Spé Physique Terminales 18/10/2023

Bac Blanc de physique chimie n°1 (3h30)

Calculatrice autorisée en mode EXAMEN

Le sujet comporte 3 exercices - Les pages 8 et 9 sont des annexes à rendre avec la copie

Exercice 1 : Elevages ovins 7 points

Dans les élevages ovins, les agneaux consomment des céréales et des protéagineux riches en phosphore
qui favorisent la formation de minuscules cristaux dans l’urine de ces animaux. Ces cristaux sont à l’origine
d’une maladie appelée lithiase urinaire ou gravelle.
D’après le site des partenaires de la production ovine en France (inn-ovin.fr), l’ajout quotidien de chlorure
d’ammonium à l’alimentation des agneaux, à raison de 300 mg (à 10 % près) par kilogramme de masse
corporelle, est une solution efficace pour prévenir cette maladie. Le chlorure d’ammonium est en effet un
acide qui permet d’abaisser le pH des urines pour le bien-être des animaux.
Un éleveur administre chaque jour, à un agneau de 24 kg, un litre de solution de chlorure d’ammonium
(NH4+(aq) + Cl -(aq)) qu’il a préparé lui-même.
On souhaite vérifier que la préparation de l’éleveur est conforme à la préconisation du site des partenaires
de la production ovine en France.

Donnée : masse molaire du chlorure d’ammonium solide NH4Cl (s) : M = 53,5 g.mol-1

A. Réalisation du titrage
On réalise le titrage conductimétrique d’un volume VA = 10,00 mL de la solution préparée par l’éleveur,
diluée avec Veau = 200 mL d’eau distillée, par une solution titrante d’hydroxyde de sodium de concentration
apportée en quantité de matière CB = 0,100 mol.L-1.

L’équation de la réaction modélisant la transformation chimique mise en jeu lors du titrage est la suivante :
NH4+(aq) + HO– (aq)  NH3(aq) + H2O (ℓ)

A.1. Indiquer en justifiant, si la transformation chimique mise en jeu lors du titrage est une réaction acido-
basique ou d’oxydo-réduction.
A.2. Réaliser un schéma légendé du dispositif de titrage conductimétrique, en nommant la verrerie et les
solutions.

On obtient la courbe donnée en ANNEXE 1 A RENDRE AVEC LA COPIE.

A.3. Exprimer, en fonction des données, la concentration CA en quantité de matière apportée de chlorure
d’ammonium de la solution préparée par l’éleveur, puis calculer sa valeur.
L’incertitude type sur la valeur de la concentration obtenue satisfait à la relation :

2
u(CB ) 2 u(Veq ) u(VA ) 2
u(CA )=𝐶A × √( ) +( ) +( )
Cb Veq VA

L’incertitude type sur le volume à l’équivalence est estimée à u(Veq) = 0,1 mL.
L’incertitude type sur la concentration de la solution titrante est estimée à u(CB) = 0,001 mol.L-1.

Les incertitudes notées sur la verrerie sont :  burette de 25 mL :  0,05 mL

 pipette jaugée de 10 mL :  0,02 mL
 éprouvette graduée de 250 mL :  1 mL
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A.4. Proposer un encadrement de la concentration de la solution préparée par l’éleveur.

A.5. Déterminer la masse de chlorure d’ammonium apportée par l’éleveur quotidiennement à l’agneau et
comparer ce résultat à la valeur préconisée par le site des partenaires de la production ovine en
France.

B.Simulation du titrage.
Pour simuler l’évolution des quantités de matières de cinq espèces chimiques présentes en solution lors du
titrage précédent : NH4+ ; HO- ; Cl - ; Na+ et NH3 on utilise un programme en langage Python.

Dans ce programme, les quantités de matière sont notées nA, nB, nC, nS_A et nS_B.

B.1. Compléter le code à écrire aux lignes 6, 7 et 8.

B.2. Identifier les espèces qui correspondent aux variables nS_A et nS_B.

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Chacun des cinq graphiques suivants, obtenus à l’aide du programme en langage Python représente
l’évolution de la quantité de matière d’une des espèces chimiques en fonction du volume versé de solution
titrante.

B.3. En justifiant explicitement le raisonnement, indiquer pour chaque graphe l’espèce chimique
correspondante.

B.4. Compléter le code des lignes 12 et 19.

Exercice 2 : L’acide citrique 8 points

L’acide citrique est un triacide présent en abondance dans le

citron. La synthèse mondiale approche deux millions de
tonnes par an.
Il est utilisé dans les boissons, les cosmétiques, en pharmacie,
etc.

Dans le commerce, on peut le trouver sous forme de poudre

blanche anhydre ou monohydratée. Le but de cet exercice est
d’étudier les propriétés acido-basiques de l’acide citrique et de
déterminer la pureté d’un produit commercial.

1. Étude des propriétés acido-basiques de l’acide citrique

1.1. Déterminer la formule brute de l’acide citrique.
1.2. L’acide citrique possède des propriétés acido-basiques en solution aqueuse. Recopier sa
représentation et entourer les groupes caractéristiques responsables de son acidité.

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1.3. Rappeler ce qu’est un acide selon Brönsted, puis expliquer pourquoi l’acide citrique est qualifié de
« triacide ».
1.4. Le pH d’une solution aqueuse d’acide citrique de concentration 15 mmol.L-1 est d’environ 2,5. Calculer
la concentration molaire effective en ions hydronium H3O+ présents dans cette solution.
1.5. Écrire la semi-développée de l’ion citrate, la tribase correspondant à l’acide citrique.

2. L’acide citrique, un détartrant

On lit sur l’étiquette d’un sachet de détartrant à destination des cafetières ou des bouilloires :

Détartrant poudre : élimine le calcaire déposé dans les tuyaux de la machine.

Formule : 100% acide citrique, non corrosif pour les parties métalliques.
Contenance : 40,0 g.

Afin de vérifier l’indication de l’étiquette du détartrant, on dissout le contenu d’un sachet dans un volume
d’eau distillée égal à 2,00 L. La solution ainsi obtenue est notée S.

On réalise alors le titrage pH-métrique d’une prise d’essai de 10,0 mL de la solution S par une solution
aqueuse d’hydroxyde de sodium, (Na+(aq) + HO(aq)), de concentration en quantité de matière égale à
CB = 1,00  101 mol.L1.

2.1. Décrire précisément le protocole pour réaliser cette solution.

2.2. L’acide citrique étant un triacide, il est noté AH3.
L’équation de la réaction, support du titrage, est la suivante :
AH3(aq) + 3 HO(aq)  A3(aq) + 3 H2O(l)

2.2.1. À partir de l’exploitation des courbes données en ANNEXE 2 À RENDRE AVEC LA COPIE,
déterminer la concentration molaire d’acide citrique de la solution titrée.

2.2.2. Calculer le pourcentage en masse, noté p, d’acide citrique dans le sachet de détartrant.

2.2.3. L’incertitude u(p) sur le pourcentage en masse p est donnée par la relation :
2
u(CB ) 2 u(Veq ) u(VA ) 2 u(V) 2
u(p)=p × √( ) +( ) +( ) +( )
Cb Veq VA V

La précision relative de la verrerie étant de 0,5 % et celle sur le volume équivalent estimée à 1 %,
déterminer l’incertitude relative sur le pourcentage en masse p.
L’incertitude type sur la concentration de la solution titrante est estimée à u(CB) = 0,002 mol.L-1.

Le résultat obtenu pour le pourcentage en masse p est-il en cohérence avec l’étiquette ? Justifier.

|𝑋𝑒𝑥𝑝 −𝑋𝑟é𝑓é𝑟𝑒𝑛𝑐𝑒 |  Si z − score < 2 ⟹ Les deux valeurs sont compatibles.

Données : z-score =
𝑢(𝑋)  Si z − score > 2 ⟹ Les deux valeurs sont significativement différentes.

Concentration standard : c° = 1,0 mol.L-1

Masse molaire de l’acide citrique : M = 192 g.mol-1

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3. Autres méthodes de titrage.
Le titrage de l’acide citrique peut également se faire par d’autres techniques. Nous allons dans cette partie
en étudier succinctement deux : l’utilisation d’un indicateur coloré et le suivi conductimétrique.
3.1. Utilisation d’un indicateur coloré.
Parmi les indicateurs colorés proposés ci-après , lequel utiliseriez-vous pour le titrage de l’acide citrique par
la solution d’hydroxyde de sodium effectué dans la partie 2 ?
Justifier la réponse et préciser comment l’équivalence est repérée.
Indicateur coloré Teinte acide Zone de virage Teinte basique
Hélianthine Rouge 3,1 – 4,4 Jaune
Vert de bromocrésol Jaune 3,8 – 5,4 Bleu
Bleu de bromothymol Jaune 6,0 – 7,6 Bleu
Rouge de crésol Jaune 7,2 – 8,8 Rouge
Phénolphtaléine Incolore 8,2 – 10,0 Rose
Rouge d’alizarine Violet 10,0 – 12,0 Jaune
Carmin d’indigo Bleu 11,6 – 14,0 Jaune

3.2. Titrage conductimétrique.

On envisage d’effectuer le titrage conductimétrique de 10,0 mL de la solution S d’acide citrique par une
solution d’hydroxyde de sodium de concentration c’B = 2,00 × 10-2 mol.L-1.
Plusieurs allures de courbes modélisant ce titrage sont proposées ci-dessous. En argumentant, identifier
sans calcul, la courbe qui peut correspondre au titrage conductimétrique de l’acide citrique par la solution
d’hydroxyde de sodium. On présentera l’analyse sous forme de tableau.

Données : loi de Kohlrausch : σ =∑i × [ion]i

Conductivités molaires ioniques à 25°C 
ion Na+ HO- Cit3-
 en
5,0 19,8 21,0
mS.m2.mol-1
Allures de courbes de titrages conductimétriques

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Exercice 3 : Quelle teneur en cuivre dans une pièce de 5 centimes d’euro ? 5 points

La pièce de 5 centimes d’euro est composée d’un centre en acier (constitué

essentiellement de fer et de carbone) entouré de cuivre. Elle a un diamètre de 21,25 mm,
une épaisseur de 1,67 mm et une masse de 3,93 g.
On cherche par une méthode spectrophotométrique à déterminer la teneur en cuivre
d’une telle pièce.

Le cuivre, de masse molaire 63,5 g.mol-1, est un métal qui peut être totalement oxydé en ions cuivre (II)
par un oxydant puissant tel que l’acide nitrique selon la réaction d’équation :

3 Cu(s) + 8 H+(aq) + 2 NO3-(aq)  3 Cu2+(aq) + 4 H2O(l) + 2 NO(g)

Les ions cuivre (II) formés se retrouvent intégralement dissous en solution ; le monoxyde d’azote NO est
un gaz peu soluble.
En pratique, on dépose une pièce de 5 centimes dans un erlenmeyer de 100 mL, on place cet erlenmeyer
sous la hotte et on met en fonctionnement la ventilation.
Équipé de gants et de lunettes de protection, on verse dans l’erlenmeyer 20 mL d’une solution d’acide
nitrique d’une concentration environ égale à 7 mol.L-1.
La pièce est alors assez vite oxydée et on obtient une solution notée S1.
On transfère intégralement cette solution S1 dans une fiole jaugée de 100 mL et on complète cette dernière
avec de l’eau distillée jusqu’au trait de jauge. On obtient une solution S2 qui contient également des ions
fer (III) provenant de la réaction entre l’acide nitrique et le fer contenu dans le centre d’acier de la pièce.
L’absorbance de la solution S2 à 800 nm est mesurée, elle vaut AS2 = 0,575.

1. Étalonnage.
1.1. Déterminer, en argumentant votre réponse, les couleurs attendues pour une solution d’ions cuivre(II)
et pour une solution d’ions fer (III). Pour quelle raison choisit-on de travailler à une longueur d’onde
de 800 nm ?
1.2. On fait subir à différents échantillons de métal cuivre pur le même traitement que celui décrit ci-
dessus pour la pièce. On obtient alors des solutions d’ions cuivre (II) dont on mesure l’absorbance à
800 nm.
Montrer, en utilisant le document 2 et en complétant l’ANNEXE 3 À RENDRE AVEC LA COPIE, que
la loi de Beer-Lambert est vérifiée pour ces solutions d’ions cuivre (II).

2. Détermination de la teneur en cuivre dans la pièce.

2.1. Déterminer la masse de cuivre contenue dans la pièce de 5 centimes d’euro.
2.2. En déduire le pourcentage massique en cuivre dans la pièce.

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Document 1 : Spectres d’absorption des ions cuivre (II) et fer (III) dans l’eau.
On donne ci-dessous les spectres d’absorption d’une solution d’ions cuivre (II) et d’une solution d’ions fer
(III), ainsi qu’un tableau reliant longueur d’onde d’absorption et couleur complémentaire. Le « blanc » a
été fait avec de l’eau pure.

Solution aqueuse d’ions cuivre

(II) Cu2+ de concentration
7,5×10-3 mol.L-1

Solution aqueuse d’ions fer

(III) Fe3+ de concentration
5,0×10-2 mol.L-1

couleur absorbée violet bleu vert jaune orange Rouge

longueur d’onde
400-424 424-491 491-575 575-585 585-647 647-850
d’absorption (nm)
couleur jaune-
jaune pourpre bleu vert-bleu bleu-vert
complémentaire vert

Document 2 : Courbe d’étalonnage.

Tableau donnant l’absorbance A à 800 nm de solutions aqueuses contenant des ions cuivre (II), obtenues
à partir de divers échantillons de métal cuivre pur :

Masse de l’échantillon de
0 25,1 50,6 103,8 206,2 300,6
cuivre (mg)
Concentration (mol.L-1) 0 3,95×10-3 7,97×10-3 1,63×10-2 3,25×10-2 4,74×10-2
Absorbance A 0 0,055 0,121 0,231 0,452 0,649

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 NOM : Prénom : Nom de l’enseignant :

Annexes à rendre avec la copie

Exercice 1 - Annexe 1

Exercice 2 - Annexe 2

Question 2.2.1
dpH
pH dV

Volume versé en mL

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NOM : Prénom : Nom de l’enseignant :

Exercice 3 - Annexe 3

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