée pour dilue it en excds 5 ‘Wueux. Il contient via "2u maximum ta cob I faut le al a so 7 14 ude sans diluer le 4d) Pharmacie fine participent 4 la aussi d’intermédiaires de les différentes études Depuis toujours, les sociétés de chimie fourniture des matiéres premieres mais synthése voir des molécules actives pou cliniques. maceutique met en ceuvre les produits de la ‘Aussi, l'industrie phart uer des médicaments conditionnés et chimie fine pour fabriq présentés sous une forme préte a l’emploi. Exemple : la gélatine est un produit chimique utilisé par la pharmacie pour fabriquer les capsules des gélules. Industrie pharmaceutique La pharmacie est une industrie de parachimie particuliére. 1s_ ff Cae exencices jes de res 3 career dustrielle a de matiéres E; 1) Quelles sont les premiéres pour la chim 2) Les produits de la aes saci Pour 1 tonne de houille, ©! éthylén Tiiligaz (abo 8/400 cm®); Ha(S0*) Gra so eS C0>, NH 2 wdusbenzale (7 4.10 Ke): mélange de Ben2® - du goudron (30 a 100 Kg) - du coke (650 3 800 Kg) : fo’ minéraux) Quels sont les hydracarbures linéail 3) Avec ces produits on effectue la synt! illation de! ne, toluéne, xyléne rmé de carbone et de composés res dans ces produits ? hese organique suivante cO + 2H, —>CH,0H ona le nom et fonction chimique du produit 2, Courbe de production mondiale annuelle de pétrole brut nique indus Ee ie organia! houille sont donnés Ci-aprac, utilis Es « ~Fak - pre - Fal ~ Syt synt > pre Dite ‘chai Es aleejoitation du pétrole. 1) Quelle est année de début de Vexpl ‘en 2007. Quelle est la 2) La production représentée est jusqu’ production maximale avant cette année ? 3) Avant 1900, quelles Catégories de mati en chimie organique ? 4) Depuis 1950, le pétrole est la chimie organique industrielle a) Le pétrole est-l une matiere premiére reno b) Si non, quelles solutions proposez-vous poul premiére pour cette domaine industrielle ? Eg 1) Quelles sont les activités qui définissent la chimie organique industrielle ? 2) En combien de secteurs sont réparties ces activité: nom de ces secteurs. Ey 1a) Quelles sont les deux secteurs de la chimie organique industrielle qui produisent de molécules ? b) quelle est la différence entre eux 2: 2) Quels sont les deux secteurs de la chimie organ utilisent les molécules produites de la chimie orga E, On donne les activités industrielles suivantes < - Fabrication de peintures, vernis, encre et mastics (a) - production de gaz industrielle (2) _ Fabrication de parfums et produits aromatiques (3) - Synthése de médicament a partir des produits chimiques synthétiques (4) - production et fabrication des produits chimiques de base (5) Dites dans quels secteurs de la chimie organique industrielle se trouve ‘chacune de ces activités Eg Le vapocraquage privilégie la transformation des alcanes en alcénes. ares premiéres utilise-t-on matiére premiere principale pour la uuvelable ? rle futur de la matiére s ? Donner le jique industrielle qui nique industrielle ? 17est effectuée cay te ique ‘ ie de la“ 1a) Dans quelle industri trielle Se troy transformation ? pimie OTB? Ve: b) Dans quel secteur de! ¢ cette activité ? tenus P2 atre ob’ uvent etre % correspon! , indus nique! Eg Arome s\ Pour réaliset aquage di pvapocraquage’du Sutayy banane), on antes eTNOMMer Jag) sous le réfri 2) Quels alcénes pe! seaeh Ecrire les équations des réacti Be produits obtenus- rial, Vacétate de benzyle (ay 4a) Quel es' Pp: uffage 2 reflux. On verse! b) Quel est Ey Pour réaliser la synthese ela ahs Varéme du jasmin), on proc leat ul Seeeetie a asiige oe a Caley) peau. tse le ballon sous le réfrigérant un ™ jerre ponce. benzylique et on ajoute quelques Peo a) Dans lag 1a) Quel est 'intérét du chauffage qui n’a pas b) On vers b) Quel est le rdle des pierres ponces ie fen 2) Aprés refroidissement, on verse le mélange réactionnel dans de Yampoule contenu. grains de a reflux ? Veau salée. tl se forme deux phases = a) Dans laquelle trouve-t-on l’acétate de benzyle formé ? V’alcool qu 3) Aprés s n’a pas réagi ? l'acide qui n’a pas réagi ? récupére | occupé pz ee une ampoule a décanter. Schématiser est p = 10 a u en précisant le nom des deux phases etla 4) Dans q ae Ey ae deux composants de la phase organique, on , 35 g d’acétate de benzyle. Calculer le volume a é par ce liquide. On rappell oat ippelle que la masse Volumique de l’eau est psd armas — Bs on Alcool benzylique [205 | montag Acétate de benzyle [2.04] a = lt mldesEg Aréme synthétique de banane pour réaliser la synthése de Yacétate d’ banane), on procéde a un chauffage 4 reflux. On ver: sous le réfrigérant un mélange d’acide acétique et d’alcool isoamylique et on ajoute quelques grains de pierre ponce. 1a) Quel est Vintérét du chauffage a reflux ? b) Quel est le réle des pierres ponces ? 2) Apres refroidissement, on verse le mel l'eau. Il se forme deux phases: a) Dans laquelle trouve-t-on V'acétate d’isoamylique form quin’a pas réagi ? 'acide qui n’a pas réagi ? b) On verse le mélange dans une ampoule a décanter. Schématiser Yampoule et son contenu en précisant le nom des deux phases et leur isoamnyle (ayant 'aréme de se dans le ballon Jange réactionnel dans de é ? alcool contenu. 3) Apres séparation des deux composants de la phase organique, on Calculer le volume récupere m= 4, 356 d’acétate d’isoamylique. occupé par ce liquide. On rappelle que la masse volumique de l'eau est p = 1000 g/t. 4) Dans quel secteur de la chimie industrielle fait-on cette synthése ? densité | Solubilité dans Yeau \ Acide acétique 1,05 soluble Alcool benzylique Peu soluble Acétate de benzyle Eg On étudie ici la synthése d’un savon a Vhuile d’olive. On utilise le montage a reflux. » Le protocole expérimental est le suivant : Mettre des lunettes et des gants. Introduire dans le ballon, a l'aide d’une éprouvette graduée 20 ml de soude trés concentrée, 20 mL d’éthanol, 15 mL d’huile d’olive 19iN si reol quelques billes de vey, jerre PO . dant ins de Piet 20 me er con oe enfin, quelaues 890 ition pendan ions un bécher contena,, 2) Dans 4 onportelemelange 22>" mélange Crure de sodium. Filtrer|,| fabriqués One: “ diggement, [eM chlo froidiss bes oe Verser, apres refro't tion satul ye véthanol. le4—am environ 100m ne vet! mélange obtenu- se cont solubles d wie bie danas Seer Donner: ta soude et ns reau et quas! I aes [acon apm met 4a) Véq elle équ S ? ne t Nintérét du chauffage a reflux uel est , er eel est le réle des pierres ponc alate Se o : us Quels sont les réactifs pour fabriq' a : f . véthanol ? ae 5 ca a fee Comment s'appelle cette opération, 2) ous uel est le role . r sap a le filtre apres filtration Ps 4) Que retient-on dans 5) Dans quel secteur de la cl fabrication du savon ? E10 Support de données numériques 5 Bae Extrait d’un revu : « Il existe cependant un support de qualité quia été congu au cours des recherches : c’est le disque de verre. On dépose un film de résine sur un disque de verre trempé. On grave les informations au laser sur le résine. On les transfére ensuite sur le verre par une technique de gravure puis on élimine chimiquement les restes de résine. On protége enfin le dispositif en le recouvrant par un placage de métal et une couche de matiére plastique » 1) D’aprés le texte, pour fabriquer le sup, i i port numérique « disque de | ee on dépose un film de résine sur le disque Recer = ; ae qu'une résine synthétique imination des restes de rési | transformation physique ou eos oe Savage est-elle une chimique ¢) Dans quel Secteur de chi le chi les matidres plastiques ae oe industrielle fabrique-t-on nm : ecouvre le disque de verre al 20 himie organique industrielle se trouve laecteur de la chimie organique industrielle sont 2) Dans quel s e de verre. fabriqués ce disqu E41 Le paracétamol est syntt le 4—aminophénol et anhydri chauffage 4 reflux. AVissue de lracide acétique. 4a) L’équation de elle équilibrée ? Faite Véquil ratoire par réaction entre ar un procédé de il se forme égaleme hétisé au labo ide acétique P la synthese, nt de la réaction chimique correspondante ci-dessous est- ibre si nécessaire. C C3He + CHy Les produits possibles sont : Propéne (CH2= CH — CH3) et méthane CyHip — 2C,H, + Ho A Les produits possibles sont : éthéne (CH2= CH,) et dihydrogéne | Ey 1a) intérét du chauffage a reflux : accélérer la réaction par élévation de température du milieu réactionnel sans perte de réactifs et produits b) Les grains de bulle) 2) Aprés ‘sfroldissement, on Verse le mélange réactionnel dans de pierre ponce contrélent I’ébullition (pas de grosse Veau salée. Il se forme deu: formé et Valcool b dans la Phase o) i Peal salee "ganique par Se trouvent enzylique qui n’a pas réagi faible dans | ce que leur Solubilité est aig 24 sy ( mi Uees) |as réagi se trouve dans la phase aqueuse acide acétique quin’a Pp le dans cette phase salée par ce sa solubilité est grand b) On verse le mélange dans une ampoule 4 décanter = La phase aqueuse se trouve au-dessus par ce que sa densité moyenne (densité de l'eau 1 et densité acide acétique 1, 05) est plus petite que celle des liquides dans la phase organique (densité alcool benzylique 1,04 densité acétate de benzyle 1, 06) Schéma de Vampoule a décanter Phase aqueuse Phase organique 3) Volume d'acétate de benzyle récupéré V= —— dg/cm? yet 3 a/c v=4, 10 cm? =4,-10 mL 4) Cette synthése est faite dans le secteur chimie fine de la chimie organique industrielle. Eg Aréme synthétique de banane 1a) Intérét du chauffage a reflux : accélérer la réaction par élévation de températ a 2 ure du milieu réactionnel sans perte de réactifs et 25oe iti de gros: é r4pullition (P25 se b) Le ins de pierre PONCE controlent vébu' es grains de pi éacti di bulle) t, on verse le mélange réactionnel ans de ayo 2) Aprés refroidissement > ae Veau . Ilse forme deux phases * ei a) 'acétate d’isoamyle forme et era se trouvent dans la phase organique Pp: soamylique qui n’a pas réagy Eo ur solubilité est ele etp ue le faible dans l'eau phd la phase aqueu b) l acide acétique quin’a pas real S° ous oa Ee queuseiae par ce sa solubilité est grande dans cette ph ase : 2 >:) b) On verse le mélange dans une ampoule a décanter : te b) La phase aqueuse se trouve en-dessous par ce que sa densité ae moyenne (densité de l'eau 1 et densité acide acetique 1, 05) est lig supérieure celle des liquides dans la phase organique (densité alcog), 3) isoamylique 0, 81 densité acétate d’isoamyle 0, 87) Ce 4 re Schéma de I’ampoule a décanter 4) s¢ as ir E E Phase organique é ‘ Phase aqueuse j \ 3) Volume d‘a icétate dj v-—435 soamyle récupéré. yy < Ly dg/cm? 9.87 g/em3 Ve5cu° es - 26Cette synthése est faite dans le secteur chimie fine de la chimie 4) organique industrielle. Eg 1a) intérét du chauffage a reflux: accélérer la réaction Par élévation de température du milieu réactionnel sans perte de réactifs et produits b) Les grains de pierre ponce contrdlent I’ébullition (pas de grosse bulle) uer le savon sont = huile d’olive et soude actifs pour fabriq' e et ’huile ne sont pas miscibles alors ble dans l’éthanol et leur contact est ma) qu’ils sont tous les 2a) Les ré: ximum dans ce b) La soud deux miscil liquide. 3) Veau salée dissout | Celui flotte au-dessus de l'eau salée. relargage du savon par l'eau salée. 4) Aprés filtrage, on retient donc dans le filtre le savon a Vétat de solide visqueux. 5) la fabrication du savon se trouve parmi les activités dans le secteur parachimie de la chimie organique industrielle. E,Support de don Extrait d’un revu : « Il existe cependan' été concu au cours des recherches : c'est le disque de verre. On dépose un film de résine sur un disque de verre trempé. On grave les informations au laser sur le résine. On les transfére ensuite sur le verre par une technique de gravure puis on élimine chimiquement les restes de résine. On protége enfin le dispositif en le recouvrant par un placage de métal et une couche de matiére plastique » 1) D’aprés le texte, pour fabriquer le support numérique « disque de verre », on dépose un film de résine sur le disque de verre a) Une résine synthétique est une matiére produite par polymérisation d’alctne les autres especes chimiques mais non le savon. Cette opération s’appelle nées numériques tun support de qualité quia 2728 > sae derésine b) on élimine chimiquement a eres pequollon reco le le suas pl c) La fabrication des matieres Pane jourde- ‘ eas ‘i i st fabr 5 disque de verre est faite dans i A nnées AoE clea ORG! 2) Le disque de er de la chimie organique in ike . 1) m so ase sh est synthétisé au laboratoire ae aa N entre | La ré tami Let re my E41 Le paraceta vet anhydride acétique par un PFOF® ; com leas aminophens fiese, il se forme également de | A cau chauffage a reflux. A l’issue de la synthese, Se atc l'acide acétique. Fo dante ci-desso addit 1a) L’équation de la réaction chimique correspo” Se Nou: équilibrée a) Di Dihy CcH/ON + CH,0; — CaHs02N + C2H402 Uy 5 ‘ v pall b) La formule brute du paracétamol est d’aprés cette Equation CgHjO2N Fort 2) Ce produit est fabriqué dans le secteur pharmacie de la chimie organique industrielle. R \ / R | Ce int | & i Zz ( 4Chap. 2 LES GRANDES ORGANIQUE 1) Réaction dad La réaction d’additi composé organique Acause dela liaison mu! alcyne, ces molécules son’ addition. Nous allons voir trois types d’ a) Dihydrogenation cat alytique Dihydrogénation catalytique sur les alcenes Uhydratation se fait en présence de Nickel (Ni) ou platine (Pt) ou palladium (Pd). Le produit est un alcane s et les alcynes dition sur les alcene: d’une molécule aun ion est ’ajout pour obtenir un autre. Itiple dans la chaine d’un alc t tres réactifs. Cette réactivit ene et dun é est de type addition sur les alcénes et les alcynes Forme générale de la réaction R RY Ro ORY Se ee R’ Ro) H oH Cette réaction est un procédé pour produire de I’alcane a Véchelle industrielle Exemple : hydrogénation catalytique du propéne Ni H3C — CH = CH +H, — H3¢ — CH, — CH3 C;He + Hp SS GHe 29striel, ce dernier H,C—CHOH—CH3 Réaction paralléle oN HS H3C—CH=CH, + H—OH —> H3C—CH,—CH2OH Minoritaire 31dus PTOPETE Cong fe sulmarique OF ' pysé par FaO~ op reget 7 atation scido~ énol minoritaire Propanal minoritaire. H,S04 HgSO4 OH cH + H,O — H,C—CH=CH — Enol H3C—C 0 H3C — CH, — C Propanal (minoritaire) 33ae as ésence de sel de en Pe iliet Seong (majoritaire) et Uhydratation oy eT be oe We proP2 is mercurique dont! a es anal i nae s 4 anc. q Eerie 3: hydratation 04 pent Rapes (ut ; He") Be BSc C= aaa en pl Rear 3 é es _3-—one et pent_,, 2™ on obtient un mélange de deux cétones - pent pent—», one a i. H,C — CHz — 10 — CH, — CH Pent —3- one ee. HC — CHa — CH2 — CO — CHa Pent —2—one H c) hydrohalogénation des alcénes et alcynes ve ma Hydrohalogénation des alc@nes Le produit de I'addition d’halogénure d’hydrogene H—X (X=Foy Clou Br ou I) dépend du catalyseur : C2 Avec comme catalyseur CClq, Paddition obéit a la régle de Markovnikov : En ive - Vy H xX oH | 2 CCl, en a +a Kee | | | H H ae tie | HOH lt acm ch di, Sepa cc, | Exemple 1: hyd i he y oieatee de éthéne XHC — CH3 | HeC—CH, 4 CCl, ; i Clee | ClH,c — CH; 341—éne Exemple 2: hydrochloration du but — H3¢ — CH — CH = CH2 Cet alcéne est asymétrique, d’apres hydrochloration peut donner deux molécu La molécule majoritaire est le chloro —2— la regle de Markovnikov, son les différentes : butane de formule H.C — CH, — CHCI— CHs La molécule minoritaire est le chloro— 1 — butane de formule H,C — CH, — CH2 — CHCl Véquation chimique qui traduit la production de la molécule majoritaire est CCl, C,H; — CH= CHz + H —d — C,H, — CHCl — CH3 iere ultra-violet (hv) ou de peroxyde (ROOR) il En présence de fa lumi kov (voici un exemple). yaeffet anti-Markovnil Exemple 3: hydrochloration du but -1-éne itaire est le chloro —1— butane de formule La molécule majori H,C — CH, — CH, — CHCl La molécule minoritaire est le chloro — 2 — butane de formule HC — CH, — CH¢l— CH L’équation chimique qui traduit la production de la molécule majoritaire est 35ae re OR - Cus CH2 — CHC a a <2 ee cH 2 u—-c : —X (X= loge! desalc rr a’hydrogen® H Orel roduit de addition d’hal Se i eat Br ou !) dépend du catalyse! ae ccl addition obéeit ala reel le yseur CClas ptient un dihalogeénure ) ‘Avec comme catal u—Xesten exces, on 0 Markovnikov- Si géminau ou gem-dihalogene x H eal Rec Colas 2H—X oe" yore xt ’asde H— C==C—H Exemple 1: hydrochloration en exci 1,1 - Dichloroéthane Exemple 2: hydrochlorati ration en excés du b ue ne Cet alcyne est a: symétri . hydrochloration peut ‘ae d’apras la ore rikov, son deux molécules différentes. 36Le produit majoritaire est le 2,2 - Dichlorobutane HC — CH, — CCl, — CHs Véquation correspondante est cc, C,H; —c=c—H+ 2H—a > CzHs — En présence de la lumiére ultra-violet (hv) ou de peroxyde (ROOR) ily a effet anti-Markovnikov. La réaction se fait essentiellement avec H— Br L’équation correspondante est H Br ROOR cC—H+ 2H—Br — C,H; —Cc—c—H H Br C,H; —C 1,1 - Dibromobutane 2) Réaction d’élimination et réactions de substitution a) Réactions d’élimination La réaction d’élimination est un retrait d’un atome ou d’un groupe d’atomes d’une molécule organique. 37Wie. on chimiate Forme générale del’eq os | l res =, 6 + © ne réaction qui transfon, ge : : mina n alcene. ol niquer une élimina’ . peal aye ou En chimie org2NIU enoa ‘ \ itué (hal acca cane substi —_ unal ge des conditions pour se Fs aboot racene sil ee ie a distillation fractionnee ta oe hes avec un disposit et a mesure quiil se forme. _ Therromeue a _~ Rétrigérart : Colonne ait de Viqeeux Erienmeyer Chaufe- salle | Support, | élevateur i — | Disrilat | | es = othe i. Dispositif de distillation fractionnée de laboratoire. Le composé le plus volatile (V’ | le ('alcéne) entre ql Sa vapeur se cond en ébullition le premiet liquide dans fatenmhen niveau du réfrigérant et tombe a état _ i 38 4Nous allons voir deux situations d’élimination. Déshydrohalogénation d’un atome halogéne X (F ou Cl ou Br. Cest la réaction d’élimination . ; ou |) et d'un atome hydrogéne d’une molécule halogénoalcane qui donne un halogénure d’hydrogéne. Schéma de I’élimination He [is |BaNzot Ss 7a eis = ni Sail H—X U’atome H partant est porté par un atome C voisin de C Pn Cette réaction est favorisée par: - une base forte (NaOH, KOH - Chauffage (symbolisée par A) Exemple 1: élimination dans CH; — CH2Cl NaOH CH;—CH,Cl > H2C= cH, + H—Cl Les produits sont I’éthéne (ou éthyléne) et le chlorure d’hydrogéne. Cette réaction est utilis¢e pour préparer l’éthyléne, produit de base pour préparer le polyéthyléne (PE), matiére plastique pour fabriquer des emballages, cables, objets moulés, ...) Exemple 2 : Elimination dans CH3 — CH2z — CHCl — CH3 Le carbone portant Cl a deux atomes C voisins, chacun portant un atome H: il y a donc possibilité de formation de deux alcénes isoméres : R 39Cis ear Ca. cH feioea-ere CH a nol Se HGEr cH2 Alcool s Le but -1- ene Hera f pee i deux alcenes, i ossib! tés de formation de aie Na) Exemp ae é j aire. Exemp asia EV Pp! évoit visomere major! regle de ZAl Pe Ragle de ZAITSEV :. déélimination, atome H part : rbone fonctionne| |e CH3: Lors d'une réaction préférentiellement moins hydrogéné po substitué = le plus stable) Pour notre exemple, 'atome H part préférentiellement de let “CH, — et non de — CH Done est le but - 2— éne qui est Visomére majoritaire re On bu du carbone voisin du ca ur donner Visomere majoritaire (le plus A a L’équation correspondante est NaOH C,H;— CHC] — = Cs = CHa —HC—=CH— CH, +H—C1 © Déshydratation d’un alcool Le groupe hydro} ZAITSEV pour former une molécule ie ae Hselon la régle de ae gee bea est favorisée par : ~un acide fort com: : me cata une température élevée Ss 40$0, concentré, 180°C) PO, 85 %, 170°C) 20 %, 20°C) alcool primaire (Hz; ‘alcool secondaire (H Alcool tertiaire (H2S04 ratation de I’éthanol | a Exemple 1: déshyd H CH, — CH,0H 7 déshydratation du butan —2-—ol + H.c= cH, + HO Exemple 2: CH — CH2 — CHOH — CH3 ilya possibilité de formation de deux alcénes isoméres : Le but-2-éne CH3;— HC—=CH— CH3 Le but— 1—éne CH3 — CHz — HC = CH2 On applique la régle de ZAITSEV : isomere majoritaire est le but —2—éne. L’équation correspondante est + C,H;— CHOH — CH3 q CH3— HC = CH — CH3 + H— OH b) Réactions de substitution Une réaction de substitution est un remplacement d’un atome ou d’un groupe d’atome sur une molécule Forme générale de I’équation chimique A—b +c—d => Ac 4+ b—d 41lous allons voir deux exemples de réactions ae saps ee Synthése de Vaspir! e acétylsalicyliaue c de formule est un solide blantl a.un groupe hydroxyle (OH) Formule de l’acide acétique oO 4 CH; —C ~\ CH; —COOH En faisant réagir l’acide acétique avec le groupe hydroxyle de Yacide salicylique on obtient le groupe ester de la molécule aspirine avec formation d’eau C,;H,03 + CH; COOH — CoHg0, + H— OH la réaction est effectuée dans un dispositif de chauffage a reflux en présence d’acide sulfurique concentré et de grains de pierre ponce. cide salicyli et thése de l’aspirine & acide acétique : Les réactifs utilisés sont dangereux, il faut la surveillance du professeur Dans un erlenmeyer, on mélange m, = 4g d’acide salicylique, V2 = 12 ml d’acide acétique commerciale p = 99, 5 % en masse de densité d= 1, 05 et 5 gouttes d’acide sulfurique concentré. On plonge dans le mélange !’extrémité d’un tube en verre qui va servir de réfrigérant & air. On plonge l’erlenmeyer dans un bain marie de 60° C pendant 15 minutes et on agite le mélange. 437 . tif experimen” ri ele disPo> La figure d-dessous mont qube réfrigérant a air On ajoute 100 ml d’eau froide et on agite : \’acide acétyl salic ui est peu soluble dans Yeau a 20°C (soluble a 60!Ae = b oe: HO—CH,—COOH + CH3— — COO —C.H,— COOH —g d’acide py, [ily aut ees gV, ja z Dans Vz = 12 mL de as 595. oe 5 . par proportionnalité, ona Vo ee it z ee : vacide acétique est alors me La qu a ney a = pa Ma = “100 Mz 995 gX12X105 4) gp = 0,22 nok 995 gx 128 No2= “400 x 60 Tableau d’avancement de la reaction CHO; + CHO, = ColleOs + Had Po Eo No3 Noa 2 % 3 Ey | tipi =x Moz —X . * Er | M01—Xmax Mor — Xmax Xmax Xmax SiC7H¢03 est le réactif limi imitant, ng, — si Xtmax = No; = 3.107 2 mo| ar isemnees SiCZH,0; est le réacti¢ limitant, n, Xamax = Mas = 0,21 mol Eze Oa Plus petite des deux i iF valeurs est /’ a a0 2 mol Stl'avancement maximal : | ™POsition final é i { Acide salicylique me melange : iS Acide acétique - Ae A Xnax = 0 . Nee =0,18 mo) 2h > Moz ~ x + 18 mo} max = 0, 21 mol 3.1072 molAcide acétyl salicylique : Nmax = Xinax = 3-107 2 mol Eau = Neau = Nmax Masse maximale d’aspirine qu’on peut obtenir : Max = Nmax Masp Max = 0, 03 mol x 180 g/mol = 5, 4¢ Mexp Rendement de la synthése : r= ™Mmax 6=46% Sur ’équation de la réaction, on constate que l’atome hydrogene de Vacide salicylique est remplacé par le groupe acétyl de l’acide ction appartient 4 la catégorie de réaction acétique : donc cette de substitution de la chimie organique. Pour obtenir une réaction rapide et totale, on remplace acide acétique par de l’anhydride acétique ou éthanoique de formule CH; COO — COCH; Ce produit réagit violemment avec l’eau pour donner de l’acide acétique selon l’équation suivante CH, CO—O—CO—CH; + H,0 —2CH,—COOH 47a anhydride de salicyliau? avec i racide a Equation dela réaction de ; = - Foo Chg 102-6 CH3 ; HO —CeHs— COOH + eas coo! eo . iy el pour donner la réactj jonn' i t élange réactl : oer Uy abe ao oa duit : 1a réaction est rap d’hydrolyse de I’aspirine pro = théoriquement. : ru : érience de @ spi : = ide éthanoique ou acétique ¢ . i urveillance du Les réactifs utilisés sont dangereuX, il faut la si LS professeur X4max Dans un erlenmeyer, on mélange m = 5 & d’acide salicylique, Vo=) si C,r 6 mL d’anhydride acétique de densité d = 1, 08 de masse molaire M,= oe 102 g/mobet S gouttes d’acide sulfurique concentré. On plonge dans, La plu fe méla ‘émité d’un tube en verre qui va servir de réfrigérant. Xmax = a airs ’erlenmeyer dans un bain marie de 60° C pendant 15 Comp minutes agite le mélange. = ae | Acide Apres cristallisation de 'aspirine, on filtre, on purifie, on s@che puison Anhy pése. Dans notre expérience on a synthéti er is 4 7 oe antités initiales des réactifs Utilisés : : Bema, 5 6 ¢ Aspiras Acide salicylique : Noy = ay Noy = —— 8 = = i M91 =3,6.10-2 mol 1 138 g/mol Acide Anhydride acétique - Aettique : ng, = 2 No, = L9/mL Va 2 102 g/mot 48—o 1,082;6mL Noz = 402 g/mol No2 = & 4.1077 mol avancement de la réaction Tableau 4’: [cHe0s + G,HeOsea ceHs0s C,H402 i— 0 Eo Tox Noa o E | Mo —* Nioz — * is is Er | Nor =Xmax. . Hoa) = Xmax Xmax Xmax 51 C7H¢03 est le réactif limitant, No, — Xamex = 9 = Xtmax = Nor = 3,6.107 2 mol si C,H¢03 estle réactif limitant, Noz — X2max = o> Xzmax = Boz = 6 4-107 2 mol La plus petite des deux valeurs est ’'avancement maximal : Xmax = 36.10" 7 mol Composition finale du mélange : Acide salicylique : Naf ="o1 — Xmax = Anhydride acétique : Nog = Noz — Xmax = & 4.10-2 mol — 3,6.10° ? mol ng = 2,8.107 ? mol Acide acétyl salicylique : Nmax = Xmax = Acide acétique = Nmax Masse maximale d’aspirine qu’on peut obtenir : Max = 3,6-107 2 mol x 180 g/mol = 6,5 g 3,6.10- 2 mol Mmax = max Masp 49p288 Og Mexp Te ; Sexe 5 Rendement de la synthese : "= Tainax aS reat Ee Banceat Avec ur Théoriquement, le rendement doit tr egal Boe ene ee chlorur a. il erte rs une réaction totale. Pour expliquer, il ¥ ‘ Y A Forme traitement (cristallisation et purification? Ree Aussi bien que la réaction de I'acide a side ROH la réaction de Pacide salicylique avec Tan the Raared cane réaction de substitution : 'atome hydrogs’ ae Yatom de acide salicylique est remplacé par un Br Ha ends th Exeme L’aspirine est le médicament le plus utilisé dans pe ss q 7 vétha particulier il est utilisé contre la fievre, la douleur. Il permet la fluid zinc e Equat du san; a 2) Réaction de substitution du groupe caractérists d’un alcoo} 41 mt d’une solution de c Expérience : On verse dans 3 tubes a essais chlorure de zinc dans de I’acide chlorhydrique concentré (réactif de Lucas). On ajoute dans chacun des tubes 1 mL d’alcool. Ono Cett Avecun alcool tertiaire, il y a formation rapide d’un trouble blanc3 que Vinterface. Voir photo ci-contreil faut chauffer le mélange et ajouter du Avec un alcool primaire, chlorure de zinc pour que le trouble apparaisse Forme générale de l’équation — RCI + H,0 ROH + HCl droxyle de V'alcool est substitué par Dans cette réaction, le groupe hy Patome Cl du chlorure d’hydrogéne. Exemple : Réaction éthanol et chlorure d’hydrogéne concentré Léthanol est un alcool primaire, on ajoute au mélange du chlorure de zinc et on le porte @ 130°C. On obtient du chloroéthane. Equation de la réaction CH; — CH, — OH + HCl > CH; — CH, — Cl + H20 On observe bien la substitution de OH par cd Cette réaction était utilisée autrefois pour fabriquer le chloroéthane, que l’on utilisait comme anesthésie. Mais en milieu acide, a chaud, un alcool subit une déshydratation et donne de l’alcéne, Il y a donc compétition entre élimination et substitution. Actuellement, on utilise d’autre procédé pour fabriquer le chloroéthane. Cette réaction, avec les mémes conditions, est possible avec d’autres hydracides (HBr ou HI) Equation de la réaction de l’éthanol avec HBr concentré CH; — CH, — OH + HBr — CH3— CH, — Br + H20 On observe bien la substitution de OH par Br 51