CHIMIE INORGANIQUE – NOTES DE COURS

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Sigla UMFT

Editura “Victor Babeș”

MANUALE

Timișoara
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2022
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Editura „Victor Babeș”

Piața Eftimie Murgu nr. 2, cam. 316, 300041 Timișoara
Tel./ Fax 0256 495 210
e-mail: [email protected]
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Director general: Prof. univ. emerit dr. Dan V. Poenaru

Colecția: MANUALE
Coordonator colecție: Prof. univ. dr. Sorin Eugen Boia

Referent științific: Prof. univ. dr. Anca Dragomirescu

ISBN 978-606-786-278-2

© 2022 Toate drepturile asupra acestei ediții sunt rezervate.

Reproducerea parțială sau integrală a textului, pe orice suport, fără acordul scris al autorilor este
interzisă și se va sancționa conform legilor în vigoare.

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Table de matière

Préface……………………………………………………………………… 4
1. Tableau périodique des éléments………………………………………… 5
2. Propriétés périodiques…………………………………………………… 7
3. Liaison chimique………………………………………………………… 9
4. Types de réactions chimiques……………………………………………. 12
5. Classification et nomenclature des composés inorganiques……………… 14
6. Combinaisons complexes………………………………………………... 22
NONMÉTAUX
Groupe VIIA - (Halogènes)……………………………………………. 28
Groupe VIA……………………………………………………………. 41
Groupe VA…………………………………………………………….. 56
Groupe IVA…………………………………………………………..... 74
MÉTAUX
Groupe IIIA…………………………………………………………….. 87
Groupe IIA (métaux alcalino-terreux)………………………………….. 95
Groupe IA (métal alcalin)………………………………………………. 101
Métaux transitionnels…………………………………………………… 109
Références bibliographiques……………………………………………….. 126

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PRÉFACE

Ce livre s'adresse aux étudiants de première année de la Faculté de Pharmacie et vise

à les familiariser avec les notions nécessaires pour connaître et caractériser la
réactivité chimique des éléments des principaux groupes du tableau périodique.
Dans la première partie de cet ouvrage, les étudiants sont initiés aux bases de la
chimie inorganique, à savoir la composition du tableau périodique, la classification
et la nomenclature des composés inorganiques, les types de réactions chimiques, les
réactions redox et la nature ionique et covalente des combinaisons inorganiques.
Ensuite, les caractéristiques des éléments des principaux groupes du tableau
périodique sont discutées, mettant en évidence les applications dans le domaine
pharmaceutique de ces éléments. La caractérisation générale des éléments, dérivée
de sa configuration électronique, est discutée, puis les méthodes d'obtention, l'état
naturel et les sources des éléments respectifs sont présentés. La caractérisation
chimique commence à partir de réactions avec des réactifs courants tels que l'eau,
l'air, les acides, les bases, l'hydrogène, les halogènes.
Pour chaque groupe principal, les applications des éléments dans le domaine médical
et pharmaceutique sont mises en évidence, présentant à la fois le rôle biologique des
éléments respectifs et les principaux composés actifs dans lesquels le métal ou le
non-métal respectif est contenue.
Ce livre est une traduction du livre "CHIMIE ANORGANICA - NOTE DE CURS"
de l'auteur Raluca Pop publié par éditeur "Victor Babeş" en 2019.

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1. Tableau périodique des éléments

La formulation actuelle du tableau périodique des éléments est due au développement et évolution
au parcours du temps des idées fondamentales suivantes :
- la nécessité d'une classification rationnelle des éléments chimiques ;
- l'existence d'une dépendance entre une grandeur fondamentale, caractéristique de chaque
élément, et le comportement chimique de l'élément respectif ;
- la périodicité des propriétés des éléments en fonction de cette grandeur fondamentale.

La loi de périodicité a connu deux formulations. Le premier appartient à Mendeleïev (XIXe

siècle): les propriétés physiques et chimiques des éléments se répètent périodiquement, en fonction
de leurs masses atomiques. Le deuxième appartient à Moseley (XXe siècle) qui a reformulé la loi
de périodicité : les propriétés des éléments chimiques sont des fonctions périodiques du numéro
atomique Z.

Le tableau périodique se compose de 18 groupes - colonnes verticales - (8 groupes principaux et

10 groupes secondaires) et de 7 périodes (lignes horizontales).

Période 1 : seulement 2 éléments sont trouvés, l'hydrogène (H) et l'hélium (He).

Période 2 : contient 8 éléments (éléments des groupes principaux), du lithium (Li) → néon (Ne).

Période 3 : contient 8 éléments (éléments des groupes principaux), du sodium (Na) → argon (Ar).

Période 4 : contient 18 éléments (éléments des groupes principaux et secondaires), du potassium

(K) → krypton (Kr).

Période 5 : contient 18 éléments (éléments des groupes principaux et secondaires), du rubidium

(Rb) → xénon (Xe).
Période 6 : contient 32 éléments (dont 14 sont des lanthanides), du césium (Cs) → radon (Rn).

Période 7: contient 32 éléments (dont 14 sont des actinides), du francium (Fr) → oganesson (Og)
(Og-élément synthétisé).

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! Remarques
• Les groupes du tableau périodique contiennent des éléments qui ont la même configuration
électronique de la couche de valence, ayant des propriétés physiques et chimiques
similaires.

• Couche de Valence : la couche d'électrons occupée par les électrons les plus éloignés du
noyau.

• Électrons de valence : électrons dans la couche de valence.

• Pour les éléments des groupes 1 à 12, le numéro de groupe correspond au nombre
d'électrons de valence.

• Pour les éléments des groupes 13-18, le nombre d'électrons de valence est calculé par la
différence (numéro de groupe - 10).

• Les électrons de valence d'un élément dans les groupes principaux sont les électrons des
substrats ns et ns np, respectivement (où n est le plus grand nombre quantique principal de
la configuration électronique de cet élément)

• Les électrons de valence d'un élément dans les groupes secondaires sont les électrons dans
les substrats ns (n-1) d (où n est le plus grand nombre quantique principal de la
configuration électronique de cet élément)

Figure 1 Tableau périodique des éléments [2]

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2. Propriétés périodiques

2.1. Propriétés physiques périodiques

1.Les rayons atomiques (r) augmentent en groupe avec l'augmentation du nombre d’ordre (Z) et
diminuent en période avec l'augmentation du nombre d’ordre (Z).

2. L'énergie d'ionisation (Ei) est l'énergie minimale consommée lors de l'élimination d'un électron
d'un atome en phase gazeuse :
E → E+ + e- ; E1 (eV)

 les éléments aux configurations stables (gaz rares) ont l'énergie d'ionisation la plus élevée
 les métaux alcalins ont l'énergie d'ionisation la plus faible

3. L'affinité pour l'électron (Ae) représente l'énergie libérée ou absorbée lors de l'acceptation
d'un électron dans la couche de valence et la transformation d'un atome en ion négatif :

E + e- → E-

 Pendant la même période, l'affinité pour l'électron augmente avec l'augmentation du

numéro atomique Z.
 A l’interieur d'un même groupe, l'affinité pour l'électron augmente lorsque le numéro
atomique Z diminue.

2.2. Propriétés chimiques périodiques

1. Caractère métallique (électropositif)

Le caractère électrochimique représente la propriété des éléments à accepter ou à céder des
électrons, se transformant en ions (anions, respectivement cations) et varie périodiquement.

Le caractère électropositif (métallique) des éléments accentue leur tendance à céder des
électrons, formant des ions positifs.

- Augmente avec la diminution de l'énergie d'ionisation

- Augmentations dans le groupe de haut en bas (avec l'augmentation de Z) et dans la période de
droite à gauche (avec la diminution de Z et du nombre d'électrons transférés).
- Ainsi, le caractère métallique le plus prononcé (électropositif) aura les éléments du groupe 1 (IA),
respectivement des grandes périodes.

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Les métaux sont classés dans le sens décroissant du caractère électropositif dans la série d'activité
des métaux, dans laquelle la tendance des atomes métalliques à céder des électrons est comparée
en utilisant comme étalon la tendance de l'atome d'hydrogène à céder des électrons :

! Un caractère électropositif prononcé détermine une réactivité chimique plus élevée du

métal respectif.

2. Le caractère électronégatif (non métallique) des éléments accentue leur tendance à accepter
les électrons, formant des ions négatifs.

- Augmente avec l'augmentation de l'affinité pour l'électron ;

- Il augmente dans le groupe de bas en haut (avec la diminution de Z) et dans la période de gauche
à droite (avec l'augmentation de Z et du nombre d'électrons acceptés).
- le caractère non métallique (électronégatif) le plus prononcé aura les éléments du groupe 17
(VIIA), respectivement des petites périodes.

Ainsi, chaque période commence par un élément avec un caractère métallique prononcé et
se termine par un élément fortement non métallique (sauf pour les gaz rares). En conséquence,
les métaux sont placés dans les groupes principaux en bas à gauche du tableau périodique et les
non-métaux sont placés dans les groupes principaux en haut à droite du tableau périodique.

• Remarque 1 : Les groupes secondaires sont constitués exclusivement de métaux.

• Remarque 2 : plus les deux éléments sont opposés en termes de caractère électrochimique
(plus ils sont éloignés l'un de l'autre dans le tableau périodique), plus ils ont tendance à se
combiner.

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3. La liaison chimique

La liaison chimique est formée par l'interaction entre les électrons qui se trouve sur les couches
externes des atomes (électrons de valence).

La formation de la liaison chimique repose sur la règle de l'octet : l'électron-octet est la

configuration électronique la plus stable, propre aux éléments du groupe VIIIA. Les atomes des
autres éléments vont changer la structure de leur environnement d'électrons en transférant ou en
regroupant des électrons afin qu'ils deviennent identiques à ceux de l'élément le plus proche du
groupe VIIIA.

! Exception : lorsque l'un des deux atomes qui forment la liaison chimique est l'hydrogène, il
atteindra la configuration stable de doublet.

La liaison chimique peut se former par deux manières : par transfert d'électrons (liaison ionique)
ou par mis en commun d'électrons (liaison covalente).

1. La liaison ionique
La liaison ionique est constituée par le transfert d'électrons d'atomes qui cèdent facilement des
électrons à des atomes qui acceptent facilement des électrons supplémentaires dans leur
environnement électronique, se transformant en ions.

https://commons.wikimedia.org/wiki/File:IonicBondingRH11.png
Rhannosh [CC BY-SA 3.0 (https://creativecommons.org/licenses/by-sa/3.0)]

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Exemple : L'atome de Na cède l'électron de valence à l'atome de chlore, formant le cation sodium
et l'anion chlore.

Ainsi, les liaisons ioniques nécessitent un donneur d'électrons (métal) et un accepteur d'électrons
(non-métal).
Métaux : éléments des groupes IA, IIA, IIIA, éléments des groupes secondaires (métaux de
transition).
Non-métaux : en particulier les éléments des groupes VIA et VIIA

Ainsi, la liaison ionique :

• génère deux ions de charges opposées (un cation et un anion).
• les charges de l'anion et du cation correspondent au nombre d'électrons donnés ou reçus.
• la charge globale du composé ainsi formé doit être nulle.

2. Liaison covalente
• La liaison covalente est faite en mettant en commun les électrons des deux atomes.
• La liaison covalente se produit entre des éléments qui ont une électronégativité et une affinité
pour des électrons similaires (entre deux non-métaux ou un non-métal et un semi-métal).
• Si deux atomes ont des affinités électroniques similaires, aucun d'eux n'aura tendance à céder les
électrons ; au lieu de cela, ils les mis en commun pour obtenir une configuration d'octets stable.

https://commons.wikimedia.org/wiki/File:Covalent_bond_hydrogen.svg
Credit imagine: Jacek FH [CC BY-SA 3.0 (https://creativecommons.org/licenses/by-sa/3.0)]

https://commons.wikimedia.org/wiki/File:Covalent_bond_fluorine.svg

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Credit imagine: Jacek FH [CC BY-SA 3.0 (https://creativecommons.org/licenses/by-sa/3.0)]

Composés ioniques Composés covalents
Solides cristallins constitués d'ions Gaz, liquides ou solides constitués de molécules
Points de fusion élevés Points de fusion bas
Points d'ébullition élevés Points d'ébullition bas
Bons conducteurs d'électricité en Conducteurs électriques faibles (quelle que soit la phase)
fondue ou en solution aqueuse
Soluble dans l'eau Faiblement soluble dans l'eau

Cas particulier 1 – les composés d’hydrogènes

• Les composés avec des métaux (hydrures métalliques) ont un caractère ionique (NaH, MgH2,
etc.).
• Composés avec des non-métaux ou semi-métaux ont un caractère covalent (BH3, NH3, H2O, HCl,
HF, H2S, etc.)

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4. Types de réactions chimiques

1.Réactions de substitution (échange)
Un élément plus réactif remplace un élément moins réactif :
Zn(s) + CuSO4(aq) → Cu(s) + ZnSO4(aq)
2Mg(s) + TiCl4(l) → Ti(s) + 2MgCl2(s)

2. Réactions de substitution (double échange)

Ils sont spécifiques pour les réactions en solution aqueuse dans lesquelles se forme un sel insoluble;
les cations des deux espèces réactives sont échangés :
AgNO3(aq) + NaCl(aq) → NaNO3(aq) + AgCl(s)
BaCl2(aq) + Na2SO4(aq) → 2NaCl(aq) + BaSO4(s)

3. Réactions acido-basiques
Il existe des réactions qui se produisent entre un acide et une base, dans lesquelles
l'acide dégage un ou des protons et la base un ou des groupements hydroxyle,
formant de l'eau et un sel.
HCl(aq) + NaOH(aq) → NaCl(aq) + H2O(l)
H2SO4(aq) + Mg(OH)2(aq) → MgSO4(aq) + 2H2O(l)

4. Réactions combinées
Ce sont des réactions dans lesquelles deux éléments/deux composés se combinent pour former un
seul composé.

2SO2(g) + O2(g) → 2SO3(g)

P4(s) + 6Cl2(g) → 4PCl3(g)
P4(s) + 10Cl2(g) → 4PCl5(g)
Dans la plupart des cas, la formation du produit de réaction est influencée par le rapport des
réactifs, ainsi que par les conditions de température et de pression.

5. Réactions de décomposition
Ce sont les réactions dans lesquelles un seul réactif est décomposé par chauffage ou électrolyse en
deux ou plusieurs composés :
2H2O(l) → 2H2(g) + O2(g) - électrolyse

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2HgO(s) → 2Hg(l) + O2(g) – chauffage

6. Réactions d'oxydoréduction
Les réactions d'oxydo-réduction (redox) sont des réactions qui se produisent avec le changement
de l'état d'oxydation des atomes, provoqué par le transfert d'électrons. Ainsi, une espèce chimique
cède des électrons - le processus d'oxydation - des électrons qui sont acceptés par une autre espèce
chimique - le processus de réduction.

Oxydation : émission d'électrons → état d'oxydation augmente

Réduction : acceptation d'électrons → état d'oxydation diminue
Dans une réaction redox, l'espèce oxydante est celle qui accepte les électrons (son état d'oxydation
va diminuer), et l'espèce réductrice est celle qui cède les électrons (l'état d'oxydation va
augmenter).
Le développement d'une réaction d'oxydo-réduction peut être résumé comme suit :
A + ne- ↔ B réaction de réduction
C ↔ D + ne- réaction d’oxydation
A + C → B + D
oxydante réducteur

Par exemple: Mg0 + S0 → Mg+2S-2

L'état d'oxydation de Mg augmente de 0 à +2, ce qui signifie qu'il donnera deux électrons :
Mg0 → Mg+2 + 2e- (1) réaction d’oxydation
L'état d'oxydation de S décroît de 0 à -2, ce qui signifie qu'il acceptera deux électrons :
S0 + 2e- → S2- (2) réaction de réduction
Par l’addition des réactions (1) et (2), on obtient l'équation finale :
Mg0 + S0 → Mg2+ + S2-
réducteur oxydante

Si la réaction a lieu en milieu acide ou basique, il faut tenir compte de la présence de protons H+
et d'ions HO-, respectivement. Ainsi, la forme générale d'une réaction de réduction devient :

Milieu acide Milieu basique

-
Ox + ne + xH+ → Red + yH2O Ox + ne + xH2O → Red + yHO-
-

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5. Classification et nomenclature des composés inorganiques

Les composés inorganiques peuvent être divisés en quatre catégories : les acides, les bases, les
oxydes et les sels.

Les acides
Définition : Les acides sont des substances qui contiennent un ou plusieurs atomes d'hydrogène
dans la molécule, qu'ils libèrent - par dissociation dans des solutions aqueuses - sous forme de
protons.
HA ↔ H+ + A- (1)
Dans les solutions aqueuses, les protons réagissent rapidement avec les molécules d'eau pour
former des ions hydronium (H3O+).
Ainsi, la réaction (1) devient : H+ + H2O ↔ H3O+

HA + H2O ↔ H3O+ + A- (2)

A. Selon leur composition, les acides peuvent être classés en hydracides et oxyacides.

Hydracides
Définition : Les hydracides sont des espèces binaires qui contiennent de l'hydrogène (un ou
plusieurs atomes) et un atome non métallique.
Formule générale : HnX,
où : n = 8 - le numéro du groupe auquel appartient l'élément X
X = non-métal à l'état d'oxydation minimum
Exemple : HF, HBr, H2S, H2Se.

Oxyacides
Définition : les oxyacides sont des espèces polyatomiques qui contiennent, en plus de l'atome
(atomes) d'hydrogène et du non-métal X, un ou plusieurs atomes d'oxygène.
Formule générale : HnXOy,
où : X - atome non métallique à l'état d'oxydation maximum ou à l'état d'oxydation intermédiaire
Exemple : H2CO3, HNO2, HClO, H3PO4.

B.Selon le nombre d'atomes d'hydrogène dans la molécule, les acides sont classés en
monoprotiques (un seul atome d'hydrogène), diprotiques (deux atomes d'hydrogène) ou
triprotiques (trois atomes d'hydrogène dans une molécule).
Exemple : HCl - monoprotique ; H2S - diprotique, H3PO4 - triprotique.

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Propriétés générales des acides

Les acides sont des substances liquides ou gazeuses solubles dans l'eau. Réagit avec :
1. Bases, donnant des sels :
HBr + KOH → KBr + H2O
HBr + NH3 → NH4Br

2. Oxydes basiques, donnant des sels :

2HNO3 + CuO → Cu(NO3)2 + H2O

3. Sels

HX + MIY → MIX + HY
H2SO4 + BaCl2 → BaSO4 + 2HCl
H2SO4 + 2NaCl → Na2SO4 + 2HCl

Pour qu'une telle réaction soit possible, la réaction doit aboutir à un sel insoluble (difficilement
soluble) ou l'acide obtenu dans la réaction est volatil (par exemple HCl).

4. Métaux, donnant des sels :

HX + MI → MIX + 1/2H2

La réaction ne peut avoir lieu que si le métal est plus actif que l'hydrogène (voir série sur la
réactivité des métaux).

Les bases
Définition : les bases sont définies comme des substances contenant un ou plusieurs groupes
hydroxyle (OH), qui sont libérées dans des solutions aqueuses sous forme d'ions hydroxyde HO-
Formule générale : M(OH)n
où : M - métal, n - état d'oxydation ou valence du métal
Exemple : KOH - hydroxyde de potassium
Mg(OH)2 – hydroxyde de magnésium

Propriétés générales des bases

La plupart des bases sont des solides ; les hydroxydes de métaux alcalins sont solubles dans l'eau,
tandis que les hydroxydes de métaux alcalino-terreux sont peut solubles dans l'eau.

Les bases réagissent avec :

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1. Acides donnant du sel et de l'eau (voir réaction de neutralisation)

MIOH + HX → MIX + H2O

2. Oxydes d'acide, donnant du sel et de l'eau :

Ca(OH)2 + CO2 → CaCO3 + H2O

3. Sels

MIOH + M1IX → M1IOH + MIX

4. Métaux :

2NaOH + 2Al + 6H2O → 2Na[Al(OH)4] + 3H2

Les oxydes
Définition : Les oxydes sont des composés binaires d'oxygène avec divers métaux ou non-métaux.
Formule générale : EO, où E - élément divalent.
Selon leur comportement en réaction à l'eau, les oxydes sont divisés en oxydes acides, oxydes
basiques et oxydes neutres.

1. Les oxydes d'acide réagissent avec l'eau pour former des acides. Cette catégorie comprend les
oxydes de non-métaux et les oxydes de métaux de transition à l'état d'oxydation supérieur.
Exemple : N2O3 + H2O → 2HNO2
2NO2 + H2O → HNO2 + HNO3
CrO3 + H2O → H2CrO4

2. Les oxydes basiques sont des oxydes qui, après réaction avec l'eau, forment des hydroxydes.
Cette catégorie comprend les oxydes de métaux des groupes principaux et les oxydes de métaux
de transition à l'état d'oxydation inférieur.
Exemple : Li2O + H2O → 2LiOH
CaO + H2O → Ca(OH)2
Cr2O3 + 3H2O → 2Cr(OH)3

3. Les oxydes indifférents (neutres) sont ceux qui ne forment ni acides ni bases par réaction avec
l'eau.
Exemple : CO, N2O.

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Les sels
Définition : Les sels sont des substances obtenues par la réaction entre un acide et une base.
Formule générale : MxEy, pour les sels dérivés d'hydracides (NaCl, Na2S) ;
MxEOy, pour les sels dérivés d'oxyacides (Na2SO3, Ca(NO3)2).
Les règles de dénomination des composés inorganiques tiennent compte de l'état d'oxydation des
atomes constitutifs. C'est pourquoi nous aborderons d'abord l'état d'oxydation et ses règles
d'établissement.

État d'oxydation
Définition : L'état d'oxydation (E.O.) est un nombre attribué à un élément dans un composé
chimique ; indique le nombre d'électrons donnés / acceptés par cet atome.

Règles de détermination de l'état d'oxydation :

1. Dans le cas d'atomes libres et de molécules constituées d'éléments identiques, l'état d'oxydation
est nul.
Exemple : Mg0 + 1/2O20 → MgO
H20 + Br20 → 2HBr

2. Dans les composés, l'état d'oxydation correspondant aux éléments des groupes IA, IIA et IIIA
est toujours positif, égal au nombre de ce groupe.
Exemple : K+1I, Mg+2S, Al+3Cl3

3. Dans les composés, l'atome de fluor a toujours un état d'oxydation égal à -1, correspondant à
l'état d'oxydation minimum des éléments du groupe VIIA (c'est l'élément avec l'électronégativité
la plus élevée dans le tableau périodique).
Exemple : LiF-1 ; HF-1 ; F2 -1O

4. Dans la plupart des composés, l'atome d'hydrogène a un état d'oxydation de +1.

Exemple : H+1F, H+1NO3.
Exception : dans les hydrures métalliques, l'atome d'hydrogène aura un état d'oxydation négatif -1
(car les métaux sont toujours électropositifs).
Exemple : Li+1H-1 ; Al+3H3 -1

5. Dans la plupart des composés, l'atome d'oxygène aura l'état d'oxydation -2, correspondant à l'état
d'oxydation minimum des éléments du groupe VIA.
Exemple : Na2O-2 ; HClO-2.
Des exceptions : a) dans les composés oxygénés fluorés, l'oxygène aura un état d'oxydation positif
car il est moins électronégatif que F.
Exemple : F2-1O+2
b) dans les peroxydes, l'atome d'oxygène a l’état d'oxydation -1.

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Exemple : H2+1O2-1 ; Na2+1O2-1.

6.Dans un composé neutre, la somme des états d'oxydation des atomes composants est toujours
nulle.
Exemple: K+1NO3-2 → E.O. (K) + E.O. (N) + 3·E.O. (O) = 0
+1 + E.O. (N) + 3·(-2) = 0
→ + E.O. (N) = +5

7. Dans un composé ionique, la somme des états d'oxydation des atomes composants est égale à la
charge de cet ion.
Exemple :
NO2- E.O. (N) + 2·E.O. (O) = -1
E.O. (N) + 2·(-2) = -1
→ + S.O. (N) = +3

NH4+ E.O. (N) + 4·E.O. (H) = +1

E.O. (N) + 4· (+1) = +1
→ + E.O. (N) = -3

Les éléments des groupes IVA, VA, VIA et VIIA, ainsi que les métaux de transition, peuvent avoir
plusieurs états d'oxydation. Le tableau suivant présente les états d'oxydation possibles des éléments
des groupes principaux IVA-VIIA :

Etats d'oxydation Groupe IVA Groupe VA Groupe VIA Groupe VIIA

(EO)
EO maxima +4 +5 +6 +7
EO +2 +3 +4 +5
intermédiaire +1 +2 +3
+1
EO minimum -4 -3 -2 -1

EO maximum = le nombre de ce groupe

EO minimum = numéro de groupe - 8
EO intermédiaire = est déterminé en soustrayant 2 unités de la valeur de l'état d'oxydation maximal,
tant que des valeurs positives sont obtenues

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Nomenclature des composés inorganiques

1. Hydracides
Nom : Le suffixe hydrique est ajouté au nom de l'élément central

Acide X + hydrique

Exemples : HF → acide fluorhydrique

HBr → acide bromhydrique
H2S → acide sulfhydrique
H2Se → acide sélénhydrique

2. Oxyacides
Nom : La nomenclature des oxyacides prendra en compte l'état d'oxydation du non-métal X.
Ainsi, si dans un oxyacide l'état d'oxydation (EO) du non-métal X est l'état d'oxydation
maximal, son nom sera formé en ajoutant le suffixe ique au nom de l'élément central X :

Acide X + ique

Exemples : H2CO3 (EOC = +4 ↔ EO max) acide carbonique

H3PO4 (EOP = +5 ↔ EO max) acide phosphorique

Si l'état d'oxydation du non-métal X est un état d'oxydation intermédiaire, son nom sera
formé en ajoutant le suffixe eux au nom de l'atome central X :

Acide X + eux

Exemples : HNO2 (EON = +3 ↔ EO intermédiaire) acide azoteux

H3PO3 (EOP = +3 ↔ EO intermédiaire) acide phosphoreux

Dans le cas des oxyacides dont le non-métal est un élément du groupe VIIA, les noms seront les
suivants :

EO = +7 acide per + X + ique (HClO4 – acide perchlorique)

EO = +5 acide X + ique (HClO3 – acide chlorique)
EO = +3 acide X + eux (HClO2 – acide chloreux)
EO = +1 acide hypo + X + eux (HClO – acide hypochloreux)

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! Dans la structure des oxyacides, l'atome central et l'atome (ou les atomes d'oxygène) sont
groupés ; lors de réactions chimiques, ils se comportent comme un seul élément (ils restent groupés
de la même manière). Ils sont appelés radicaux acides (anions).

Exemple:
H2SO4 + 2KOH = K2SO4 + 2H2O
HClO + NaOH = NaClO + H2O

3. Hydroxydes
Nom: hydroxydes de M

Exemple : NaOH – hydroxyde de sodium

Zn(OH)2 – hydroxyde de zinc

4. Oxydes (AxOy)
Nom : - si A est un non-métal
no. atomes d'oxygène (mono, di, tri, penta, ...) + oxyde de + nom d’ élément A

Exemples : NO2 - dioxyde d'azote

SO3 – trioxyde de soufre

- si A est un métal de transition

oxyde de + nom de l'élément A (état d'oxydation du A)

Exemple : CrO3 - oxyde de chrome (VI)

- si A est un métal des groupes principaux

oxyde de A

Exemple : Na2O – oxyde de sodium

Al2O3 – oxyde d’aluminium

5. Sels
Le nom des sels est fait d'après le nom du radical acide (anion), respectivement du cation.
-Si l'anion est dérivé d'un hydracide, le nom du sel sera :

E + ure de M
Exemple : NaBr - bromure de sodium
K2S - sulfure de potassium
MnCl2 - chlorure de manganèse

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-Si l'anion provient d'un oxyacide dans lequel le non-métal est à EO max, le nom du sel sera:

E + ate de M
Exemple : Na2SO4 – sulfate de sodium
CaCO3 – carbonate de calcium
KClO3 – chlorate de potassium

- Si l'anion provient d'un oxyacide dans lequel le non-métal est à EO intermédiaire, le nom
du sel sera :

E + ite de M
Exemple : Na2SO3 – sulfite de sodium
KNO2 – azotite de potassium
NaClO2 – chlorite de sodium

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6. Combinaisons complexes
• Formule générale : MLn, où M est un métal, L est un ligand et n est le numéro de
coordination de ce métal.

• Ce sont des composés dans lesquels nous avons des liaisons donneur-accepteur : lorsqu'ils
sont complexés, les ligands cèdent une paire d'électrons, formant avec l'atome central des
liaisons covalentes de deux électrons (liaisons de coordination). Le ligand se comporte
comme une base, cédant une paire d'électrons à l'atome central du complexe métallique :

L: + M → [L:→M]

• Donneur : peut être toute espèce chimique qui possède au moins une paire d'électrons non
participants (également appelés ligands, il peut s'agir de molécules neutres ou d'anions)
Exemple : H2O, NH3, Cl-

• Accepteur : cations métalliques, Mn+. Ils sont aussi appelés ions centraux ou générateurs
complexes.

• Le cation métallique et les ligands forment la sphère de coordination interne du

complexe, notée [ ].
Les complexes peuvent être de 2 types :
- neutre : il n'a qu'une sphère de coordination interne ;
[CrCl3(NH3)3] et [PtCl4(NH3)2]
- ionique : en plus de la sphère de coordination interne, il possède également une sphère de
coordination externe (pour assurer leur électroneutralité, étant représentés par des ions de signe
opposé).

À leur tour, les complexes ioniques peuvent être :

- anioniques K3[Fe(CN)6] et Na[Al(OH)4]
- cationiques [Ag(NH3)2]Cl et [Cu(H2O)4]SO4

! Remarque : Le nombre de ligands directement liés à l'ion central est le nombre de

coordination du générateur de complexe (cation métallique).

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Ligands
Ce sont des espèces donneuses d'électrons : anions ou molécules neutres. Les électrons qui sont
utilisés pour se lier à l'ion métallique central peuvent être des électrons non participants dans une
orbitale p ou des électrons dans les liaisons π.

Ligands monodentés : se lient à l'ion central par un seul atome. Par exemple, dans [Na(H2O)6]+,
les ligands (molécules H2O) se lient au cation sodium via l'atome d'oxygène.

Figure 2 La structure de [Na(H2O)6]+ [4]

Ligands polydentés : ont plusieurs atomes disponibles pour la coordination ; les exemples les
plus connus sont l'éthylènediamine et l'acide éthylènediaminetétraacétique (EDTA).

Figure 3 La structure de éthylènediamine [5] Figure 4 Complexes d'éthylènediamine [6]

Figure 5 La structure de EDTA [7] Figure 6 Complexes de EDTA [8]

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Nomenclature des combinaisons complexes

Règle 1 : Le nombre de ligands dans une combinaison complexe est donné par les préfixes
suivants :

1 mono 5 penta 9 nona

2 di 6 hexa 10 deca
3 tri 7 hepta 11 undeca
4 tetra 8 octa 12 dodeca

Règle 2 : Lorsqu'elles agissent en tant que ligands, la plupart des espèces auront des noms se
terminant par le suffixe -o :
I- (iodo)
Br- (bromo)
Cl- (chloro)
F- (fluoro)
CN- (cyano)
SO42- (sulfato)
O2- (oxo)
HO- (hydroxo)
NH3 (ammino)

! Exceptions
H2O (aqua)
CO (carbonyle)

Nom des complexes anioniques :

Préfixe ligands + nom ligands + ion central + (EO) + de + nom du cation

K3[Fe(CN)6] hexacyanoferrate (II) de potassium

Nom des complexes cationiques :

Nom de l'anion + préfixe du ligand + nom du ligand + nom de l'ion central (EO)

[Ag(NH3)2]Cl chlorure diamino argent (I)

Nom des complexes neutres :

Préfixe des ligands + nom des ligands + nom de l'ion central (EO)

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[PtCl4(NH3)2] diaminotétrachloroplatine (IV)

Géométrie des complexes de métaux de transition

Numéro de coordination = 2 ; correspond à une géométrie linéaire

Figure 7 Géométrie linéaire [9]

Numéro de coordination = 3 (rare); correspond à une géométrie trigonale

Figure 8 Géométrie trigonale [10]

Numéro de coordination = 4 ; correspond à une géométrie tétraédrique ou plan-carré.

Figure 9 Géométrie plan-carré [11] Figure 10 Géométrie tétraédrique [11]

Numéro de coordination = 5 ; correspond à une géométrie trigonale-bipyramidale.

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Figure 11 Géométrie trigonale-bipyramidale [12]

Numéro de coordination = 6 ; correspond à une géométrie octaédrique.

Figure 12 Géométrie octaédrique [13]

Numéro de coordination = 7 ; correspond à une géométrie pentagonale-bipyramidale.

Figure 13 Géométrie pentagonale-bipyramidale [14]

Isomérie géométrique des complexes métalliques

Elle est spécifique à une géométrie planaire-carrée et octaédrique.

Isomères géométriques : espèces qui ont la même formule chimique, diffèrent par la façon dont
les ligands sont disposés autour de l'ion central (générateur de complexe).

Isomère cis : des ligands identiques sont placés du même côté de l'ion central

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Isomère trans : des ligands identiques sont placés de part et d'autre de l'ion central

Soit un complexe de type MA4B2, pouvant avoir des isomères géométriques cis-trans :

Figure 14 Isomères cis et trans d'un complexe MA4B2 [15]

Crédit image : MultiPolitikus [CC BY-SA 3.0 (https://creativecommons.org/licenses/by-sa/3.0)]

Soit un complexe de type MA2B2, qui peut avoir les types d'isomères géométriques suivants :

Figure 15 Isomères cis et trans d'un complexe MA2B2 [16]

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NONMÉTAUX
Groupe VIIA (halogènes)

Connaissances requises : Nouvelles notions :

- configuration électronique - électrolyse
- électronégativité - disproportion redox
- état d'oxydation - lipophilicité
- réactions redox

Les éléments du groupe VIIA sont:

F - fluor
Cl - chlore
Br – brome
I - iode
At - astatine (élément radioactif)

1. Présentation générale du groupe VIIA

Les halogènes sont caractérisés par une configuration de la couche électronique externe de type
ns np5, avec 7 électrons de valence. La formation de la configuration d'octet stable est obtenue
2

soit en acceptant un électron, en formant des combinaisons ioniques avec les éléments
électropositifs, soit en formant une liaison covalente avec un élément électronégatif.
A l'état fondamental, ils se présentent sous la forme de molécules diatomiques X2, les deux
atomes étant liés par une liaison simple σ. Dans la série F2 → I2, la stabilité des molécules X2
diminue avec l'augmentation du numéro atomique Z.

F2 - gaz jaune Cl2 - gaz vert

Br2 - liquide rouge-brun I2 - solide gris-violet
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Dans le groupe, les propriétés périodiques varient comme suit :

- l'énergie d'ionisation diminue de F à I, avec l'augmentation du numéro atomique Z et du rayon

atomique de l'élément respectif ;
- l'affinité pour les électrons diminue de F à I, avec l'augmentation du numéro atomique Z ;
- caractère non métallique prononcé, déterminé par l'affinité électronique des halogènes ; ils
peuvent facilement former des composés avec des métaux alcalins (tels que des sels, d'où le nom
halogène = générateur de sel) ;
- l'électronégativité des halogènes diminue dans la série F - I ; tous les halogènes sont caractérisés
par une électronégativité prononcée, due à la tendance à réaliser la configuration électronique du
gaz rare immédiatement suivant.

En plus des nombreux composés ioniques qu'ils forment, les halogènes peuvent atteindre
la configuration d'octet stable en formant une liaison covalente, par exemple dans les molécules
d'halogène, X2 et dans les hydracides, HX. Dans le cas du fluor, l'acceptation d'un électron
supplémentaire conduit à l'occupation complète de la deuxième couche d'électrons, et l'absence
d'orbitales 3d vacantes rend impossible (dans des conditions normales) d'accepter un nombre
supplémentaire d'électrons. Ainsi, la valence du fluor est égale à 1.
Tous les autres halogènes (Cl, Br, I) ont des orbitales d vacantes, de sorte que leur covalence peut
être étendue. Ils peuvent également former des composés et des combinaisons complexes avec
d'autres halogènes ou avec l'oxygène, dans lesquels ils ont des états d'oxydation positifs (+7 ; +5 ;
+3 ; +1).
L'ion fluorure de volume inférieur (F-) a une forte tendance à agir comme ligand et à former
des ions complexes dans lesquels l'atome central a un nombre de coordination grand, par exemple
[AlF6]3-, [PtF6] -, [FeF6]3-. Les autres halogènes sont caractérisés par un volume atomique plus
élevé et ont une tendance moins prononcée à former des complexes. Les complexes formés sont
généralement moins stables, bien que certaines exceptions soient connues (par exemple, le mercure
forme des complexes avec des ions iodure, par exemple [HgI4]2-, qui sont plus stables que les
complexes fluorés ou chlorés respectifs).

Configuration électronique :

F – [He]2s22p5
Cl – [Ne]3s23p5
Br – [Ar]3d104s24p5
I – [Kr]4d105s25p5
At – [Xe]4f145d106s26p5

À l'exception du fluor, d'autres halogènes peuvent former des composés stables dans lesquels ils
ont des états d'oxydation allant de -1 à +7.

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• Le fluor, l'élément le plus électronégatif du tableau périodique, ne forme des combinaisons avec
les autres éléments qu'à l'état d'oxydation -1.

• Le chlore, le brome et l'iode forment des combinaisons à des états d'oxydation positifs
uniquement avec les deux éléments les plus électronégatifs, O et N.

État d'oxydation Fluor Chlore Brome Iode

+7 - HClO4, Cl2O7 - HIO4
+6 - ClO3 BrO3 -
+5 - HClO3, ClO3- HBrO3, BrO3- HIO3, IO3-
+4 - ClO2 BrO2 IO2
+3 - HClO2, ClO2- HBrO2, BrO2- HIO2, IO2-
+2 - - - -
+1 - HClO HBrO HIO
0 F2 Cl2 Br2 I2
-1 HF, F- HCl, Cl- HBr, Br- HI, I-

2. Obtention d'halogènes

Fluor, F2

Il est obtenu uniquement par électrolyse d'une solution de KF dans HF anhydre (KHF2, solution
contenant l'ion difluorure [HF2] -) :

2KHF2 → H2 + F2 + 2KF

A l’anode : 2[HF2] - → 2HF + 2F- → 2HF + F2 + 2e-

A cathode : 2H+ + 2e- → H2
____________________________________________________
2F- + 2H+ → H2 + F2

Chlore, Cl2

Méthodes d’obtention :

 Electrolyse d'une solution aqueuse de NaCl

2NaCl + 2H2O → Cl2 + H2 + 2NaOH
 En oxydant Cl- avec divers agents oxydants
4HCl + MnO2 → Cl2 + MnCl2 + 2H2O
2HCl + KClO → Cl2 + KCl + H2O
4HCl + Ca(ClO)2 → 2Cl2 + CaCl2 + 2H2O

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Brome, Br2

Méthodes d’obtention :

 Par électrolyse d'une solution aqueuse de bromure

2NaBr + 2H2O → Br2 + H2 + 2NaOH
 Oxydation du bromure avec Cl2
KBr + 1/2Cl2 → 1/2Br2 + KCl
 Oxydation du bromure avec d'autres agents oxydants
5KBr + KBrO3 + 3H2SO4 → 3Br2 + 3H2O + 3K2SO4

Iode, I2

Méthodes d’obtention :

 Oxydation de l’iodure avec Cl2

KI + 1/2Cl2 → 1/2I2 + KCl
 Oxydation de l'iodure avec des agents oxydants faibles (ozone, peroxyde d'hydrogène,
oxyde de manganèse (IV)
2NaI + O3 + H2O → I2 + O2 + 2NaOH
2KI + H2O2 + H2SO4 → I2 + K2SO4 + 2H2O
2KI + MnO2 + 3H2SO4 → MnSO4 + 2KHSO4 + I2 + 2H2O
 Réduction de l'iodate avec du dioxyde de soufre en solution aqueuse
2NaIO3 + 5SO2 + 4H2O → I2 + 2NaHSO4 + 3H2SO4

3. Sources d'halogènes

Le fluor se trouve dans la nature sous forme de fluorine (CaF2), de cryolite (Na3AlF6), de
fluorapatite (3Ca3(PO4)2 + CaF2) et de certaines eaux minérales.
Le chlore se trouve dans l'eau de mer sous forme de chlorure de sodium et dans la croûte
terrestre dans les dépôts de NaCl, de sylvine (KCl) ou de carnalite (KCl ∙ MgCl2 ∙ 6H2O).
Le brome se trouve dans l'eau de mer sous forme de bromures (mais à une concentration
beaucoup plus faible que NaCl) et dans la croûte terrestre sous forme de bromure de sodium,
potassium et magnésium, respectivement.
L'iode est présent dans l'eau de mer sous forme d'iode lié organiquement, est extrait des
algues et se trouve dans leurs cendres sous forme d'iodure de sodium. On le trouve également dans
la croûte terrestre sous forme d'iodate de sodium (notamment dans les dépôts de nitrate de
potassium et de nitrate de sodium).

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! Nouvelles notions : l'électrolyse

Électrolyse

Transport d'électricité à travers des solutions

Les substances qui peuvent conduire l'électricité se divisent en deux catégories: les conducteurs
métalliques (le courant est transporté par les électrons) et les électrolytes (le courant est
transporté par les ions).
Électrolytes
Une cellule électrolytique implique deux électrodes immergées dans une solution d'électrolyte
et connectées à une source de courant ; lorsqu'une tension électrique est appliquée, un champ
électrique est créé entre les électrodes qui va diriger le mouvement des ions en solution comme
suit : les ions positifs en direction de l'électrode négative et les ions négatifs en direction de
l'électrode positive. Ce processus s'appelle l'électrolyse. L'électrode connectée au pôle négatif
de la source de courant devient le pôle négatif (appelé cathode), et l'électrode connectée au pôle
positif devient le pôle positif de la cellule (appelée anode). Les ions chargés positivement, attirés
vers la cathode, sont appelés cations; les ions chargés négativement se déplacent vers l'anode et
sont appelés anions.

Cellule d'électrolyse

Lorsqu'un cation atteint la cathode, il reçoit des électrons (disponibles sur cette électrode), sa
charge est donc neutralisée. Lorsqu'un anion atteint l'anode, il donne des électrons. Il s'ensuit
que tout processus électrolytique anodique est une oxydation et un processus électrolytique
cathodique est une réduction.

Cathode (pôle négatif) M+ + e- → M (réduction)

Anode (pôle positif) X- → X + e- (oxydation)

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4. Réactions spécifiques aux halogènes

4.1. Avec H2
Tous les halogènes réagissent directement avec l'hydrogène, la réaction diminuant en intensité à
mesure que le numéro atomique Z augmente.
H2 + X2 → 2HX

4.2. Avec de l'eau

Le caractère oxydant fort du fluor est mis en évidence par la réaction avec l'eau, en phase gazeuse
on obtient de l'acide fluorhydrique et de l'ozone.
3F2 + 3H2O → 6HF + O3

Les solutions aqueuses de chlore et de brome agissent comme agents oxydants ; le chlore et le
brome, dans une moindre mesure, réagissent de manière réversible avec l'eau pour former deux
acides :
Cl2 + H2O → HCl + HClO

Le brome réagit de la même manière, sauf que dans ce cas l'équilibre de la réaction est déplacé
vers la gauche :
Br2 + H2O → HBr + HBrO

4.3. Réaction avec les alcalis

En fonction de la concentration de la solution de NaOH, la réaction avec F2 peut avoir lieu de 2
manières :
- avec NaOH dilué : 2F2 + 2NaOH → 2NaF + F2O + H2O
-avec NaOH concentré : 2F2 + 4NaOH → 4NaF + O2 + 2H2O
Les autres halogènes réagissent selon la réaction générale :
X2 + 2HO- → X- + XO- + H2O
(réaction favorisée d'une concentration plus petit d'HO- et de températures basses)
3X2 + 6HO- → 5X- + XO3- + 3H2O
(réaction favorisée d'une concentration plus petit d'HO- et d'un excès d'halogènes)

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5. Composés halogènes
5.1. Acides
5.1.1. Hydracides : HX (état d'oxydation minimum, -1, de l'halogène X)
Nom : Acide Halogène (X) + hydrique

Les hydracides peuvent être obtenus par :

1. combinaison directe d'hydrogène avec l'halogène respectif (réaction exothermique pour X = F,
Cl, Br ; réaction endothermique pour X = I)
H2 + X2 → 2HX
2. action de l'acide sulfurique sur les halogénures (possible dans le cas de HF et HCl)
H2SO4 + CaF2 → 2HF + CaSO4
H2SO4 + 2NaCl → 2HCl + Na2SO4
3. réaction des halogénures de phosphore avec de l'eau (utilisé pour HBr et HI)
PBr3 + 3H2O → 3HBr + H3PO3
2PI5 + 8H2O → 10 HI + 2H3PO4
Les sels d'hydracides HX sont appelés halogénures (X-: anion halogénure). Ce sont des
combinaisons ioniques d'halogènes avec des éléments électropositifs (ils complètent leur octet
électronique par liaison ionique).
Ce sont des composés stables, on les retrouve sous forme de solides cristallisés.
Exemples: NaF (fluorure de sodium), NaCl (chlorure de sodium), KBr (bromure de potassium),
KI (iodure de potassium), MgBr2 (bromure de magnésium), etc.
5.1.2. Oxyacides : HXOn
Oxyacides à E.O.X = +1
Acides hypohalogéneux (HXO) / hypohalogénite (OX-)
Méthodes d'obtention
Par réaction de disproportion des halogènes X2 en milieu acide ou basique :
X2 + 2H2O ↔ H3O+ + X- + HXO
X2 + 2OH- ↔ X- + OX- + H2O

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Disproportion :
Réaction redox dans laquelle une espèce avec un état d'oxydation intermédiaire s'oxyde et
se réduit en même temps, formant deux produits différents dans lesquels nous avons un
état d'oxydation plus élevé, respectivement inférieur à l'état d'oxydation intermédiaire
initial.

Oxyacides à E.O. X = +3
Acides halogèneux (HXO2, X = Cl)
HClO2 est obtenu par réaction du chlorite de baryum avec H2SO4:
Ba(ClO2)2 + H2SO4 → HClO2 + BaSO4
Oxyacides à E.O. X = +5
Acides halogènique (HXO3, X = Cl, Br, I)
Ba(XO3)2 + H2SO4 → 2HXO3 + BaSO4 (X=Cl, Br)
I2 + 5H2O2 → 2HIO3 + 4H2O
Oxyacides à E.O. X = +7
Acides perhalogéniques (HXO4, X = Cl, Br, I)
XO3- + H2O → XO4- + 2H+ + 2e-
(électrolyse)

5.2 Oxydes
Les oxydes d'halogène stables sont indiqués dans le tableau ci-dessous:

F2O - fluorure d'oxygène

Obtenu en faisant réagir F2 avec de l'eau ou une solution d'hydroxyde diluée:
2F2 + H2O → F2O + 2HF
2F2 + 2NaOH → F2O + 2NaF + H2O
Le F2O est un gaz incolore, moins réactif que le F2 ; ainsi, il ne réagit qu'avec de la vapeur d'eau
et des solutions alcalines:
OF2 + H2O → O2 ↑ + 2HF
OF2 + 2NaOH → O2 ↑ + 2NaF + H2O

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Cl2O, Br2O - oxyde de dihalogène

Obtenu par une réaction de disproportion redox du type:
2X2 + 2HgO → HgX2 ∙ HgO + X2O
Les X2O sont des anhydrides simples, par réaction avec l'eau ils forment un seul acide, gardant
leur état d'oxydation:
X2O + H2O → 2HXO
Acides hypohalogéneux
ClO2 - dioxyde de chlore
Il est obtenu par réaction entre le chlorate de sodium et l'acide sulfurique concentré, auquel on
ajoute du dioxyde de soufre:
2NaClO3 + SO2 + H2SO4 → 2ClO2 + 2NaHSO4
ClO2 est un anhydride mixte, qui disproportione redox et forme deux oxyacides dans lesquels le
chlore a différents états d'oxydation:
2ClO2 + H2O → HClO3 + HClO2
ClO3 - trioxyde de chlore
Obtenu par oxydation du ClO2 avec de l'ozone:
ClO2 + O3 → ClO3 + O2
ClO3 est un anhydride mixte, qui disproportionné redox et forme deux oxyacides dans lesquels le
chlore a différents états d'oxydation:
2ClO3 + H2O → HClO4 + HClO3

5.3. Combinaisons interhalogéniques

• Ce sont des composés qui contiennent au moins deux atomes d'halogène différents.
 Formule générale: XX’n, n = 1, 3, 5, 7; où X et X 'sont des halogènes, X étant moins
électronégatif que X'.

Obtention:
X2 + X’2 → 2 X-(X’)n, n = 1, 3, 5, 7
Reducteur Oxydant

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La formation de combinaisons interhalogéniques est déterminée par:

 Différence d’électronégativité: X << X’
Plus la différence d’électronégativité entre les deux halogènes est grande, plus:
- le nombre de coordination n augmente
- X' provoquera une hybridation plus avancée de X (sp3d, sp3d2, sp3d3),
- X aura plus d'électrons découplés et formera plus de liaisons X-X'
 Coexistence de Xn+ avec X'-: détermine la stabilité de la combinaison interhalogénique
La stabilité du composé est plus grande car Xn+ est un oxydant plus faible et X' est un agent
réducteur plus faible.
 Considérations stériques: rX >> rX’
X peut coordinner un plus grand nombre d'atomes d'halogène X'

6. Applications pharmaceutiques des halogènes

Fluor
L'introduction d'un atome de fluor dans les molécules d'environ 25% des médicaments sur le
marché est due à la ressemblance stérique du fluor avec l'hydrogène et à sa forte électronégativité.
La présence d'un atome de fluor influence les propriétés des composés actifs tels que l'acidité, la
basicité, la lipophilie et l'affinité de lié les protéines. L'introduction d'un atome de fluor augmente
la stabilité métabolique des composés organiques due de la forte énergie requise pour cliver la
liaison C-F.
Quelques exemples de composés fluorés:
 Anti-inflammatoires à structure corticostéroïde (Fluticasone)
 Statines (abaissant le cholestérol, par exemple la rosuvastatine)
 Sédatifs à structure quinazolinone (Afloqualone)
 Antidépresseurs de la classe des inhibiteurs sélectifs de la recapture de la sérotonine
(Fluoxetine)

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Observation :
La lipophilie est la capacité d'un composé chimique à se dissoudre dans des huiles, des
graisses et des solvants non polaires.

Les inhalateurs utilisés en anesthésie générale sont un domaine où se trouvent des composés
contenant des atomes de fluor, de chlore et de brome.
Le premier anesthésique fluoré, l'halothane, est utilisé depuis la seconde moitié du XXe siècle;
contrairement à d'autres composés précédemment utilisés en anesthésie - éther éthylique,
cyclopropane et trichloroéthylène - il n'est pas inflammable et n'a pas de caractère explosif.

Halothane
Actuellement, les principaux agents d'inhalation utilisés en anesthésie sont le sévoflurane et le
desflurane, des composés ininflammables présentant une solubilité adéquate et une faible
hépatotoxicité.

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Sévoflurane Desflurane

Chlore
Actuellement, environ 85% des produits pharmaceutiques contiennent ou sont fabriqués à partir
de dérivés chlorés.
Certains des médicaments les plus connus produits avec du chlore comprennent:
• L'acétaminophène (paracétamol), l'un des analgésiques et antipyrétiques les plus utilisés
• XANAX®, anxiolytique
• Vancomycine, antibiotique
• BENADRYL®, antihistaminique et décongestionnant
Le chlore fait également partie de la structure de deux médicaments essentiels dans le traitement
du cancer: le cisplatine et le mitotane.

Cisplatine Mitotane
Il est largement utilisé comme désinfectant sous forme d'hypochlorites ou de chloramine.

Brome
La première utilisation connue du brome à des fins médicales date du XIXe siècle, étant utilisé
comme sédatif jusqu'au début du XXe siècle. Actuellement, le brome trouve des applications à la
fois dans diverses substances actives et comme catalyseur dans certains procédés de fabrication
pharmaceutique.
Les composés dans la structure desquels apparaît au moins un atome de brome sont utilisés comme
anticonvulsivants, sédatifs, analgésiques et antihistaminiques. Les ions bromure ont la capacité de

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réduire la sensibilité du système nerveux central, ce qui les rend efficaces pour une utilisation
comme sédatifs, antiépileptiques et tranquillisants.
Les composés bromés sont souvent utilisés dans les processus de fabrication des produits
pharmaceutiques, agissant comme catalyseurs. Par exemple, les composés bromés sont utilisés
comme catalyseurs dans la production de naproxène et de méthoxycinnamate d'octyle, un composé
qui fait partie des produits de protection solaire.

Bromure de potassium (KBr) - bref histoire:

- Utilisé comme anticonvulsivant et sédatif, étant considéré comme le premier traitement efficace
de l'épilepsie. Il a été utilisé à cette but jusqu'au début du XXe siècle, date à laquelle il a été
remplacé par le phénobarbital. L'ion bromure a une demi-vie dans le sang de 12 heures, ce qui
entraîne des difficultés de dosage.

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Groupe VIA (chalcogènes)

Connaissances requises : Nouvelles notions :

- configuration électronique - allotropie
- propriétés périodiques
- état d'oxydation
- réactions redox

Les éléments du groupe VIA sont :

O - oxygène
S - soufre
Se - sélénium
Te - tellur
Po - polonium (élément radioactif)

Caractéristiques générales
Dans la série O - S - Se - Te, de numéro atomique Z croissant :
 Diminue l'électronégativité de l'élément
 Diminue le caractère oxydant (accepteur d'électrons)
 Augmente le caractère réducteur (donneur d'électrons)
 Augmente le caractère métallique (Te un caractère métallique faible)
Le premier élément du groupe, l'oxygène, possède un certain nombre de propriétés qui le
distinguent des autres éléments du groupe :
- parce que les électrons de valence sont fortement liés au noyau, seuls les 2 électrons découplés
des orbitales 2p (2p4 : ↑ ↓ ↑ ↑) seront utilisés dans les liaisons de type σ, de sorte que le numéro
de coordination est 2. Le numéro de coordination peut augmenter à 3 uniquement en formant une
liaison σ de coordination (par exemple, dans H3O+);
- n'a pas d'orbitales atomiques libres de type d et d'énergie proche, de sorte que le nombre de
coordination ne peut pas augmenter
- par rapport au fluor, il a un état d'oxydation positif ; dans tous les autres composés, il a un état
d'oxydation négatif.

Méthodes d'obtention

O2 (gaz, molécule diatomique)

Production industrielle :
- distillation fractionnée de l'air
- électrolyse de l'eau

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Obtention en laboratoire :
Par décomposition de H2O2 (réaction catalysée par MnO2)
2H2O2 → 2H2O + O2↑
Par décomposition de l'hypochlorite (réaction catalysée par la lumière et le Co2+)
2NaClO → 2NaCl + O2↑
Par décomposition thermique des oxydes de métaux de transition
2HgO → 2Hg + O2↑
2PbO2 → 2PbO + O2↑
Par décomposition thermique du KMnO4
2KMnO4 → K2MnO4 + MnO2 + O2↑
L'O2 peut également être obtenu en solution, par des réactions telles que :
2KMnO4 + 5H2O2 + 6HCl → 2MnCl2 + 14H2O + 5O2↑ + 2KCl

Soufre
- c'est une substance solide, jaune avec une odeur caractéristique (au contact de l'air humide, elle
forme de petites quantités de H2S et SO2).
- se présente sous deux formes allotropes, rhombique et monoclinique.

Dans les deux formes allotropiques, le soufre cristallin se présente sous la forme de molécules de
8 atomes non plans (S8) qui forment une structure cyclique, chaque atome de soufre étant lié à
deux autres atomes par une liaison covalente.

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! Définition : L'allotropie est la propriété des éléments d'exister sous la forme de plusieurs
structures. Il existe des formes allotropiques moléculaires (qui diffèrent par le nombre d'atomes;
par exemple O2 → O3) et des formes allotropes cristallines (diffèrent par la disposition des atomes
dans le réseau cristallin; par exemple S rhombique → S monoclinique).

Production industrielle :
- En brûlant partiellement du H2S dans l’air :
2H2S + O2 → 2H2O + 2S

État naturel

Le soufre se trouve principalement sous forme de sulfures (PbS -galène, ZnS -blende, FeS2 -
pyrite) et de sulfates (CaSO4-gypse, BaSO4 -barite).
Le sélénium et le tellure se trouvent en petites quantités dans les dépôts de sulfure (souvent sous
forme d'impuretés dans le sulfure d'un métal lourd).
Le polonium est un élément radioactif.

Oxygène, O2
L'O2 est un gaz incolore, il se présente sous forme de molécules d'O2, les deux atomes d'oxygène
étant liés par une double liaison.
Le diagramme moléculaire de l'O2 est illustré dans la figure ci-dessous :

Figure 15. Diagramme moléculaire de l'oxygène [23]

Crédit d'image : TCReuter [CC BY-SA 4.0 (https://creativecommons.org/licenses/by-sa/4.0)]

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Ozone, O3
L'ozone se présente sous la forme de molécules angulaires dans lesquelles les deux distances O-
O sont égales. Ceci s'explique par la structure résonnante qui apparaît entre les deux structures
limite :

Figure 16. Structures résonnantes d'ozone [24]

Crédit d'image : Tem5psu [CC BY-SA 3.0 (https://creativecommons.org/licenses/by-sa/3.0)]

L'O3 est beaucoup plus réactif que l'O2 et est un oxydant forte (en particulier dans les
environnements acides).

Couple O3 en milieu acide : O3 + 2e- + 2H+ ↔ H2O + O2

Couple O3 en milieu basique : O3 + 2e- + H2O ↔ 2HO- + O2

Ainsi, l'O3 peut oxyder le sulfure de plomb en sulfate de plomb (en milieu acide; réaction 1) et
l'iodure en iode moléculaire (en milieu basique, réaction 2):
1. PbS + 4O3 → PbSO4 + 4O2↑
2. 2I- + H2O + O3 → 2HO- + I2 + O2↑

Réactivité chimique des chalcogènes

1. Réaction avec l'air
• À des températures élevées, l'O2 de l'air réagit avec le N2, formant de petites quantités de NO.
• Le S forme par oxydation avec de l'O2 de l'air SO2 et d'une petite quantité de SO3.
• Se et Te forme par oxydation avec O2 de l'air uniquement SeO2 et TeO2.
2. Réactions avec les acides

2.1. O2
Réagit uniquement avec les acides à fort caractère réducteur :

2HNO2 + O2 → 2HNO3
4HI + O2 → 2I2 + 2H2O
4HCl + O2 → 2Cl2 + 2H2O

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2.2. S, Se, Te
Réagit uniquement avec les acides oxydants :

S + 2H2SO4 → 2H2O + 3SO2

S + 6HNO3 → H2SO4 + 6NO2↑ + 2H2O
Se + 4HNO3 → H2SeO3 + 4NO2 + H2O
Te + 4HNO3 → H2TeO3 + 4NO2 + H2O

3. Réaction avec les hydroxydes

• O2 - ne réagit pas
• S se dissolvent lentement dans des solutions d'hydroxyde concentrées, donnant un mélange de
sulfites (E.O. = +4) et de sulfures (E.O. = -2) :

3S + 6HO- → 2S2- + SO32- + 3H2O

• Se et Te réagissent de manière similaire au S, formant des séléniure et des sélénites,

respectivement des telluriure et des tellurites.

Composés d'éléments du groupe VIA

A. Composés à E.O. = -2 (H2E ; E2-)

État d'oxydation E.O. = -2 est obtenu par :

- mise en commun d'électrons avec l'atome d'hydrogène, lorsque des composés majoritairement
covalents (H2E) sont obtenus
- acceptation de 2 électrons, lorsque des composés ioniques (E2-) sont obtenus

Composés H2E

H2O (oxyde d'hydrogène, eau)

H2S (sulfure d'hydrogène ou hydrogène sulfuré)
H2Se (séléniure d'hydrogène ou hydrogène sélénate)
H2Te (tellurure d’hydrogène ou hydrogène tellurate)

Structure : molécules angulaires

Dans le cas de l'eau, l'angle formé par l'atome d'oxygène avec les 2 atomes d'hydrogène est de
104,5° (proche de la valeur 109 °28 'spécifique pour l'hybridation sp3); Dans H2O, l'oxygène utilise
des orbitales hybrides sp3 à haute densité électronique, les liaisons O-H dans l'eau sont très fortes.
Pour cette raison, les propriétés de H2O sont très différentes de celles des autres composés H2E.

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Figure 17. Structure H2O [25]

Dans les autres composés, les éléments utilisent dans la liaison avec l'hydrogène des orbitales np
pures non hybrides, l'angle formé avec les 2 atomes d'hydrogène étant d'environ 90° (les liaisons
E-H sont plus faibles ; E: S, Se, Te).

Figure 18. Structure H2S [25]

Les propriétés générales

H2 O
La force des liaisons E-H diminue La force des liaisons covalentes diminue
H2 S
Le caractère acide augmente La force des liaisons van der Waals grandit
H2Se
La stabilité thermique diminue Augmentation des points de fusion et
H2Te d'ébullition

Propriétés chimiques
Théoriquement, les H2E sont des ampholytes acido-basiques : des acides par H+ et des bases dues
aux deux paires d'électrons non participants d'E.
• H2 O
La réaction d'auto-ionisation de l'eau met en évidence son caractère amphotère :
2H2O ↔ H3O+ + HO- KH2O = 10-14

Ainsi, il réagit comme un acide avec des bases plus fortes que lui :
H2O + NH3 ↔ NH4+ + HO-
H2O + CO32- ↔ HCO3- + HO-

Réagit comme une base avec des acides plus forts :

H2O + HCl → H3O+ + Cl-
H2O + HNO3 → H3O+ + NO3-

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L'eau est également un ampholyte redox.

Un certain nombre de métaux peuvent être oxydés par l'eau. À température ambiante, les métaux
hautement électropositifs (Na, Ca) réagissent avec l'eau pour former l'hydroxyde alcalin
correspondant et H2 :
2Na + 2H2O → 2NaOH + H2 ↑

L'eau peut être oxydée par F2 et Cl2 :

2F2 + 2H2O → O2 + 4HF

2Cl2 + 2H2O → O2 + 4HCl (en présence de lumière)

• Oxydes, O2- (E.O.O = -2)

Les oxydes sont des composés d'oxygène avec moins d'éléments électronégatifs que lui.

Les éléments du groupe IA forment des oxydes de type M2O ;

Le groupe IIA forme des oxydes de type MO ;
Le groupe IIIA forme des oxydes de type M2O3.

Dans le cas des métaux de transition, on obtient des oxydes dans lesquels le métal peut avoir
différents états d'oxydation (par exemple FeO et Fe2O3). Un état d'oxydation plus élevé du métal
confère à l'oxyde un caractère acide, tandis que les oxydes dans lesquels le métal a un état
d'oxydation inférieur auront un caractère basique.

Exemple:
Cr2O3 (E.O.Cr = + 3) - caractère de base
Cr2O3 + 3H2O → 2Cr(OH)3

CrO3 (E.O.Cr = + 6) - caractère acide

CrO3 + H2O → H2CrO4 (acide chromique)

Les non-métaux forment des oxydes d'acide avec l'oxygène, qui se comportent comme des
anhydrides simples ou mixtes dans la réaction avec l'eau, formant des oxoacides (par exemple
des oxydes d'azote).
• H2 S
Le H2S est un acide faible, qui peut être obtenu à partir d'un sel de celui-ci (sulfure) et d'un acide
plus fort et non oxydant.
S2- + 2H+ ↔ H2S

De préférence, les sulfures de métaux de transition et l'acide chlorhydrique sont utilisés :

FeS + 2HCl ↔ FeCl2 + H2S

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Propriétés physiques et chimiques

• Gaz incolore, odeur caractéristique

• En chauffant, il se décompose en composants :
H2 S ↔ H2 + S

• Le H2S brûle dans l'air, formant de l'eau (vapeur) et du dioxyde de soufre :

2H2S + 3O2 ↔ 2H2O + 2SO2

• Lorsque l'oxygène est insuffisant, du S se forme :

2H2S + O2 ↔ 2H2O + 2S

Réaction avec les métaux

• Le H2S réagit avec la plupart des métaux pour former des sulfures.
H2S + 2Ag ↔ Ag2S + H2
- réaction utilisée pour identifier des traces de H2S

• Le H2S réagit également avec certains non-métaux (Cl2, Br2); l'halogénure d'hydrogène respectif
est formé et S est libéré:
H2S + Cl2 ↔ 2HCl + S

•Parce que S2- donne facilement les deux électrons, c'est un bon agent réducteur. Ainsi, il peut
réduire le SO2 en S:
2H2S + SO2 ↔ 2H2O + 3S

Sels S2- (sulfures)

• Les sulfures d'acide MIHS - sont solubles dans l'eau

• Sulfures neutres MI2S - seuls les sulfures alcalins sont solubles dans l'eau (M - métal du groupe
IA)

Méthodes d'obtention des sulfures

I. Les sulfures solubles sont obtenus en traitant les hydroxydes alcalins avec H2S et en réduisant
les sulfates par calcination avec C:

2NaOH + H2S = Na2S + 2H2O

Na2SO4 + 4C = Na2S + 4CO

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II. Les sulfures insolubles sont préparés en traitant la solution d'un sel avec H2S ou (NH4)2S:
CuSO4 + H2S = CuS + H2SO4

B. Composés oxygénés à E.O. = -1; Peroxydes (E.O.O = -1)

(H2O2 - peroxyde d'hydrogène)

Structure H2O2
La molécule de peroxyde d'hydrogène contient deux groupes OH liés entre eux par des atomes O.
Ces groupes se trouvent dans deux plans formant un angle de 95°.

Figure 19. Structure du peroxyde d'hydrogène [27]

Crédit d'image : SVG: Sassospicco; Raster: Walkerma [GFDL (http://www.gnu.org/copyleft/fdl.html)

Méthodes d'obtention

• En traitant le peroxyde de Ba (BaO2) ou Na (Na2O2) avec de l'acide sulfurique :

BaO2 + H2SO4 → H2O2 + BaSO4

• Par hydrolyse du peroxodisulfate d'ammonium :

(NH4)2S2O8 + 2H2O → H2O2 + 2H2SO4 + 2NH3

H2O2 a un caractère faiblement acide, les atomes H sont plus non écraner que ceux de l'eau, ils
peuvent donc être libérés plus facilement.
H2O2 + H2O ↔ H3O+ + HO2- Ka = 1.5∙10-12

H2O2 - Comportment redox

Dans H2O2, l'atome d'oxygène a un état d'oxydation E.O. = - 1, ce qui signifie que :

- peut être réduit à E.O. = - 2 (caractère oxydant)

- peut s'oxyder à E.O. = 0 (caractère réducteur)

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H2O2 - oxydant (par rapport aux espèces dans lesquelles l'atome central a un E.O. inférieur)

H2SO3 + H2O2 → H2SO4 + H2O

HNO2 + H2O2 → HNO3 + H2O
PbS + 4H2O2 → PbSO4 + 4H2O
2HI + H2O2 → I2 + 2H2O

H2O2 - réducteur
- uniquement dans les réactions avec un composé oxydant plus prononcé que celui-ci :

2KMnO4 + 3H2SO4 + 5H2O2 → 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O + 5O2

Les couples redox correspondant au caractère oxydant et réducteur sont les suivants :

Caractère oxydant - milieu acide Caractère réducteur - milieu basique

H2O2 + 2e- + 2H+ = 2H2O O2 + 2e- + 2H2O = H2O2 + 2HO-
Caractère oxydant - milieu basique Caractère réducteur - milieu acide
H2O2 + 2e- = 2HO- O2 + 2e- + 2H+ = H2O2

C. Composés de S à E.O. = + 2
H2S2O3 - acide thiosulfurique (instable)

Méthodes d'obtention
• À partir de SO3 et H2S : H2S + SO3 → H2S2O3
• En traitant les thiosulfates avec HCl:
S2O32- + 2H+ → H2S2O3

Sels de H2S2O3 - thiosulfates

Seuls les sels neutres de type MI2S2O3 sont connus. Ils sont obtenus par réaction directe de sulfites
avec S :
SO32- + S = S2O32-
! Les thiosulfates de métaux alcalins sont des substances stables, facilement solubles dans l'eau.
En traitant des solutions aqueuses de thiosulfates avec un acide, résulte SO2 et S, intermédiaire
formant l'acide thiosulfurique :
S2O32- + 2H+ → H2S2O3 → H2O + SO2 + S
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D. Composés de S à E.O. = + 4
H2SO3 - acide sulfureux
• Il est obtenu par barbotage de SO2 dans l'eau :
SO2 + H2O → H2SO3

Propriétés chimiques

 H2SO3 est un réducteur forte (s'oxyde facilement a H2SO4)

 La réaction de réduction d'halogène est utilisée dans la détermination qualitative de H2SO3

Br2 + H2SO3 + H2O → H2SO4 + 2HBr

Les sulfites alcalins sont solubles, ils sont préparés par traitement d'hydroxydes alcalins avec du
SO2 :
2NaOH + SO2 → Na2SO3 + H2O

E. Composés de S à E.O. = + 6

H2SO4 - acide sulfurique

Figure 20. Structure de l'acide sulfurique [28]

Méthodes d'obtention :
- En oxydant l'acide sulfurique avec de l'acide nitrique

H2SO3 + 2HNO2 → H2SO4 + 2NO + H2O

Propriétés chimiques :
• Le H2SO4 dilué réagit uniquement avec des métaux plus actifs que l'hydrogène :

Zn + H2SO4 → ZnSO4 + H2

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• Comme tout acide fort, H2SO4 réagit avec les oxydes basiques, les bases ou les sels pour
former des sulfates :
CuO + H2SO4 → CuSO4 + H2O

Cu(OH)2 + H2SO4 → CuSO4 + 2H2O

BaCl2 + H2SO4 → BaSO4 + 2HCl - réaction d'identification des ions Ba2+ et SO42-

• Étant un acide à haut point d'ébullition, H2SO4 peut remplacer un acide plus volatil dans
ses sels :
NaNO3 + H2SO4 → NaHSO4 + HNO3

• Il a un caractère oxydant :
Cu + 2H2SO4 → CuSO4 + SO2 + 2H2O

C + 2H2SO4 → 2SO2 + CO2 + 2H2O

S + 2H2SO4 → 3SO2 + 2H2O

Sels d'acide sulfurique (sulfates) (MIISO4)

Méthodes d'obtention

1. Traitement des métaux avec de l'acide sulfurique

Zn + H2SO4 → ZnSO4 + H2

2. Traitement des oxydes ou hydroxydes avec de l'acide sulfurique

CuO + H2SO4 → CuSO4 + H2O

3. Traitement des sels d'acides volatils avec l'acide sulfurique

Na2CO3 + H2SO4 → Na2SO4 + CO2 + H2O

4. Par une double réaction d'échange entre un sulfate et un sel du métal en question :

Na2SO4 + BaCl2 → BaSO4 + 2NaCl

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5. Oxydation des sulfures ou sulfites

2Na2SO3 + O2 → 2Na2SO4

Applications du soufre dans le domaine pharmaceutique

Les composés dont la composition comprend un ou plusieurs atomes de soufre ont une large
gamme d'activités biologiques, des antivirales, antibactériennes, antiallergiques aux cytotoxiques
ou antidépresseurs.

o Le lansoprazole est un inhibiteur de la pompe à protons qui inhibe la production d'acide gastrique
dans l'estomac.

O La quétiapine est un antipsychotique atypique utilisé pour traiter la schizophrénie et le trouble

bipolaire.

o Thioéthers: représentent 8,8% du total des composés soufrés. Certains des principaux
représentants sont la cimétidine (utilisée pour les troubles d'hyperacidité) et la thiétylpérazine
(troubles gastro-intestinaux, intolérance aux médicaments).

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o Sulfonamides: découverts dans les années 1930, ont été les premiers antibiotiques utilisés de
manière systémique et ont servi de base au développement de nouvelles classes de composés.

o Sulfones: présents dans de nombreux médicaments utilisés pour traiter un certain nombre de
maladies; par exemple, le diazoxide est un activateur des canaux potassiques, qui provoque une
relaxation locale des muscles lisses en augmentant la perméabilité de la membrane aux ions
potassium.

o Pénicillines: sont des antibiotiques contenant un atome de soufre, qui joue un rôle important dans
la lutte contre les infections causées par les staphylocoques et les streptocoques. Bien que certains
types de bactéries soient résistants aux pénicillines, les pénicillines sont actuellement utilisées dans
le traitement des infections bactériennes causées par des organismes Gram positif.

Sélénium

Fonctions physiologiques du sélénium

Le sélénium est un élément essentiel qui régule des fonctions telles que la croissance, le
métabolisme et l'équilibre hormonal. Le sélénium est également un bon antioxydant, qui peut être
utilisé dans le traitement des maladies causées (et) par le stress oxydatif, telles que le diabète,
l'athérosclérose et la stéatose hépatique. L'effet du sélénium dans la lutte contre le stress oxydatif
est dû aux sélénoprotéines. Les sélénoprotéines sont des protéines qui comprennent un résidu de
sélénocystéine, avec environ 25 types différents de sélénoprotéines présentes dans les cellules et
les tissus. Parmi les sélénoprotéines fonctionnellement caractérisées, cinq glutathion peroxydases
et trois thiorédoxine réductases sont connues pour contenir un résidu sélénocystéine dans la
structure.

Sélénocystéine
Les effets du sélénium sur le système endocrinien sont dus à son rôle dans la régulation de la
thyroxine et de la sécrétion d'insuline. La maladie thyroïdienne est une maladie qui affecte le
fonctionnement de la glande thyroïde, un organe endocrinien qui produit des hormones
thyroïdiennes. Le sélénium est un composant fondamental de diverses sélénoprotéines avec un rôle
essentiel dans la régulation des hormones thyroïdiennes.

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Trois sélénoprotéines associées aux iodothyronine déiodinases (types I, II et III) sont connues, qui
jouent un rôle important dans le métabolisme des hormones thyroïdiennes.

Le sélénium affecte également la sécrétion d'insuline, montrant qu'une exposition à long terme au
sélénium peut entraîner un risque potentiel de diabète et affecte les principaux régulateurs de la
glycolyse, de la gluconéogenèse et de la lipogenèse. Un apport élevé en sélénium chez une
personne en bonne santé a tendance à provoquer un dysfonctionnement de la sécrétion d'insuline,
tandis que pour un patient diabétique, un apport élevé en sélénium est bénéfique pour maintenir
l'homéostasie de la glycémie.

Les nanoparticules de sélénium ont également une large gamme d'applications dans le domaine
biomédical. Le principal avantage du nano-sélénium (Nano-Se) est donné par la possibilité de son
utilisation à l'état d'oxydation zero (Se0), qui présente une faible toxicité et une meilleure
biodisponibilité par rapport aux autres états d'oxydation (Se+4, Se+6) ; le principal inconvénient est
l'instabilité de Se, se transformant facilement en une forme inactive.

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Groupe VA
Connaissances requises : Nouvelles notions :
- configuration électronique - anhydride simple
- propriétés périodiques - anhydrides mixtes
- état d'oxydation
- réactions redox

Les éléments du groupe VA sont :

N - azote (non-métal)
P - phosphore (non-métal)
As - arsenic (semi-métal)
Sb - antimoine (semi-métal)
Bi - bismuth (métal)

Configuration électronique : ns2np3

N - [He] 2s22p3
P - [Ne] 3s23p3
As - [Ar] 3d104s24p3
Sb - [Kr] 4d105s25p3
Bi - [Xe] 4f145d106s26p3

1. Caractéristiques générales

Propriétés spécifiques à l'azote (N)

- Les électrons de valence sont fortement liés au noyau, de sorte que seuls les 3 électrons
découplés des orbitales 2p sont utilisés dans les liaisons σ. En conséquence, dans la plupart des
combinaisons, le nombre de coordination de N est 3. Le nombre de coordination (N.C.) peut
augmenter jusqu'à la valeur maximale N.C. = 4 en formant une liaison σ de coordination (par
exemple, dans NH4+).

- N n'a pas d'orbitales atomiques libres d d'énergie proche qui peuvent être impliquées dans
des processus d'hybridation avec un nombre de coordination croissant.

- Par rapport à F et O, il a un état d'oxydation > 0.

- L'atome N est le seul du groupe qui forme en plus des liaisons σ et des liaisons π (pp), liaisons
qu'il ne forme qu'avec des éléments de la 2ème période : avec lui-même en N2 (N≡N), avec
l'oxygène (exemple: N = O) et avec du carbone en CN- (C≡N) -.

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Propriétés spécifiques P, As, Sb, Bi

- Contrairement à N, les atomes de P, As, Sb ne peuvent pas former de liaisons π (pp),
mais forment (en plus des liaisons de type σ) aussi des liaisons π (pd). (Ex. PO43-)

- L'atome Bi ne forme pas de liaisons de type π (pd), son fort caractère métallique
déterminant sa présence sous la forme cationique Bi3+ et Bi5+.

- L'état d'oxydation +5 de Bi est instable (les états d'oxydation maximum deviennent

instables lorsque le numéro atomique Z des éléments d'un groupe augmente), ce qui en fait
un oxydant fort (a tendance à se stabiliser à Bi3+).

2. Méthodes d'obtention
N2
Production industrielle
- Distillation fractionnée de l'air liquide

Production en laboratoire : par décomposition thermique des sels d'ammonium (NH4+)

NH4NO2 → N2 + 2H2O

P
Il est extrait sous forme d'oxydes de minéraux contenant du phosphate, qui réagissent ensuite avec
des agents réducteurs puissants (par exemple le charbon) pour former du P4 :

2Ca3(PO4)2 + 6SiO2 → 6CaSiO3 + P4O10

P4O10 + 10C → 10CO↑ + P4↑

As, Sb, Bi
Les éléments suivants sont obtenus en oxydant les sulfures de ces éléments en oxydes, qui sont
ensuite réduits avec du charbon :

Sb2S3 + 5O2 → Sb2O4 + 3SO2

Sb2O4 + 4C → 2Sb + 4CO↑
2As2S3 + 9O2 → As4O6 + 6SO2
As4O6 + 6C → As4 + 6CO↑

3. État naturel. Allotropie. Sources naturelles

N2 - se trouve sous forme de molécules diatomiques, très stables et peu réactives. Comme la liaison
N≡N est forte, les liaisons van der Waals sont faibles, de sorte que (dans des conditions normales
de température et de pression) N2 est un gaz.

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 CHIMIE INORGANIQUE – NOTES DE COURS
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P - présente le phénomène d'allotropie, se présentant sous la forme de phosphore blanc, de

phosphore rouge, de phosphore violet et de phosphore noir. La forme la plus stable est le phosphore
blanc.

Figure 21. États allotropiques du phosphore [29]

Credit image: Weißer_Phosphor.JPG: BXXXD at de.wikipediaPhosphor_rot.jpg:
TomihahndorfPhosphor-rot-violett.jpg: Maksimderivative work: Materialscientist [CC BY-SA
3.0 (http://creativecommons.org/licenses/by-sa/3.0/)]

Structure du phosphore : molécules P4, les électrons découplés des orbitales 3p (3p3) étant
impliqués dans la formation des liaisons σ. On obtient ainsi une structure tétraédrique dans laquelle
les angles formés ont la valeur de 60° (et non de 90°, comme dans le cas de l'angle entre les
directions des orbitales p). Ainsi, les liaisons P-P sont déformées, ce qui confère à la molécule P4
une réactivité significative.

Figure 22. Structure du P4 [30]

4.Sources naturelles

Sources naturelles de P : minéraux tels que l'apatite Ca5(PO4)3F

Sources naturelles d'As : en petites quantités dans FeAsS (arsénopyrite), As4S4 (realgar),
auripigment (As2S3)
Sources naturelles de Sb : Sb2S3 (stibnite), AgSbS3 (pirangirite)

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5.Réactivité chimique des éléments du groupe VA

5.1. Réaction avec l'air

Phosphore
À température ambiante, en présence d'air, il émet une lumière verdâtre - phosphorescente. Pour
cette raison, il est nécessaire de stocker le P blanc dans l'eau.

As, Sb, Bi
Il ne réagit avec l'air qu'à des températures très élevées, lorsque les oxydes correspondants (III) se
forment.

5.2. Réaction avec les acides

N2 - stable à l'action des acides, même à ceux à fort caractère oxydant
P, As, Sb, Bi réagit avec les acides oxydants concentrés (HNO3, H2SO4)

5.3. Réaction avec les hydroxydes

N - ne réagit pas

P - réaction disproportionne

P4 + 3KOH + 3H2O → 3KH2PO2 + PH3↑

phosphinate de K phosphine

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As - ne réagit avec les hydroxydes alcalins que dans la masse fondue :

As4 + 12NaOH → 4Na3AsO3 + 6H2↑

Sb et Bi - ne réagissent pas avec les hydroxydes alcalins.

5.4. Réaction avec les halogènes

L'azote forme une série de composés binaires avec les halogènes, mais pas par réaction directe.

Les autres éléments du groupe VA forment des halogènes par réaction directe.

P4 + 6X2 → 4PX3 → 4PX5 (avec excès de X2)

(X = Cl, Br, I) (X = Cl, Br)

6. Les composés des éléments du groupe VA

6.1. Composés a E.O. = -3 (EH3, E3-)

État d'oxydation E.O. = -3 est obtenu par :

- mise en commun des électrons avec l'atome d'hydrogène, lorsque des composés majoritairement
covalents (EH3) sont obtenus ;

- acceptation de 2 électrons, lorsque des composés ioniques (E3-) sont obtenus.

Composés de type EH3 :

NH3 (ammoniac)

PH3 (phosphine)

AsH3 (arsine)

SbH3 (stibine)

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Structure EH3 : pyramide triangulaire

Figure 23 Structure NH3 [31]

NH3 (ammoniac)

Méthodes d'obtention :

Industriel : procédé Haber-Bosch, synthèse directe de N2 et H2

N2 + 3H2 ↔ 2NH3

Laboratoire :

- Par hydrolyse d'un azoture ionique :

Mg3N2 + 6H2O → 3Mg(OH)2 + 2NH3↑

- En faisant réagir un sel d'ammonium avec un composé basique :

NH4+ + OH- → NH3↑ + H2O

2NH4Cl + CaO → CaCl2 + 2NH3↑ + H2O

Propriétés chimiques du NH3 :

- Ils sont directement influencés par la présence de la paire d'électrons non-participant à
l'atome N.
Ainsi, NH3 a le rôle de :
1. ligand : forme une série de complexes aminés avec les métaux des groupes principaux,
ainsi qu'avec les métaux de transition.

2. base de Lewis : réagit avec les acides

NH3 + HCl → NH4Cl

2NH3 + H2SO4 → (NH4)2SO4

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3.Agent réducteur - réduit les oxydes métalliques (oxyde de Cu (II), oxyde de Pb (II))

2NH3 + 3PbO → 3Pb + N2 ↑ + 3H2O

Sels d'ammonium (NH4X)

- sont préparé par la réaction de neutralisation directe de l'acide respectif avec l'ammoniac.
- ont des propriétés similaires aux sels de métaux alcalins, étant solubles dans l'eau.

Si l'acide dans la composition de sel est volatil, leur décomposition se produit par chauffage :

NH4Cl ↔ NH3 + HCl

(NH4)2SO4 → NH4HSO4 + NH3↑

(H2SO4 est moins volatil)

Si l'acide est un agent oxydant, des réactions d'oxydoréduction se produiront :

(NH4)2Cr2O7 → N2 + 4H2O + Cr2O3

NH4NO3 → N2O + 2H2O
PH3 (phosphine)

Méthodes d'obtention

1. Disproportion P4
P4 + 3KOH + 3H2O → 3KH2PO2 + PH3↑

2. Réduction de PCl3 avec LiAlH4

4PCl3 + 3LiAlH4 → 4PH3↑ + 3LiCl + 3AlCl3

3. Réaction de l'iodure de phosphonium avec KOH

PH4I + KOH → KI + H2O + PH3↑

Propriétés chimiques de la phosphine

• PH3 - gaz incolore

• Structure tétraédrique
• Faible base de Lewis

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• Stabilité thermique inférieure à NH3, se décompose en chauffant :

PH3 → P rouge + 3/2H2
• Agent réducteur puissant
• En brûlant dans l'air, à 150°C, il forme H3PO4 : PH3 + 2O2 → H3PO4

6.2. Composés à E.O. = -2

H2N-NH2 (hydrazine)
- caractère de base plus faible que NH3
- en solution aqueuse, l'hydrazine (N2H4) est ampholyte redox (réduite en NH3, respectivement
oxydée en N2).

Agent oxydant : Zn + N2H4 + 2NaOH + 2H2O → 2NH3 + Na2[Zn(OH)4]

Agent réducteur : N2H4 + 2Cl2 → N2 + 4HCl

6.3. Composés à E.O. = -1

H2N-OH (Hydroxylamine)
Il est préparé par réduction électrolytique de HNO3 :
HO-NO2 + 6H+ + 6e- → HO-NH2 + 2H2O

L'hydroxylamine est un agent réducteur puissant :

En milieu acide : 4FeCl3 + 2NH2OH → 4FeCl2 + N2O + 4HCl + H2O

En milieu basique : 2Fe(OH)2 + H2N-OH + H2O → 2Fe(OH)3 + NH3

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6.4. Composés à E.O. > 0

6.4.1. Oxydes d'éléments du groupe VA

Les oxydes d'azote sont des substances endothermiques, peu stables, en raison de la proche
électronégativité des atomes d'azote et d'oxygène. Les oxydes d'azote ne peuvent pas être obtenus
par des réactions directes.

Les oxydes des autres éléments sont des composés exothermiques (l'atome d'oxygène est beaucoup
plus électronégatif que P, As). Ils peuvent être obtenus par réaction directe entre cet élément et
l'O2.

N2O - monoxyde de diazote (protoxyde d'azote)

- chimiquement inerte

NO – monoxid de azot
- se dissout dans l'eau;
- a des propriétés réductrices dans les réactions avec des oxydants forts.

N2O3 - trioxyde de diazote

- est un anhydride simple qui forme un seul acide dans la réaction avec l'eau (en gardant
E.O. à l'atome N);
- en réaction avec les bases, ils forment des nitrites.

N2O3 + H2O → HNO2

N2O3 + 2 MOH → 2MNO2 + H2O

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NO2 (dioxyde d'azote)

- est un anhydride mixte qui se forme dans la réaction avec l'eau/hydroxyde 2 acides/2 sels à E.O.
différent.

2NO2 + H2O → HNO2 + HNO3

2NO2 + 2 MOH → MNO2 + MNO3 + H2O

N2O5 (pentoxyde de diazote)

- est un anhydride simple qui forme un seul acide dans la réaction avec l'eau (en maintenant le
E.O. à l'atome N); en réaction avec les bases, ils forment des nitrates.

N2O5 + H2O → HNO3

N2O5 + 2 MOH → 2MNO3 + H2O

P4O6 (trioxyde de phosphore)

Structure: réseaux cristallins dans lesquels les molécules sont liées par des liaisons de van der
Waals, formant des composés solides.

Figure 24 Structure P4O6 [32]

Obtention et propriétés:
- est obtenu par oxydation du P blanc;
- Le P4O10 se condense à partir du mélange réactionnel par refroidissement avec de l'eau.

2P4 (blanc) + 8O2 (air) → P4O6 + P4O10

Réagit avec l'O2 à température ambiante: P4O6 + 2O2 → P4O10

À basse température, il réagit avec l'eau comme un anhydride simple, formant de l'acide
phosphoreux:

P4O6 + 6H2O → 4H3PO3

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À des températures plus élevées, disproportionnées par rapport à la phosphine et à l'acide

phosphorique:

P4O6 + 6H2O → PH3 + 3H3PO4

P4O10 (pentoxyde de phosphore)

Figure 25 Structure P4O10 [33]

• Haute réactivité à l'eau: P4O10 + 2H2O → 4HPO3

HPO3 + H2O → H3PO4

• Le P4O10 est utilisé pour obtenir des anhydrides d'acides:

P4O10 + 4HNO3 → 2N2O5 + 4HPO3

As4O6 (oxyde d'As (III))

• Réagit avec l'eau pour former de l'acide arsénieux (agit comme un anhydride simple):
As4O6 + 6H2O ↔ 4H3AsO3
• C'est un oxyde amphotère, pouvant réagir avec des solutions d'acides et de bases:

As4O6 + 12NaOH ↔ 4Na3AsO3 + 6H2O

As4O6 + 12HCl ↔ 4AsCl3 + 6H2O

As4O10 (Oxyde d'As (V))

Il est obtenu en 2 étapes:

1. Se prépare H3AsO4 en oxydant H3AsO3:

H3AsO3 + 2HNO3 → H3AsO4 + 2NO2↑ + H2O

2. Déshydratation H3AsO4

4H3AsO4 → As4O10 +6H2O

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Bi2O3 (oxyde de Bi (III))

- est un composé ionique (Bi-métal)
- est obtenu par combustion de sulfure de bismuth ou par décomposition thermique du nitrate de
bismuth :

Bi2S3 + 9/2O2 → Bi2O3 + 3SO2

2Bi(NO3)3 → Bi2O3 + 6NO2 + 3/2O2

6.4.2. Oxyacides azotés

• Acide nitrique, HNO3

Obtention en laboratoire : H2SO4 + KNO3 → KHSO4 + HNO3

HNO3 pure - liquide incolore

HNO3 conc. (65%) - liquide jaune, en raison des oxydes présents. La couleur est accentuée en
présence de lumière :

4HNO3 → 4NO2 + 2H2O + O2

Les propriétés chimiques du HNO3 sont influencées par sa structure. Les vapeurs de HNO3 pures
(anhydres) ont la structure suivante :

La plupart des réactions dans lesquelles HNO3 est impliqué sont des réactions d'oxydation, l'ion
NO3- étant réduit en NO2, NO, N2O, N2, H2N-OH ou NH3.
Réagit avec:
- 1. non-métaux
Les non-métaux sont oxydés en oxyacide correspondant, formant NO:

S + HNO3 → H2SO4 + 2NO

3I2 + 10HNO3 → 6HIO3 + 10NO + 2H2O
- 2. métaux
HNO3 réagit avec la plupart des métaux (sauf Au et Pt); certains d'entre eux sont passivés (Al, Fe,
Co, Ni, Cr).

! Passivation : formation d'une couche non réactive (généralement un oxyde ou un sel

hautement soluble) à la surface du matériau, qui protège contre la corrosion.

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Série de réactivité métallique :

Dans la réaction avec les métaux qui ne remplacent pas l'hydrogène dans les acides, ils forment,
en plus des nitrates correspondants, NO ou NO2 - en fonction des conditions de réaction :

3Cu + 8HNO3 → 3Cu(NO3)2 + 2NO ↑ + 4H2O (température ambiante)

Cu + 4HNO3 → Cu (NO3)2 + 2NO2 + 2H2O (température)

Dans la réaction avec les métaux qui remplacent H dans les acides, ils forment, en plus des nitrates
correspondants, N2O :

4Zn + 10HNO3 → 4Zn(NO3)2 + N2O + 5H2O

- 3. cations métalliques (sels): certains cations sont oxydés en E.O. supérieur par HNO3

3Fe2+ + NO3- + 4H+ → 3Fe3+ + NO ↑ + 2H2O

• Azotates, NO3-

Il est préparé par réaction entre HNO3 et le métal correspondant (ou l'oxyde, l'hydroxyde, le
carbonate de ce métal). Tous les nitrates sont solubles dans l'eau - en chauffant, les nitrates de
métaux alcalins se décomposent pour former des nitrates et de l'O2 :

2KNO3 → 2KNO2 + O2 ↑

Le nitrate d'ammonium se forme en chauffant du N2O et de l'eau :

NH4NO3 → 2H2O + N2O ↑

Les nitrates des autres métaux forment NO2, O2 et l'oxyde du métal respectif :

2Cu (NO3)2 → 2CuO + 4NO2 + O2

• Acide nitreux, HNO2

HNO2 - instable: 3HNO2 → NO3- + H3O+ + 2NO

Il est préparé par la réaction entre un acide fort et une solution de nitrite.
C'est un oxydant efficace, il oxyde I- → I2, NH4+ → N2, N2H4 → HN3.

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6.4.3. Oxyacides de phosphore

Acide hypophosphorique (phosphinique): H3PO2

Acide phosphinique disproportionné au chauffage:

2H3PO2 → PH3 + H3PO4

Il a un fort caractère réducteur:

H3PO2 + H2O + NiCl2 → Ni + H3PO3 + 2HCl

Acide phosphoreux (H3PO3)

Il est préparé par hydrolyse de PCl3: PCl3 + 3H2O → H3PO3 + 3HCl

Semblable à l'acide phosphinique, il est disproportionné par rapport au chauffage:

4H3PO3 → PH3 + 3H3PO4

Acide phosphorique (H3PO4)

Obtenu par oxydation P avec HNO3:

P4 + 20HNO3 → 4H3PO4 + 20NO2↑ + 4H2O

Acide pyrophosphorique (H4P2O7)

Il est obtenu par déshydratation de l'acide phosphorique :

2H3PO4 → H4P2O7 + H2O

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7. Applications biologiques et pharmaceutiques du P et de l'As

• A. PO43- - présent dans la structure de l'ADN

Figure 26 La structure des nucléotides [34]

Crédit d'image : OpenStax [CC BY 4.0 (https://creativecommons.org/licenses/by/4.0)]

Les composés à base de phosphore, en particulier les phosphates, sont courants dans l'alimentation
quotidienne. On les trouve dans le lait, la viande, les céréales, les fruits secs et les boissons
gazeuses. L'hypophosphatémie est rare et est généralement causée par des situations extrêmes
telles que la famine, l'alcoolisme ou divers effets secondaires de certains médicaments, tels que les
diurétiques. L'hyperphosphatémie est plus fréquente et est causée par des problèmes rénaux ou un
régime alimentaire excessif en phosphate. Il existe un lien fort entre les ions phosphate et les ions
calcium, tout déséquilibre de l'un des ions ayant des conséquences graves sur la santé (la santé des
os peut être affectée et des maladies cardiovasculaires peuvent survenir).

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La dose journalière recommandée (issue de l'alimentation) de phosphates est comprise entre 700
et 1250 mg, il n'est pas nécessaire de la compléter. Les suppléments de phosphate ne sont
nécessaires qu'en cas d'hypophosphatémie, d'hypercalcémie (taux élevé de Ca2 + dans le sang).
Les comprimés et solutions de phosphate administrés par voie orale contiennent un mélange de
phosphate monosodique et de phosphate disodique.
Les solutions de phosphate peuvent également être utilisées dans la préparation de lavements
préopératoires; une solution courante contient un mélange de phosphate monosodique et de
phosphate disodique cristallisé dans l'eau.
L'hyperphosphatémie est un problème courant causé soit par un excès de phosphates, soit par une
clairance rénale réduite. Dans ce cas, des liants de groupes phosphate sont utilisés, en particulier
des préparations à base de calcium. Chez les patients dialysés, des sels de lanthane peuvent être
utilisés.
L'excès de phosphates entraîne une carence en Ca (dans les os et les dents).

• B. Les bisphosphonates

Ce sont des analogues structuraux des pyrophosphates, qui contiennent deux groupes phosphate
liés entre eux par un atome de carbone chiral. Ces composés sont adsorbés dans les cristaux
d'hydroxyapatite dans les os, ralentissant ainsi leurs processus métaboliques.

Bisphosphonates Acide pyrophosphorique

Les bisphosphonates sont utilisés dans le traitement de l'ostéoporose, le composé le plus

couramment utilisé étant l'acide alendronique.

Acide alendronique

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• C. Arsenic

On le trouve sous deux formes allotropes, l'arsenic jaune et l'arsenic gris, ce dernier ayant
une stabilité plus prononcée. Fréquent dans le realgar (As4S4) et l'auripigment (As2S3).
L'auripigment et le realgar sont utilisés depuis des milliers d'années pour traiter les ulcères,
les tumeurs ou diverses autres maladies. Galen (130-200) a mentionné l'utilisation d'une pâte de
sulfure d'arsenic pour traiter les ulcères, et Paracelse a mentionné l'utilisation d'arsenic élémentaire.

Un autre composé à base d'arsenic, la solution de Fowler (KAsO21%), était le principal

traitement de la leucémie myéloïde chronique jusqu'à la découverte de la chimiothérapie et de la
radiothérapie. La solution de Fowler, découverte en 1786, est une solution à d'arsénite de
potassium 1% qui a été utilisée pour traiter diverses maladies, notamment le paludisme, la syphilis,
l'asthme, l'eczéma et le psoriasis. Il a également été trouvé que la solution de Fowler peut être
efficace pour réduire le nombre de leucocytes chez les patients atteints de leucémie. Bien que
l'utilisation de la solution de Fowler ne soit plus pertinente en raison de sa toxicité, une
compréhension plus détaillée du mécanisme d'action de l'arsenic a conduit à l'identification du
trioxyde d'arsenic en tant que médicament chimiothérapeutique efficace pour le traitement de la
leucémie promyélocytaire aiguë.

Arsphénamine

Au début du 20e siècle, le médecin allemand Paul Ehrlich a commencé la synthèse de

composés chimiques toxiques pour les microorganismes, mais avec un effet négatif minimal sur
l'hôte, qualifié de « balle magique ». Comme point de départ, Ehrlich a choisi l'atoxyl, un composé
organique contenant de l'arsenic, connu pour son activité contre les trypanosomes, mais avec des
effets secondaires qui l'ont rendu difficile à appliquer en pratique clinique.

Après avoir élucidé la structure chimique de l'atoxyle, Ehrlich a continué à synthétiser une
série de composés avec une structure modifiée par rapport à celle de l'atoxyle. L'un des composés
synthétisés, noté 606, s'est avéré inefficace contre les trypanosomes, mais utilisé avec succès
comme antisyphilitique. Il a été lancé en 1910 sous le nom de Salvarsan (arsphénamine; 606) et a
été utilisé pour traiter la syphilis jusqu'à l'avènement de la pénicilline dans les années 1940.

Arsphénamine (Salvarsan)

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Bien que l'arsphénamine n'ait pas été utile dans le traitement de la trypanosomiase, un composé
organique plus récent, le mélarsoprol, fait désormais partie d'un traitement standard, bien qu'il ne
soit utilisé que sous étroite surveillance en raison d'effets secondaires.

Mélarsoprol

• D. Sb et Bi : applications biologiques et pharmaceutiques

Le tartrate de potassium et d'antimoine est utilisé comme émétique.

Tartrate de K et Sb

L'intérêt pour les composés à base de bismuth avec des applications pharmaceutiques est
principalement dû au caractère de métal non toxique, dont les composés ont une activité
biologique. L'efficacité des composés à base de bismuth dans le traitement de nombreux troubles
gastro-intestinaux a été attribuée à l'action contre H. pylori, ainsi qu'aux effets cytoprotecteurs de
la muqueuse gastrique.

Le sous-salicylate de bismuth (Pepto-Bismol) est utilisé pour traiter l'inconfort

abdominal.

Sous-salicylate de bismuth https://en.wikipedia.org/wiki/Bismuth_subsalicylate

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Groupe IVA

Connaissances requises : Nouvelles notions :

- configuration électronique - solutions tampons
- électronégativité - silylation
- état d'oxydation
- réactions redox

Les éléments du groupe IVA sont :

C - carbone (non-métal)
Si - silicium (semi-métal)
Ge - germanium (semi-métal)
Sn - étain (métal)
Pb - plomb (métal)

1.Caractérisation générale

Configuration électronique : ns2np2

C - [He] 2s22p2
Si - [Ne] 3s23p2
Ge - [Ar] 3d104s24p2
Sn - [Kr] 4d105s25p2
Pb - [Xe] 4f145d106s26p2
Le premier élément du groupe, C, est le seul non métal, ce qui lui confère des propriétés différentes
de celles des autres éléments du groupe IVA. Si et Ge ont des propriétés qui appartiennent à la fois
à la classe non métallique (à l'état solide, ils forment des structures covalentes de type diamant),
mais les propriétés électriques les placent dans la classe des métaux. Sn et Pb ont un caractère
métallique, les cations Sn2+ et Pb2+ se trouvant dans divers sels ou complexes anioniques.
L'absence d'orbitales d disponibles rend le nombre de coordination de C égal à 4. C a une
hybridation sp3, formant 4 orbitales hybrides équivalentes. Les combinaisons les plus importantes
de ce type sont celles avec H et d'autres atomes de carbone.
La liaison hydrogène est favorisée par :
- Petits volumes d'atomes C et H qui permettent un bon superposition des orbitales formant des
liaisons σ
- électronégativité très proche des atomes C et H

À l'exception du Pb, tous les autres éléments du groupe IVA peuvent former des liaisons avec
d'autres atomes du même type (caténaire).

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La stabilité beaucoup plus élevée des chaînes C est déterminée par les facteurs suivants :
- énergie de liaison élevée de C par rapport aux autres éléments
- inertie chimique accentuée des liaisons C-C
- manque d'électrons ne participant pas à l'atome C (par rapport à N, O ou S)
- manque d'orbitales d vides d'énergie proche (par rapport au Si)

Étant un élément de la deuxième période, C hybride également sp2, formant des doubles liaisons
(σ et πpp) et des triples liaisons (σ et 2πpp). Les autres éléments du groupe IVA (périodes 3-6) ne
peuvent pas hybrider sp2 et sp (ne peuvent pas former de doubles ou triples liaisons).
L'état d'oxydation maximal des éléments du groupe 14 est +4; forme des combinaisons même à
l'état d'oxydation intermédiaire +2.

C4+, Si4+ : aucun composé dans lequel existent des ions C4+ et Si4+ n'est pas connu. L'ion C4+
n'aurait que 2 électrons dans l'orbitale 1s et aurait 4 charges positives concentrées dans un très petit
volume, une telle combinaison étant très instable.

Ge4+ - très stable (oxydant très faible), difficile à passer dans Ge2+, instable (réducteur fort)

Sn4+ - stable (oxydant faible), difficile à passer dans Sn2+ (réducteur moins stable, donc fort)

Pb4+ - légèrement stable (oxydant fort), légèrement réduit en Pb2+ (stable, réducteur faible).

L'état d'oxydation +2, résultant de la perte des 2 électrons p, devient stable à mesure que le
numéro atomique Z augmente.

- C et Si ne forment pas de composés stables à E.O = +2;

- Ge forme des composés à fort caractère réducteur à E.O = +2 (mais ce n'est pas un E.O. commun
pour Ge);
- Sn forme des composés à caractère réducteur à E.O = +2
- Représente le plus stable E.O. (+2) pour Pb (au lieu de cela, E.O. = +4 est instable, caractère
oxydant prononcé)

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2. Méthodes d'obtention

• Si il est extrait des silicates ou du sable en réduisant le SiO2 avec du charbon à des
températures de 3000 ° C :
SiO2 + 2C → Si + 2CO

• Ge est extrait des gisements avec Zn; le mélange Ge-Zn est traité avec Cl2 dans HCl pour
donner du tétrachlorure de germanium (GeCl4). GeCl4 peut être facilement séparé de ZnCl2
car il a un température d’ébullition beaucoup plus faible que ce dernier. Par hydrolyse de
GeCl4, on obtient du dioxyde de germanium (GeO2), qui peut être réduit avec H2 en Ge
élémentaire.

• Le Sn élémentaire est extrait de la cassitérite (SnO2) par réduction avec C.

• Le Pb est obtenu à partir de son sulfure (PbS, galène), qui est d'abord oxydé en oxyde de
Pb (II) puis réduit avec du charbon en Pb élémentaire.

3. État naturel. Allotropie. Sources naturelles

C est disponible sous 3 formes allotropes : graphite, diamante et fullerènes (sans prise en compte
du charbon).

Graphite Diamante Fullerènes

les atomes sont liés dans les atomes ont une les atomes forment des
une structure hexagonale configuration tétraédrique polyèdres complexes

C sp2, 120°, C sp3, 109,5°, 1.35Å (C=C) et 1.46Å (C-C)

d(C-C)=1.41Å d(C-C)=1.54Å (similaire au benzène)

Graphite :
- Feuilles plates d'atomes C disposées en forme hexagonale
- Des interactions dipôle-dipôle sont établies entre ces plaques planes
- Les électrons sont délocalisés le long de ces plaques planes, ce qui leur confère des propriétés de
conducteur électrique.

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Figure 27 La structure du graphite [35]

Credit image: DeepKling [CC BY-SA 3.0 (https://creativecommons.org/licenses/by-sa/3.0)] , from Wikimedia Commons

Diamante:
- Très haute dureté
- Structure cristalline dans laquelle les atomes C sont disposés dans une configuration tétraédrique
- Mauvais conducteur électrique

Figure 28 La structure du diamante [36]

Credit image: http://www.msm.cam.ac.uk/phase-trans/2003/MP1.crystals/MP1.crystals.html

Fullerènes :
- Représentant : C60 (20 hexagones et 12 pentagones)
- Les fullerènes ont deux longueurs de liaison C-C différentes : 1,35 Å (C = C) et 1,46 Å (C-C)
(similaire au benzène)

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Figure 29 La structure du fullerènes C60 [37]

Credit image: The original uploader was Mstroeck at English Wikipedia. Later versions were uploaded by Bryn C at
en.wikipedia. [CC BY-SA 3.0]

Sources naturelles :

• Si - se trouve dans un certain nombre de minéraux, le sable (SiO2, quartz).

• Ge, Sn, Pb sont des éléments rares
• Ge - a été isolé de l'argirodite
• Sn - la principale source est la cassitérite (SnO2)
• Pb - galène (PbS)

4. Réactivité chimique
1. Réaction avec les acides

Carbone
Aucune forme allotropique de carbone ne réagit avec les acides dilués ; le diamant résiste à l'action
des acides concentrés (à température ambiante), mais est oxydé par H2SO4 et HNO3 conc. à environ
230°C, en présence d'un oxydant supplémentaire.

C + 4HNO3 → CO2 + 2H2O + 4NO2

C + 2H2SO4 → CO2 + 2H2O + 2SO2

Silicium
Le silicium se comporte de la même manière que le carbone, sans être affecté par l'action des
acides dilués. Si (poudre) est partiellement dissous dans HNO3 concentré pour donner du dioxyde
de silicium :

3Si + 4HNO3 → 3SiO2 + 4NO + 2H2O

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Germanium
L'augmentation progressive du caractère électropositif pour les éléments des périodes plus longues
du groupe IVA se reflète dans la réaction de Ge avec HNO3 et H2SO4 conc., lorsque l'oxyde de Ge
(IV) est obtenu:

3Ge + 4HNO3 → 3GeO2 + 4NO + 2H2O

Ge + H2SO4 → GeO2 + SO2 + H2O

Ge ne réagit pas avec les acides dilués.

Étain
Sn se dissout lentement dans les acides dilués tels que HCl, HNO3 et H2SO4:

Sn + HCl → SnCl2 + H2

Avec HNO3, qui a également un caractère oxydant, il forme de l'oxyde de Sn (IV) :

Sn + 4HNO3 → SnO2 ↓ + 4NO2 + 2H2O

Une réaction d'oxydation a également lieu dans le cas de la réaction avec H2SO4, seulement dans
ce cas il se forme du sulfate de Sn (IV):

Sn + 4H2SO4 → Sn(SO4)2 + 4H2O + 2SO2 ↑

Plomb
Le Pb ne réagit que dans une faible mesure avec HCl et H2SO4 (dilué) car une couche mince
insoluble de PbCl2 et PbSO4 est formée, formant ainsi un film qui empêche la poursuite de la
réaction.
Dans le cas de la réaction avec H2SO4 concentré, l'acide sulfurique est réduit en SO2 :

Pb + 2H2SO4 → PbSO4 + 2H2O + SO2 ↑

Le Pb réagit lentement avec HCl concentré. parce que PbCl2 se dissout dans un excès de HCl,
formant de l'acide H2[PbCl4]:

Pb + 4HCl → H2[PbCl4] + H2 ↑

HNO3 dissout le Pb (par formation de sel), mais ne peut pas l'oxyder a un E.O.> + 2. Les produits
de réaction diffèrent en fonction de la concentration de l'acide utilisé (le NO prédomine dans le
cas du HNO3 dilués et, respectivement, NO2 lorsqu’est utilisé HNO3 concentré) :

3Pb + 8HNO3 → 3Pb(NO3)2 + 4H2O + 2NO ↑

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Pb + 4HNO3 → Pb(NO3)2 + 2H2O + 2NO2 ↑

2. Réaction avec les hydroxydes

Carbone
C ne réagit pas avec les hydroxydes (même pas dans la masse fondue).

Silicium, germanium
Si et Ge réagissent rapidement avec des solutions d'hydroxyde diluées :

Si + 2HO- + H2O → SiO32- + 2H2 ↑

Ge + 2HO- + H2O → GeO32- + 2H2 ↑

Étain
Sn se dissout lentement dans des solutions alcalines concentrées, formant des complexes de type
hexahydrostanate (IV) :

Sn + 4H2O + 2HO- → [Sn(OH)6]2- + 2H2 ↑

Plomb
Le plomb se dissout uniquement dans des solutions concentrées de NaOH pour former de
l'hexahydroxoplumbat de sodium (II):

Pb + 4NaOH + 2H2O → [Pb(OH)6]4- + H2 ↑

Remarque: se forme le composé dans lequel Pb a E.O. = +2.

5. Composés des éléments du groupe IVA

5.1. Composés d'hydrogène

Composés d'hydrogène avec C - chimie organique!

Composés d'hydrogène avec Si:
- Et il forme une série d'hydrures appelés silanes (analogues aux alcanes): SinH2n + 2
- seuls les 10 premiers termes de la série ont été obtenus.
- les mono- et di-silanes sont facilement préparés par la réaction des chlorures de silicium
correspondants avec LiAlH4 (hydrure de lithium et d'aluminium):

SiCl4 + LiAlH4 → SiH4↑ + LiCl↓ + AlCl3

2Si2Cl6 + 3 LiAlH4 → 2 Si2H6↑ + 3LiCl↓ + 3AlCl3

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La liaison Si-Si est plus faible que la liaison C-C, la caténation est moins favorisée dans le cas Si.
Les silanes sont moins stables à l'oxygène que les alcanes (s'enflamment spontanément en présence
d'air) :

SiH4 + 2O2 → SiO2 + 2H2O

La réactivité plus élevée des silanes par rapport aux alcanes est due à :
- approche plus facile de l'oxygène, facilitée par l'existence d'orbitales d libres
- formation de liaisons Si-O (plus fortes que C-O)

5.2. Oxyacides : H2CO3

H2CO3 est un acide diprotique faible:

H2CO3 + H2O ↔ HCO3- + H3O+

HCO3- + H2O ↔ CO32- + H3O+

La paire acide / base conjugués H2CO3 / HCO3- est le principal système tampon qui régule le pH
sanguin.

CO2(g) ↔ CO2(aq)
CO2(aq) + H2O ↔ H2CO3(aq)
H2CO3(aq) ↔ HCO3-(aq) + H+(aq)

Solutions tampons
Les systèmes tampons (solutions) sont des solutions qui ne modifient pas leur pH lorsqu'une
petite quantité d'acide ou de base est ajoutée.
Pour qu'une solution soit considérée comme un tampon, elle doit contenir à la fois un acide et
une base. Il est nécessaire d'utiliser des acides faibles, respectivement des bases faibles, car ces
composés ne sont que partiellement ionisés, contribuant dans une faible mesure à la
concentration en ions H3O + et HO-, respectivement. Habituellement, un acide faible et sa base
conjuguée sont utilisés (ou une base faible et son acide conjugué). Le rapport de concentration
des deux composants du système tampon ne doit pas dépasser le rapport 1/10 (respectivement
10/1).

Exemple: les paires de acide / bases conjugué suivantes peuvent être utilisées pour préparer
une solution tampon: acide acétique / acétate, acide phosphorique / phosphates, acide nitreux /
nitrite, etc.

Les systèmes tampons sont utilisés pour maintenir un pH constant - nécessaire en particulier
dans les systèmes biologiques, afin de contrôler la vitesse de réaction (car les ions H3O + et OH-
peuvent également agir comme catalyseurs). En contrôlant le pH, la quantité de catalyseur est
maintenue constante et la vitesse de réaction souhaitée pour ce procédé est obtenue.

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Mode d'action des solutions tampons :

Soit HA un acide faible et le sel de sodium de sa base conjuguée, NaA. Composition de la solution
obtenue : ions HA (acide faible non dissocié), A- (base faible), Na+ (acide très faible), H3O+.

Cas A. Si un acide HX fort est ajouté à la solution tampon, il réagira avec le composé basique
dans le système tampon (base conjuguée A-).

HX + A- ↔ HA + X-

Il n'y a pas de changement explicite de la concentration de H3O+ car H3O+ n'est ni un réactif ni un
produit de réaction dans le procédé présenté ci-dessus.
Changer la concentration de HA et A- entraînera un léger déplacement d'équilibre (vers la droite)
dans la réaction:

HA + H2O A- + H3O+

Cela conduit à une augmentation de la concentration d'ions H3O+, de sorte que le pH de la solution
diminue légèrement.

Cas B. Si une base forte est ajoutée à la solution tampon, elle réagira avec le composé acide
dans le système tampon (acide HA):

HA + HO- ↔ H2O + A-

Il n'y a pas de changement explicite de la concentration de H3O+ car H3O+ n'est ni un réactif ni un
produit de réaction dans le procédé présenté ci-dessus.
Changer la concentration de HA et A- entraînera un léger déplacement d'équilibre (vers la gauche)
dans la réaction:

HA + H2O A- + H3O+

Cela conduit à une diminution de la concentration des ions H3O +, de sorte que le pH de la
solution augmente légèrement.

Le principal système tampon dans le sang (pH = 7,4) et les fluides extracellulaires est le couple
acide carbonique / bicarbonate:

H2CO3 ↔ HCO3- + H+ (pKa = 6,2)

• Un composé basique sera neutralisé selon la réaction:

H2CO3 + HO- ↔ HCO3- + H2O

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• Un composé acide sera neutralisé selon la réaction:

HCO3- + H+ ↔ H2CO3

• Systèmes tampons phosphate: H2PO4- / HPO42-

H2PO4- ↔ HPO4- + H+ (pKa = 7,2)

Le pH des solutions tampons est calculé à l'aide de l'équation de Henderson-Hasselbach :

Les systèmes tampons biologiquement importants sont:

Systèmes tampons
- Dans les fluides intracellulaires - Dans les fluides extracellulaires
Systèmes tampons au phosphate Systèmes tampons acide carbonique / bicarbonate
Systèmes tampons à base de protéines Systèmes tampons à base de protéines

6. Applications dans le domaine pharmaceutique des éléments du groupe IVA

Silicium

Les composés à base de Si ont été une source d'intérêt permanente dans la conception de nouveaux
composés pharmaceutiques. Le remplacement d'un atome C par un Si est possible en raison des
similitudes suivantes (mais aussi des différences) entre les atomes C et Si :
• Valence : 4 électrons de valence, configuration ns2np2
• Numéro de coordination : contrairement à C, la chimie des composés Si est influencée par la
disponibilité d'orbitales 3d libres. Ainsi, le nombre de coordination de Si peut augmenter de 4 à 6,
formant ainsi des composés hexacoordinnés. Dans le cas de Si, le numéro de coordination 4
(hybridation sp3) est préféré aux numéros de coordination 3 (hybridation sp2) et 2 (hybridation sp).
Par conséquent, la formation de doubles et triples liaisons est désavantagée dans le cas du Si.
• Aspects géométriques : d (C-C) = 1,54Å, d (Si-Si) = 2,33 Å, d (C-Si) = 1,89 Å. Pour cette raison,
les composés de silicium auront des arrangements stériques différents de leurs analogues de
carbone. Un certain nombre de différences ont été observées dans l'interaction des composés à
base de silicium avec les protéines et des changements dans les profils pharmacodynamiques et
pharmacocinétiques.
• Electronégativité : le silicium est plus électropositif que le carbone, ce qui conduit à une
polarisation différente des liaisons C-X et Si-X, respectivement. Pour cette raison, la réactivité
chimique est significativement différente ; surtout s'il s'agit d'une liaison dans laquelle l'hydrogène
est également impliqué.

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• Lipophilicité : Les composés à base de Si ont une lipophilie améliorée par rapport à leurs
analogues C (en raison de rayons covalents différents).

La méthode habituelle d'introduction d'un atome de Si dans une structure chimique est la silylation.
Un atome H lié à un hétéroatome (soufre, azote, oxygène) est remplacé par un groupe silyle :

R3C-XH → R3C-X-SiR3

Une telle réaction se traduit par une plus grande stabilité du composé pharmaceutique et un
transport intercellulaire amélioré.

Quelques exemples de médicaments obtenus par silylation sont présentés dans les figures ci-
dessous :

Indométacine dérivé silylé, avec une lipophilie et

(anti-inflammatoire non stéroïdien) une sélectivité améliorées

Halopéridol Sila-halopéridol [38]

neuroleptiques, antipsychotiques

Venlafaxine Sila-venlafaxine [39]

antidépresseurs

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Composés naturel de silicium

La bentonite est une argile naturelle aux propriétés adsorbantes. La substance est principalement
utilisée comme excipient pharmaceutique; argiles cosmétiques.
C'est un silicate d'aluminium (hydrate de cristal) d'origine naturelle; il se présente sous la forme
d'une poudre très fine, homogène, blanc-gris, insoluble dans l'eau. Il est utilisé comme:
- excipient pharmaceutique
- dans les poudres cosmétiques
- en sprays non spécifiques pour la protection contre le rhume des foins (Prevalin™)
Forme de pureté pharmaceutique: Veegum® (Bentonitum Veegum)

Figure 30 La bentonite [40]

Credit image: Agne27 [CC BY-SA 3.0 (https://creativecommons.org/licenses/by-sa/3.0)]

Talc: silicate de magnésium Mg3Si4O10(OH)2

• Poudre homogène, légère, blanche, non abrasive.
• Insoluble dans l'eau, l'éthanol à 96% et dans les solutions diluées d'acides alcalins et
d'hydroxydes.

Figure 31 La structure du talc [41]

Credit imagine: Materialscientist at English Wikipedia [CC BY-SA 3.0 (https://creativecommons.org/licenses/by-sa/3.0)]

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Applications d'étain

Les composés à base de Sn peuvent être divisés en deux catégories : les sels inorganiques et les
composés organométalliques, dans lesquels Sn est directement lié à un atome de carbone.
Concernant les propriétés thérapeutiques des composés à base d'étain, seules quelques applications
de sels inorganiques sont connues.
Le fluorure d'étain est utilisé dans les dentifrices, les solutions topiques, les bains de bouche et
parfois dans la composition des ciments dentaires. Comparé au fluorure de sodium, le fluorure
d'étain est plus efficace pour protéger l'émail des dents et prévenir la carie dentaire. En outre, le
fluorure d'étain a une efficacité beaucoup plus élevée contre la plaque dentaire, l'ion actif étant
Sn2+. L'inconvénient majeur de l'utilisation du SnF2 est son instabilité en solution aqueuse et sa
tendance à s'oxyder.

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MÉTAUX

Groupe IIIA

Connaissances requises : Nouvelles notions :

- configuration électronique - procédé Bayer
- électronégativité - acide Lewis
- état d'oxydation
- réactions redox

Les éléments du groupe IIIA sont :

B - bore (semi-métal, dans les composés forment exclusivement des liaisons covalentes)
Al-aluminium (métal ; forme généralement des liaisons covalentes avec un certain caractère
ionique, en particulier en combinaison avec le chlore et l'oxygène)
Ga - gallium (métal)
In - indium (métal)
Tl - thallium (métal)

1. Caractérisation générale
- Les éléments du groupe ont 3 électrons dans la couche de valence
-Configuration électronique : ns2 np1
- L'électron dans l'orbitale p est le plus facile à éliminer
- Le degré d'oxydation maximum (+3) se manifeste principalement dans les combinaisons avec
l'oxygène et les halogènes
- B et Al forment un petit nombre de composés dans lesquels ils ont un degré d'oxydation inférieur,
+1 ; les éléments rares Ga, In et Tl forment des composés aux les deux états d'oxydation positifs,
seuls les composés du thallium sont stable
- A l'exception du bore, les éléments du groupe IIIA peuvent former des sels dans lesquels ils
agissent comme composant électropositif.

L'état d'oxydation EO = +3
Les valeurs Ei montrent que la formation de l'ion M3+ est difficile pour tous les éléments du groupe
IIIA.
B3+ (s), B3+ (g), B3+ (aq) - impossible à obtenir dans des conditions de réaction normales
Al3+ (s) - dans AlF3 (liaison partiellement covalente)
A l'exception de B, tous les éléments du groupe IIIA forment des ions M3+ en solution aqueuse :
[M(H2O)6]3+

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L'état d'oxydation EO = +1
ns2np1 → ns2
La stabilité de l'état d'oxydation +1 augmente avec l'augmentation du numéro atomique Z
(Al → Tl) ; il n'y a pas de composés B avec EO = +1.
EO = +1 est le plus stable pour Tl

Dans le cas de Al+, Ga+, In+ une réaction de disproportionne a lieu :

M+ → M3+ + 2M

! Disproportion : réaction redox dans laquelle une espèce avec EO intermédiaire s'oxyde et
se réduit en même temps, formant deux produits différents.

Numéro de coordination des éléments du groupe IIIA

nB = 3, en regroupant les 3 électrons extérieurs ; BF3

4, en acceptant une paire d'électrons d'une molécule donneuse ; KBF4

nAl = 3 ; AlCl3
4 ; LiAlH4
6 ; due aux orbitales 3d libres [Al(H2O)6]3+, [Al(OH)6]3-, [AlF6]3-
Ga, In, Tl - similaire Al

Le nombre de coordination maximal (6) de Al ne se trouve que dans les composés où les ligands
ont un petit volume atomique (H2O, OH-, F-). Pour cette raison, Al forme des composés du type
AlCl4-, et non AlCl63-.

2. État naturel
Les deux principales sources de B sont les minéraux borax (Na2[B4O5(OH)4] ∙ 8H2O) et kernite
(Na2[B4O6(OH)2] ∙ 3H2O).

Al est le métal le plus répandu dans la croûte terrestre, les principales sources étant les
aluminosilicates tels que l'argile, le feldspath ou la bauxite.

Ga, In et Tl se trouvent à l'état de traces sous forme de sulfures.

Obtention du bore
Il est basé sur les étapes suivantes : Borax → acide borique → oxyde de bore

Na2[B4O5(OH)4] ∙ 8H2O + H2SO4 → 4H3BO3 + Na2SO4 + 5H2O

Borax acide borique

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2H3BO3 → B2O3 + 3H2O

oxyde de bore
B2O3 + 3Mg → 2B + 3MgO

3. Modalités d'obtention
Obtention d'Al : par électrolyse d'alumine (Al2O3); à son tour, l'alumine est obtenue par le procédé
Bayer.

Les étapes du procédé Bayer

La bauxite est un mélange d'oxydes d'aluminium et de composés d'autres éléments (fer, titane).
Dans le procédé Bayer, la bauxite est basifiée avec une solution de NaOH dans un récipient sous
pression, l'oxyde d'aluminium étant dissous sous forme d'aluminate de sodium (réaction 1). Après
refroidissement, du dioxyde de carbone est mis à barboter dans la solution alcaline, ce qui conduit
à la précipitation d'hydroxyde d'aluminium (réaction 2). L'oxyde d'aluminium est obtenu par
élimination de l'eau à haute température (1000°C) (réaction 3).

1. Solubilisation d'Al2O3 :
Al2O3 + 2 NaOH → 2 NaAlO2 + H2O (1)

2. Précipitation de Al(OH)3 et sa cristallisation :

2 NaAlO2 + CO2 → 2 Al(OH)3 + Na2CO3+ H2O (2)

3. Élimination de l'eau (four rotatif) :

2Al(OH)3 → Al2O3 + 3H2O (3)

4.Réactivité chimique
B - ne réagit qu'à des températures élevées.

Al - métal à haute réactivité, en présence d'air s'oxyde a Al2O3. La couche d'oxyde résiste à
l'action des acides et présente une solubilité modérée en milieu alcalin.

Al se dissout dans les acides minéraux dilués et réagit avec les bases fortes, les produits de
réaction étant l'ion tétrahydroxoaluminate [Al (OH)4]- et H2.

(1) 2Al + 3H2SO4 (aq) → Al2(SO4)3 + 3H2

(2) 2 Al + 2MOH + 6H2O → 2M[Al(OH)4] + H2

• HNO3 passive Al, formant Al2O3 :

2Al + 2HNO3 → Al2O3 + 2NO + H2O

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• Al réagit avec les anions oxydants dans le milieu de base

8Al + 3NaNO3 + 5NaOH + 18H2O → 3NH3 + 8Na[Al(OH)4]

• Al peut être utilisé pour réduire les oxydes :

2Al(s) + Fe2O3(s) → 2Fe(liq) + Al2O3(s)

4.1. Réaction avec les acides

• B - semi-métal, résistant à l'action des acides non oxydants

• Les acides fortement oxydants (H2SO4, HClO4, HNO3) oxydent B en H3BO3 :

B → H3BO3
B poudre acide borique

• Al, Ga, In sont oxydés à EO = +3

2M + 6H+ → 2M3+ + 3H2

• Tl est oxydé à EO = +1
2Tl + 2H+ → 2Tl+ + H2

4.2. Réaction avec l'eau

B et Al réagissent avec H2O à haute température :

2B + 6H2O → 2H3BO3 + 3H2

2Al + 3H2O → Al2O3 + 3H2

Ga et In ne réagissent avec l'eau qu'en présence d'O2.

Tl réagit avec l'eau à haute température :

2Tl + H2O → Tl2O + H2

4.3. Réaction avec l'air

Les éléments du groupe IIIA réagissent avec l'air à haute température en formant des oxydes de
type M2O3.

B et Al forment également d’azoture :

2B + N2 → 2BN
azoture de bor
2Al + N2 → 2AlN
azoture d’aluminium

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5. Composés des éléments du groupe IIIA

5.1. Composés B avec hydrogène - boranes
BH3 (monoboranes)

BH3 a une hybridation sp2, est une molécule déficiente en électrons qui se stabilise dans le
diborane (B2H6).
Par réaction avec des bases de Lewis, des adduits sont formés :
B2H6 + 2R3N → 2 (R3N → BH3)
B2H6 + 2NaH → 2Na[BH4]

5.2. Oxydes et hydroxydes

 B2O3 - oxyde d'acide ; solide blanc insoluble

 Al2O3 et Al(OH)3 - composés amphotères

! Les composés amphotères sont ceux qui ont des propriétés spécifiques pour les acides et les
bases.
Le caractère amphotère de l'oxyde, respectivement de l'alumine d'aluminium est mis en évidence
par les réactions suivantes :
Al2O3 + 3H2O + 2(OH-) → 2[Al(OH)4]-
Al2O3 + 3H2O + 6H3O+ → 2[Al(H2O)6]3+
Al(OH)3 + NaOH → Na[Al(OH)4]
Al(OH)3 + 3HCl → AlCl3 + 3H2O

5.3. Halogénures de métaux terreux

Halogénures B : composés covalents
configuration trigonale plane
composés déficients en électrons
par hydrolyse forme l'acide borique
BF3 - gaz incolore
B2O3 + 3CaF2 + 3H2SO4 → 2BF3 + 3CaSO4 + 3H2O

Halogénures Al: AlF3, AlCl3

AlCl3 - solide volatil (se sublime pour former des vapeurs d'AlCl3 et d'Al2 Cl6 - forme dimère);
catalyseur, est également utilisé pour obtenir LiAlH4 (tétrahydroaluminate de lithium) - agent
réducteur.

2Al + 3Cl2 → Al2Cl6

2Al + 6HCl → Al2Cl6 + 3H2

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La structure dimère du chlorure d'aluminium est illustrée dans la figure ci-dessous:

Cl

BCl3, AlCl3 sont des acides de Lewis forts, ils réagissent avec une série de composés donneurs
d'électrons.

Acide de Lewis : un composé qui accepte les électrons pour former des liaisons covalentes de
coordination. Tout électrophile (composé déficient en électrons) peut être un acide de Lewis.

6. Applications des métaux terreux dans le domaine médical et pharmaceutique

Bor
 Acide borique : H3BO3 (B(OH)3)
 Borax : Na2[B4O5(OH)4] · 8H2O
Kernit : Na2[B4O5(OH)4] · 2H2O

Les deux formes commerciales se retrouvent dans les détergents, les cosmétiques, les mélanges
antifongiques. Les composés à base de bore sont principalement utilisés comme agents
antifongiques ou antimicrobiens.

Figure 32. Borax [42]

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Figure 33. Kernit [43]

Applications pharmaceutiques de l'acide borique

- La première mention d'usage médicinal : Sal sedativum (Sal sedativum Hombergii), découvert
par Wilhelm Homberg en 1702 (philosophe danois).

- L'acide borique est préparé en faisant réagir le borax avec un acide minéral :

Na2B4O7·10H2O + 2HCl → 4H3BO3 + 2NaCl + 5H2O

Applications du bore dans le domaine pharmaceutique

- Le bortézomib est un inhibiteur du protéasome utilisé pour traiter le myélome multiple

Le bortézomib
- Utilisé lorsque la greffe de moelle osseuse n'est pas possible ou a échoué.
- L'élément actif : B
- Mode d'action : l'atome B a une affinité et une spécificité élevées pour le site catalytique du
protéasome 26S, inhibant son action.

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Applications d’aluminium dans le domaine pharmaceutique

1. Adjuvants à base d'Al

Un adjuvant est un composé ou un mélange de composés qui a la capacité de former des liaisons
avec un antigène particulier.
Des adjuvants sont ajoutés à la composition vaccinale pour augmenter la réponse anticorps et/ou
pour stabiliser la préparation. Certains adjuvants (y compris à base d'Al) peuvent fonctionner
comme des systèmes de libération de composés actifs.

Adjuvants : (KAl(SO4)2 · 12H2O, Al(OH)3, AlPO4, Al2O3).

2. Antiacides
Le rôle des antiacides est de neutraliser l'excès d'acide gastrique (CaCO3, NaHCO3).
Antiacide : Al(OH)3, glycinate d'aluminium

Al(OH) 3 + 3HCl → AlCl3 + 3H2O

Glycinate d'aluminium

Applications pharmaceutiques du gallium

Ga3+ a des propriétés similaires Fe3+ (rayon atomique, capacité de liaison); contrairement à Fe3+,
il n'est pas réductible à la forme cation divalente. L'action thérapeutique du Ga3+ repose en grande
partie sur l'activité pharmacologique du Fe3+.

Les composés à base de Ga sont actuellement en phase d'essais cliniques, avec une attention
particulière portée au nitrate de gallium (possiblement antitumoral).

Ga(NO3)3 - rôle antitumoral dans le traitement du lymphome non-hodgkinien

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Groupe IIA (Groupe des métaux alcalino-terreux)

Connaissances requises : Nouvelles notions :

- configuration électronique - obtention d'ions en solution aqueuse
- électronégativité - [M(H2O)n]m+
- état d'oxydation
- réactions redox

Be - béryllium
Mg - magnésium
Ca - calcium
Sr - strontium
Ba - baryum
Ra - radio (élément radioactif)

1. Caractérisation générale
- Les éléments du groupe IIA ont deux électrons dans la couche de valence (d'où l'état d'oxydation
+2 caractéristique du groupe)
- Configuration électronique : ns2
- La position dans le tableau périodique près des gaz rares détermine leur tendance à céder les deux
électrons, obtenant des ions divalents avec une configuration de gaz rare (sauf Be, qui ionise
difficilement).

2. État naturel
Be - se trouve dans la croûte terrestre sous forme de béryl - métasilicate de béryllium et
d'aluminium-Be3 Al2 [Si6O18].
Mg - présent dans les gisements sous forme de magnésite (MgCO3) et de dolomite (carbonate
double de calcium et de magnésium : MgCO3 ∙ CaCO3).
Ca - trouvé dans les gisements de calcaire (CaCO3, carbonate de calcium), dolomite (carbonate
double de calcium et de magnésium : MgCO3 ∙ CaCO3), gypse (CaSO4 ∙ 2H2O).

3. Réactivité chimique
1. Réaction avec H2
Tous les métaux alcalino-terreux réagissent avec H2 pour donner des hydrures :

M(s) + H2(g) → MH2(s)

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2. Réaction avec l'eau

A l'exception de Be, les éléments du groupe IIA réagissent avec l'eau pour former des hydroxydes
et libérer H2(g).

M(s) + 2H2O(1) → M(OH)2(aq) + H2(g)

3. Réaction avec O2
3.1. Obtention d'oxydes
- par réaction directe avec O2, tous les éléments du groupe IIA forment des oxydes :

2M + O2 → 2MO

! Be ne réagit avec l'O2 que sous forme de poudre fine ; Sinon, une fine couche de BeO se forme
à la surface du métal, ce qui empêche le métal de s'oxyder.

Les oxydes de métaux alcalino-terreux ont un caractère basique (sauf BeO):

MO + H2O → M(OH)2

3.2. Obtention de peroxydes

- Sr et Ba forment des peroxydes par la réaction avec l'excès d'oxygène.

M + O2 → MO2

- Sr ne forme des peroxydes que si la réaction a lieu à haute pression.

- Ba forme du peroxyde sans nécessiter de conditions réactionnelles particulières ; on obtiendra
toujours des mélanges d'oxyde et de peroxyde de Ba.

3Ba(s) + 2O2(g) → BaO2(s) + 2BaO(s)

3.3 Réaction avec N2

Tous les éléments du groupe IIA forment de l'azoture en réaction avec N2 (à haute température).

3M (s) + N2 (g) → M3N2 (s)

3.4 Réaction avec l'air

L'oxydation des métaux alcalino-terreux par l'air conduit à un mélange d'oxydes et d'azote :

2M(s) + O2(g) → 2MO(s)

3M (s) + N2 (g) → M3N2 (s)

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3.5. Réaction avec les halogènes (F2, Cl2, Br2, I2)

Les halogénures sont obtenus par réaction directe de métaux avec des halogènes (éléments du
groupe VIIA) :

M + X2 → MX2
halogénures alcalino-terreux

3.6. Réaction avec les acides

 Réaction avec HCl dilué

M + 2HCl → MCl2(aq) + H2

 Réaction avec H2SO4 dilué

Be et Mg réagissent avec H2SO4 de manière analogue à la réaction avec HCl dilué, formant des
solutions incolores de BeSO4 et MgSO4.
En raison de l'insolubilité de CaSO4, SrSO4 et BaSO4, la réaction de Ca, Sr et Ba avec H2SO4 dilué
conduit à la formation d'une fine couche de sulfate insoluble à la surface du métal, ce qui arrête
pratiquement la réaction.

 Réaction avec HNO3

! L'exception est Be, qui nécessite des conditions de réaction particulières

Dans le cas d'autres métaux (Mg, Ca, Sr, Ba), la formation des produits de réaction est influencée
par la concentration en HNO3.
- HNO3 dilué
M + 2HNO3 → M(NO3)2 + H2

- HNO3 de concentration moyenne

3M + 8HNO3 → 3M(NO3)2 + 2NO + 4H2O

- HNO3 concentré
M + 4HNO3 → M(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O

Le premier élément du groupe, Be, diffère dans ses propriétés des autres éléments du groupe.
- Be a une faible réactivité par rapport au reste des métaux du groupe IIA, causée par la couche de
BeO déposée à sa surface (un phénomène similaire se retrouve dans le cas de Al).
- Alors que les chlorures des métaux alcalino-terreux MCl2 (M - Mg, Ca, Sr, Ba) sont des composés
ioniques, BeCl2 est un composé covalent, qui se distingue par les deux caractéristiques suivantes :

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1. BeCl2 a des points d'ébullition et de fusion beaucoup plus bas que les autres chlorures de métaux
alcalino-terreux. Les points d'ébullition élevés des composés ioniques sont dus aux fortes forces
qui s'établissent entre les cations et les anions dans un composé ionique. Le point d'ébullition
inférieur de BeCl2 indique l'absence d'ions et l'existence de liaisons covalentes.
2. La réaction de BeCl2 avec l'eau a lieu instantanément, du gaz HCl est libéré. Ce comportement
est typique des chlorures covalents. Les chlorures des autres éléments du groupe IIA se dissolvent
dans l'eau et aucune réaction chimique n'a lieu.

BeCl2 n'est pas un composé ionique car comparé au reste des éléments du groupe IIA, Be a une
électronégativité beaucoup plus prononcée ; pour cette raison, il a une capacité beaucoup plus
élevée que Mg et le reste des éléments à attirer des électrons vers lui. Pour former une liaison
ionique, Be devrait abandonner les deux électrons (ce qui n'est pas le cas à cause de son
électronégativité).

! Bien que Be ne puisse pas former le cation simple Be2+, il peut former des ions en solution
aqueuse. Un ion complexe de formule [Be(H2O)4]2+ est ainsi formé.

3.7. Obtention d'ions en solution aqueuse

 En cas d'obtention d'ions en solution : [M(H2O)n]m+, les molécules d'eau forment des
liaisons de coordination avec l'ion métallique central. L'une des paires d'électrons non
participantes de l'atome O dans l'eau forme une liaison avec une orbitale libre de l'ion
métallique. La formation d'une telle liaison entraîne une libération d'énergie, augmentant
ainsi la stabilité de l'ion métallique.

 Il est avantageux de former autant de liaisons de coordination que possible, mais cela
dépend aussi du volume de l'ion.

Exemple 1 : Formation d'ions en solution : [Be (H2O)4]2+

H2O

- no. de coordination du béryllium est de 4

- le complexe a une géométrie tétraédrique

Configuration électronique - Be : 1s22s2

Configuration électronique - Be2+ : 1s2

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 La deuxième couche électronique reste inoccupée, et l'orbitale 2s et les 3 orbitales p

formeront par hybridation 4 orbitales hybrides sp3.

 Chacune des 4 orbitales sp3 acceptera une paire d'électrons non participants de l'atome O
de l'eau, formant ainsi 4 liaisons de coordination.

Seule la paire d'électrons non participants qui forment les liaisons de coordination est representée.

Exemple 2 : Formation d'ions en solution : [Mg(H2O)6]2+

Configuration électronique : Mg : 1s22s22p63s2

Mg2+ : 1s22s22p6

 Mg est un élément de la 3ème période, il faut aussi tenir compte de ses orbitales 3d.
 Lors de l'hydratation de l'ion Mg, l'orbitale 3s, les 3 orbitales 3p et les 2 orbitales 3d
formeront par hybridation 6 orbitales hybrides sp3 d2.
 Le nombre de coordination maximum de Mg est 6 (en fonction du nombre d'orbitales
hybrides formées et du volume de l'ion Mg).
 Géométrie octaédrique.

4. Importance biologique et applications pharmaceutiques

Mg
 Le magnésium est le deuxième cation divalent intracellulaire le plus abondant et est un
cofacteur pour plus de 300 réactions métaboliques dans le corps.
 Le Mg est l'un des minéraux responsables de la gestion du métabolisme osseux, de la
transmission de l'influx nerveux, de la contraction musculaire.
 Mg joue également un rôle important dans le métabolisme du glucose et de l'insuline.
 Changer le niveau de magnésium peut être un facteur de stress pour le corps.
 La supplémentation en magnésium peut avoir des effets thérapeutiques dans ces situations.
 Formes de présentation : MgSO4, Mg(OH)2 - lait de magnésium (antiacide).

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Ca
 Carbonate de calcium - antiacide
 Citrate de calcium, Lactate de calcium, Gluconate de calcium - prévient la carence en
calcium

Ba
 Agent de contraste : BaSO4

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Groupe IA (Groupe des métaux alcaline)

Connaissances requises : Nouvelles notions :

- configuration électronique - ressemblance diagonale
- électronégativité - osmose
- état d'oxydation - tonicité
- réactions redox

Li - lithium
Na - sodium
K - potassium
Rb - rubidium
Cs - césium
Fr - francium (élément radioactif)

1. Caractérisation générale
Configuration électronique : ns1
Les éléments du groupe IA ont un seul électron externe (d'où l'état d'oxydation caractéristique +1).
Placés dans le tableau périodique après les gaz rares, les éléments de ce groupe ont une tendance
accentuée à céder l'électron de valence, obtenant ainsi la configuration des gaz rares :

M → M+ + 1e-

Les métaux alcalins se caractérisent par de faibles énergies d'ionisation, ce qui conduit à leur
tendance accrue à former des ions et donc des combinaisons ioniques.

2. Modalités d'obtention
Obtention de Na (similaire à Li et K)
- Down processus (électrolyse de NaCl fondu)

2NaCl → 2Na + Cl2

Catod: Na+ + 1e- ↔ Na0 │∙2
- 0 -
Anod: 2Cl ↔ Cl2 + 2e
___________________________________
2Na+ + 2Cl- → 2Na + Cl2

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Le schéma de la cellule d'électrolyse est représenté sur la figure suivante :

Le schéma de la cellule d'électrolyse

3. Propriétés chimiques
3.1. Réaction avec H2O
Tous les métaux alcalins réagissent avec l'eau (réaction violente, des explosions peuvent se
produire); on obtient des hydroxydes alcalins.

2M + 2H2O → 2MOH + H2↑

Hydroxyde alcalin
M = Li, Na, K

Les hydroxydes des éléments du groupe IA sont des bases très fortes, solubles dans l'eau.

3.2. Réaction avec H2

 les hydrures sont obtenus par réaction directe de métaux alcalins avec de l'hydrogène

2M + H2 → 2MH
M = Li, Na, K
 Les hydrures alcalins sont des composés stables en atmosphère sèche. En présence d'eau :
MH + H2O → MOH + H2↑
(l'intensité de la réaction augmente avec l'augmentation de ZM)
3.3. Réaction avec O2

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3.3.1. Obtention d'oxydes

 par réaction directe avec O2, tous les éléments du groupe IA forment des oxydes :

4M + O2 → 2M2O
oxyde
(composé solide, couleur blanche)

Les oxydes de métaux alcalins ont un caractère basique (par réaction avec l'eau ils forment des
hydroxydes basiques forts - bases fortes) :

M2O + H2O → 2MOH

3.3.2. Obtention de peroxydes

 à l'exception de Li, les métaux alcalins forment des peroxydes par réaction avec un excès
d'oxygène.
2M + O2 → M2O2

3.3.3. Obtention de superoxydes (MO2)

Structure de superoxyde [44]

Credit image: DoSiDo [CC BY-SA 3.0 (http://creativecommons.org/licenses/by-sa/3.0/)]

Les superoxydes sont également obtenus par réaction de métaux alcalins avec un excès d'oxygène
(à l'exception de Li et Na).

M + O2 → MO2

Les ions peroxyde (O22-) et superoxyde (O2-) ont un volume plus grand par rapport à l'ion oxyde
(O2-), ils ne sont donc stables qu'en combinaison avec des éléments qui ont un rayon atomique plus
grand.

3.4. Réaction avec les halogènes (F2, Cl2, Br2, I2)

 par la réaction directe des métaux alcalins avec les halogènes (éléments du groupe VIIA)
on obtient les halogénures :
2M + X2 → 2MX

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4. Carbonates de métaux alcalins

Soluble dans l'eau → ion CO32- en solution (sauf Li2CO3)

Modalités d'obtention :
2NaOH + CO2 → Na2CO3 + H2O

! A l'exception du Li2CO3, les carbonates alcalins sont stables au chauffage (ne se décomposent
pas).

5. Sources naturelles

 les éléments du groupe IA se trouvent principalement sous forme de chlorures (dans la

croûte terrestre et dans les eaux marines).

6. Propriétés physiques

- Faible dureté (facile à couper)

- Lustre argenté
- Faible densité
- Points d'ébullition et de fusion bas

Lithium Sodium
https://en.wikipedia.org/wiki/File:Lithium_paraffin.jpg The original uploader was Dnn87 at English Wikipedia.
[CC BY-SA 3.0
(https://creativecommons.org/licenses/by-sa/3.0)]

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Potassium
http://images-of-elements.com/potassium.php [CC BY 1.0 (https://creativecommons.org/licenses/by/1.0)]

7. Importance biologique et applications pharmaceutiques

Li
 Il se trouve sous la forme de deux isotopes stables : 6Li - 7,59 % et 7Li - 92,41 %, il peut
donc être utilisé dans les investigations RMN

 Les sels de lithium sont utilisés dans le traitement et la prophylaxie des troubles bipolaires
(50% des composés utilisés pour leur traitement sont des sels de lithium, carbonate de
lithium ou citrate de lithium).

Applications du Li - un bref histoire

19ème siècle
- traitement de la goutte en raison de la capacité du Li à dissoudre les composés N (par exemple
l'acide urique)
- le carbonate de lithium et le citrate de lithium sont inclus dans la pharmacopée britannique
(traitement des maladies mentales)
- le carbonate de lithium et le citrate de lithium sont inclus dans la pharmacopée britannique
(traitement des maladies mentales)
20ième siècle
1950 : L'utilisation des sels de lithium est interdite
1970 : Ils sont réintroduits dans le traitement des maladies mentales

Importance biologique et applications pharmaceutiques du Li

Le composé actif du carbonate de lithium, utilisé dans le traitement des troubles bipolaires, est le
cation Li+ → difficile à breveter
Le mécanisme d'action de Li +
- (encore) inconnue
- a lieu le remplacement (substitution) des ions Mg2+, en raison de la similitude diagonale de
Li-Mg.

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 CHIMIE INORGANIQUE – NOTES DE COURS
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La similitude diagonale apparaît entre des paires d'éléments de la 2ème et 3ème période du tableau
périodique, qui auront des propriétés similaires.

Le phénomène est dû à l'effet inverse qui se manifeste lors d'un déplacement sur une période et a
l’intérieur d'un groupe du tableau périodique.

La similitude diagonale conduit à d'autres différences entre le comportement du lithium et

d'autres métaux alcalins.
- Li ne forment que des oxydes
- Les sels de Li (CO32-, PO43-, F-) sont difficilement solubles dans l'eau
- Li2CO3 n'est pas stable lorsqu'il est chauffé : Li2CO3 → Li2O + CO2

Importance biologique et applications pharmaceutiques du Na

Les ions Na+ représentent environ 90% des ions présents dans le plasma et le liquide interstitiel.
Ils jouent un rôle important dans la régulation des fluides corporels par le processus d'osmose.

Pompe sodium-potassium :
Pompe sodium-potassium : les ions sodium sont éliminés de la cellule et les ions potassium sont
capturés à l'intérieur de la cellule. L'énergie nécessaire est obtenue par hydrolyse de l'ATP.

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 CHIMIE INORGANIQUE – NOTES DE COURS
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Pompe sodium-potassium [45]

Credit image: NaKpompe2.jpg:Phi-Gastrein at fr.wikipediaderivative work: sonia [CC BY-SA 3.0
(http://creativecommons.org/licenses/by-sa/3.0/)]

Osmose
L'osmose est le processus de déplacement spontané de molécules d'un solvant (eau) à travers une
membrane semi-perméable dans la région avec une concentration plus élevée du soluté vers la
partie où il a une concentration plus faible, afin d'égaliser sa concentration d'une part et l'autre de
la membrane semi-perméable.

L'osmose [46]
Credit image: OpenStax [CC BY 3.0 (https://creativecommons.org/licenses/by/3.0)]

On rencontre 3 situations : les solutions hypertoniques, les solutions hypotoniques et les solutions
isotoniques.
Une solution hypertonique a une concentration plus élevée de soluté par rapport à une autre
solution.

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Une solution hypotonique a une concentration inférieure de soluté par rapport à une autre
solution.
Deux solutions sont isotoniques si elles ont la même concentration de soluté.

Importance biologique et applications pharmaceutiques du K

Ions K+ : environ 95 % des ions K+ se trouvent dans les cellules et 5 % dans le plasma Les
déséquilibres peuvent entraîner une hyper et une hypokaliémie.

Hypokaliémie : faibles taux plasmatiques de K

effet d'un faible apport en K ou de l'excrétion par la diurèse
(survient souvent après un traitement avec des diurétiques)

Sels de K utilisés pour traiter l'hypokaliémie : chlorure de potassium, carbonate acide de

potassium, citrate de potassium.

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 CHIMIE INORGANIQUE – NOTES DE COURS
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Métaux transitionnels

Métaux transitionnels : sont considérée les éléments avec des orbitales d ou f partiellement
occupées par des électrons (les éléments avec des atomes qui ont des orbitales d ou f partiellement
occupés dans l'un des états d'oxydation habituels sont également inclus ici).

Les éléments de Bloc d

http://chemwiki.ucdavis.edu/Core/Inorganic_Chemistry/Descriptive_Chemistry/Elements_Organized_by_Block/3_
Block_Elements/

Les propriétés générales

 Métaux de haute dureté, malléables, ductiles, bons conducteurs de chaleur et d'électricité.

 La plupart de ces éléments ont plusieurs états d'oxydation

 Leurs composés ont des couleurs différentes, selon l'état d'oxydation

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 CHIMIE INORGANIQUE – NOTES DE COURS
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La configuration électronique des métaux de transition de la 4ème période est présentée ci-
dessous :

Sc [Ar] 3d14s2

Ti [Ar] 3d24s2

V [Ar] 3d34s2

Cr [Ar] 3d54s1

Mn [Ar] 3d54s2

Fe [Ar] 3d64s2

Co [Ar] 3d74s2

Ni [Ar] 3d84s2

Cu [Ar] 3d104s1

Zn [Ar] 3d104s2

Certains des états d'oxydation habituels sont énumérés dans le tableau suivant ; les seuls éléments
qui présentent un seul état d'oxydation dans les composés sont Sc (+3) et Zn (+2), respectivement.
Dans le cas de Ti, il existe des composés dans lesquels il a également un état d'oxydation de +2,
Ni a également E.O. = +4, et Fe peut aussi avoir E.O. = +6.

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 CHIMIE INORGANIQUE – NOTES DE COURS
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Propriétés chimiques
• Une caractéristique des métaux de transition est la capacité à former des complexes, du fait qu'ils
peuvent être de bons accepteurs d'électrons (en raison du petit volume).
• Le nombre de coordination est influencé par des facteurs stériques et électroniques.
• Les ligands de volume élevé formeront des complexes avec un petit nombre de coordination, et
les complexes avec des ligands de plus petit volume et le métal central avec un rayon atomique
plus élevé seront caractérisés par des nombres de coordination plus grands.
 Géométrie complexe des métaux de transition (Combinaisons complexes - page 23)
Combinaisons complexes de métaux de transition
Lors de la complexation, les ligands cèdent une paire d'électrons, formant avec l'atome central des
liaisons covalentes de deux électrons (liaisons de coordination). Le ligand se comporte comme une
base, cédant une paire d'électrons à l'atome central du complexe métallique :
L : + M → [L : → M]
La structure électronique des combinaisons complexes peut s'expliquer par :

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 CHIMIE INORGANIQUE – NOTES DE COURS
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- Méthode de la liaison de valence (page 20)

- Théorie des champs cristallins

Théorie des champs cristallins

- Suppose que l'interaction entre l'ion métallique central et les ligands est uniquement de nature
électrostatique.
- Analyser les effets des ligands (considérés comme des charges négatives) sur les orbitales des
ions centraux
- La liaison métallique entre le métal et les ligands n'est pas prise en compte
- Dans l'état fondamental, les orbitales d de l'ion central sont dégénérées (elles ont des énergies
égales).
- Une fois les liaisons métal-ligand formées, les orbitales d ne dégénéreront plus, créant une
différence d'énergie entre elles.
- Cela est dû à la forme géométrique des orbitales d, par conséquent, elles s'approcheront de
différentes distances des ligands.
- Les électrons peuvent se déplacer des orbitales de plus faible énergie vers celles de plus haute
énergie en absorbant les quanta de lumière (photons).

I. Scission des orbitales d dans le champ cristallin

- dans le cas des métaux de transition, les orbitales d jouent un rôle important
- les rejets se produisent entre une charge négative et des électrons dans une orbitale ; plus l'orbitale
est proche des charges négatives, plus elle sera déstabilisée en interagissant avec elles.
Cas I - Géométrie octaédrique

https://chem.libretexts.org/Core/Inorganic_Chemistry/Crystal_Field_Theory/Crystal_Field_Theory
Dans le cas de la géométrie octaédrique, les 3 orbitales dxy, dxz et dyz ont le même type de
disposition : deux des charges sont de part et d'autre du plan orbital, et les 4 autres sont disposées
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 CHIMIE INORGANIQUE – NOTES DE COURS
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dans le plan entre les lobes de cette orbitale. L'interaction des charges négatives avec les 3 orbitales
sera la même, obtenant ainsi trois orbitales de même énergie. Dans le cas des deux autres orbitales
d, tracées selon les axes de définition, les interactions seront plus fortes. Par exemple, dans le cas
de dx2-y2, les 4 charges situées dans le plan sont exactement sur les axes des lobes orbitaux (donc,
les interactions seront plus fortes et l'orbitale plus déstabilisée que dxz, dxy ou dyz).

Cas II - Géométrie tétraédrique

https://www.dlt.ncssm.edu/tiger/chem8.htm

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 CHIMIE INORGANIQUE – NOTES DE COURS
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Cas III - Géométrie plan-carré

Les facteurs qui influencent la scission des orbitales d sont :

- La nature de l'ion métallique central
- Géométrie du complexe
- État d'oxydation du métal respectif : la différence d'énergie augmente avec l'augmentation de
l'état d'oxydation
- Nature du ligand : les ligands sont classés dans une série spectroscopique dans l'ordre croissant
de la différence d'énergie provoquée par la scission des orbitales d

I - < Br- < S2- < SCN- < Cl- < F- < HO- < NH3 < NO2- < PPh3 < CN- < CO

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La règle des 18 électrons ; numéro atomique effectif

Dans le cas de plusieurs complexes, la somme des électrons donnés par les ligands et de l'ion
central était égale au nombre d'électrons du gaz rare suivant immédiatement dans le tableau
périodique.

Le métal a tendance à former la configuration de gaz rare qui se trouve immédiatement

après lui dans le tableau périodique, par l'acceptation des électrons cédés par les ligands
(numéro atomique effectif).

Ligands L
Électrons cédés 2

Soit un complexe MLn.

Numéro atomique effectif : le nombre d'électrons de valence de M - E.O.M + n∙2

! De nombreuses exceptions sont connues (combinaisons complexes stables ayant respectivement

34 et 35 électrons) ; un numéro atomique effectif égal au nombre d'électrons d'un gaz rare n'est
pas un facteur décisif dans la formation de combinaisons complexes.

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Applications pharmaceutiques
Groupe 10 : Ni, Pd, Pt
 État d'oxydation stable : +2 (pour toute les trois éléments)
 Le Pt(II) a une configuration électronique de type d8, et la géométrie planaire-carrée est la
structure prédominante.
 Pd, Pt - résistant à la corrosion
 Réagit avec O2, F2, Cl2 uniquement à haute température
 Catalyseurs d'hydrogénation

Agents antitumoraux à base de Pt

http://jpet.aspetjournals.org/content/319/2/87

Le composé ayant l'activité biologique la plus prononcée est le Cisplatine :

Pt(NH3)2Cl2 - cis-diaminodichloroplatine (II)
Point de départ de la synthèse du cisplatine : [PtCl4]2-

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Effet trans : se produit principalement dans les complexes à géométrie planaire-carrée et décrit
la capacité de certains ligands à orienter de nouveaux ligands en position trans. L'intensité de
l'effet trans augmente dans l'ordre :

F−, H2O, OH− <NH3 <C6H5N <Cl− <Br− <I−, SCN−, NO2− <SO32− <H−, NO, CO, CN−

 Le mode d'action à l'intérieur de la cellule commence par l'hydrolyse des liaisons platine-
chlore.

 L'hydrolyse est facilitée par la concentration significativement plus faible de chlorure à

l'intérieur de la cellule, par rapport à la concentration plus élevée de chlorure dans le plasma
sanguin, ce qui empêche l'hydrolyse du cisplatine lors du transport dans la circulation
sanguine.

 Les espèces hydrolysées sont électrophiles puissants et peuvent réagir avec un certain
nombre de nucléophiles dans les cellules, tels que les acides nucléiques, les protéines
contenant des groupes thiol (SH), etc.

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Groupe 11 (IB) : Cu, Ag, Au

• Les 3 métaux peuvent former des composés dans lesquels ils ont E.O. = + 1
• Hautes énergies d'ionisation, les cations sont difficiles à obtenir
• Pour cette raison, ils sont résistants à l'attaque par des solutions acides ou basiques
• Les trois éléments sont utilisés dans la fabrication de pièces de monnaie.

Ag

Sources naturelles : Ag2S (argentite) et AgCl (chlorargyrite).

Le procédé d'extraction de l'Ag est basé sur le fait qu'il forme rapidement le complexe dicyano-
argent (I). Il réagit alors avec Zn, qui remplace Ag :

2 [Ag(CN)2]- + Zn → [Zn(CN)4]2- + 2Ag

Instable

Le nombre maximum d'électrons cédés par Ag est de 1, c'est pourquoi il forme principalement
des combinaisons dans lesquelles il a E.O. = +1.

Halogénures d'Ag (I)

 AgF - soluble dans l'eau
 AgCl - insoluble dans l'eau, précipité blanc
 AgBr - précipité jaune pâle insoluble dans l'eau
 AgI - précipité jaune intense insoluble dans l'eau
 Situations (rares) dans lesquelles des composés colorés sont obtenus à partir d'ions
incolores.

Nitrate (azotate) d’argent (I)

Il est obtenu en dissolvant le métal dans l'acide nitrique :

3Ag + 4HNO3 → 3AgNO3 + 2H2O + NO ↑

- Soluble dans l'eau (similaire aux nitrates)
- Se décompose en chauffant en libérant du NO2 et
de l'O2 :
2AgNO3 → 2Ag + 2NO2 + O2

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Complexes Ag (I)
- Numéro de coordination 2
- Géométrie linéaire
Exemple : [Ag(CN)2]-, [Ag(NH3)2]+, [Ag(S2O3)2]3- , [AgX2]-

Applications de l'Ag : traitement des brûlures (sulfadiazine d'argent)

Au

• Résistant à l'action des acides et des bases

• Réagit avec :

1. KCN en présence d'air, formant un complexe dicyanoaurate (I) :

4Au + 8CN- + 2H2O + O2 → 4 [Au(CN)2]- + 4HO-

2. Eau royale (mélange de HCl (c) et HNO3 (c) dans un rapport de 1 : 3), formant de l'acide
chloroaurique (III) : HAuCl4
3. BrF3, formant du fluorure Au (III), AuF3.

Sels d'Au : traitement de la polyarthrite rhumatoïde

Aurothiomalate de sodium Auranophine

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Groupe 12 (IIB): Zn, Cd, Hg

La configuration électronique des éléments est la suivante:
Zn: [Ar]3d104s2
Cd: [Kr]4d105s2
Hg: [Xe]4f145d106s2
Les électrons dans le substrat s peuvent être facilement donnés, formant le cation divalent M2+.
En raison de l'occupation complète des orbitales d, l'état d'oxydation maximal de ces éléments
est de +2.

Propriétés chimiques
Zn et Cd réagissent avec les acides pour former H2 et les sels contenant le cation divalent.
M + 2H+ → M2+ + H2 (M=Zn, Cd)
Le mercure est inerte dans sa réaction avec les acides, il ne réagit pas.
En chauffant avec O2, Zn et Cd forment les oxydes correspondants:
2Zn + O2 → 2ZnO
2Cd + O2 → 2CdO
L'oxyde de zinc est un oxyde amphotère, qui peut réagir avec les acides et les bases:
ZnO + 2HCl → ZnCl2 + H2O
ZnO + 2NaOH + H2O → Na2[Zn(OH)4]

Applications pharmaceutiques
Le zinc est le deuxième élément le plus abondant (après le fer) essentiel à tous les organismes
vivants. Le zinc existe sous forme de cation divalent (Zn2+) et n'est pas redox actif dans conditions
physiologiques. Le zinc est un micronutriment essentiel pour l'homme, les carences nutritionnelles
de cet élément ayant pour effet des symptômes d'anémie sévère, de retard de croissance,
d'anomalies cutanées.
Le mercure se présente sous la forme d'un liquide blanc argenté inodore qui devient un gaz incolore
et inodore lorsqu'il est chauffé. Le mercure est très toxique et bioaccumulable. Sa présence affecte
négativement le milieu aquatique. Les principales sources de pollution par le mercure compris des
activités telles que l'agriculture, les rejets d'eaux usées municipales, l'exploitation minière,
l'incinération.

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Le mercure peut être trouvé sous trois formes: élément métallique, sels inorganiques et composés
organiques, chacun avec une toxicité et une biodisponibilité différentes. Le mercure est largement
utilisé dans les thermomètres, baromètres, hydromètres, lampes fluorescentes et catalyseurs. Il est
également utilisé dans l'industrie des pâtes et papiers, comme composant de batteries, et dans
certains préparations dentaires telles que les amalgames.
Le mercure s'accumule généralement dans le cerveau, mais il peut endommager n'importe quel
organe et entraîner un dysfonctionnement des nerfs, des reins et des muscles. Peut causer des
perturbations du potentiel membranaire et perturbation de l'homéostasie calcique intracellulaire.
Le mercure se lie aux groupes thiol libres, formant des composés avec des constantes de stabilité
élevées. Les vapeurs de mercure peuvent provoquer des bronchites, de l'asthme et des problèmes
respiratoires.

Groupe 8 (VIIIB): Composés de Fe

Combinaisons de Fe et d'oxygène
Oxyde de Fe(II): FeO
- Obtenu par réduction d'oxyde de Fe(III) avec H2 ou CO:
Fe2O3 + CO → 2FeO + CO2
Oxyde de Fe(III) - Fe2O3 (Hématite)
Oxyde ferro-ferrique : Fe3O4 (magnétite)
Applications pharmaceutiques
Pour le traitement de l'anémie, on utilise des sels de Fe2+ (plus solubles à pH physiologique):
sulfate de Fe(II), succinate de Fe(II), gluconate de Fe(II) ou des sels de Fe3+ (stables à l'oxydation),
comme FeCl3.
Un faible apport en fer et/ou une faible biodisponibilité sont les principales causes d'anémie. A
celles-ci s'ajoutent les maladies infectieuses et inflammatoires (surtout le paludisme), les infections
parasitaires, ainsi que d'autres carences nutritionnelles (vitamine A, riboflavine, acide folique et
vitamine B12).
L'état d'oxydation du fer entrant dans le duodénum influence son absorption. A pH physiologique,
l'ion Fe2+ est rapidement oxydé dans la forme ferrique insoluble, Fe3+. L'acide gastrique abaisse le
pH dans le duodénum proximal, réduisant Fe+3 par les réductases ferriques, permettant ainsi le
transport ultérieur de Fe+2 à travers la membrane apicale des entérocytes. Cela améliore la
solubilité et l'absorption du fer ferrique. Lorsque la production d'acide gastrique est affectée,
l'absorption du fer est considérablement réduite.

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Groupe 7 (VIIB): composés de manganèse

Le manganèse (Mn) est un élément essentiel qui intervient dans la synthèse et l'activation de
nombreuses enzymes et dans la régulation du métabolisme du glucose et des lipides. De plus, Mn
se trouve dans la structure de la Mn-superoxyde dismutase (MnSOD), qui est principalement
responsable de l'élimination des espèces réactives de l'oxygène dans le stress oxydatif
mitochondrial. La carence en Mn et l'empoisonnement au manganèse sont associés à des effets
métaboliques indésirables. Au cours des dernières décennies, la prévalence des maladies
métaboliques, notamment le diabète de type 2, l'obésité, la résistance à l'insuline, l'athérosclérose,
l'hyperlipidémie, les maladies hépatiques non alcooliques et la stéatose hépatique, a
considérablement augmenté. Un certain nombre d'études ont montré que la génération d'espèces
réactives de l'oxygène, le stress oxydatif et l'inflammation sont essentiels à la pathogenèse des
maladies métaboliques. De plus, une carence alimentaire en Mn ainsi qu'une exposition excessive
au Mn pourraient conduire à des espèces d’oxygène réactif, qui provoque un stress oxydatif
supplémentaire.
Le manganèse (Mn) est un élément essentiel du corps humain, provenant principalement des
aliments et de l'eau. Le manganèse est absorbé par le tractus gastro-intestinal puis transporté vers
des organes (en particulier le foie, le pancréas et l'hypophyse). Mn est impliqué dans la synthèse
et l'activation de nombreuses enzymes (ex. oxydoréductases, transférases, hydrolases, lysases,
isomérases et ligases) et dans le métabolisme du glucose et des lipides.

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LE BLOC F DES ELEMENTS : LES LANTHANIDES

Les lanthanides sont 14 éléments dans la configuration électronique desquels apparaissent
les orbitales 4f (métaux du bloc f).
La (lanthane): élément du bloc d; en raison de ses propriétés chimiques similaires, il est
considéré comme un lantanoïde.
Le plus stable état d'oxydation est M3+ (la tendance des lanthanides est de perdre 3 électrons
- 6s2 et 5d1).

Tableau periodique [47]

Etats d’oxydation
+ Sm2 Eu2 Tm2 Yb2
+ + + +
2
+ La3 Ce3 Pr3 Nd3 Pm3 Sm3 Eu3 Gd3 Tb3 Dy3 Er3 Tm3 Yb3 Lu3
+ + + + + + + + + + + + + +
3
+ Ce4 Pr4 Nd4 Tb4 Dy4
+ + + + +
4

Les lanthanides sont principalement utilisés dans la production de batteries, de lasers et d'autres
appareils techniques. Certains sels de lanthanide, tels que les sels de lanthane, de cérium et de
gadolinium, sont de plus en plus utilisé en milieu clinique, par exemple comme agent de liaison
des groupements phosphate dans le traitement de l'ostéodystrophie rénale ou comme agent de
contraste en IRM (imagerie par résonance magnétique nucléaire).

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Les lanthanides ont un comportement biologique très similaire à celui de l'ion Ca2+ car ils ont des
rayonnements ioniques similaires. Les lanthanides sont largement trivalents et donc ont une charge
supérieure à Ca2+. Les lanthanides ont une forte affinité pour les sites de liaison du calcium dans
les molécules biologiques et les molécules d'eau. Ainsi, les ions lanthanides bloquent les canaux
calciques exploités par les récepteurs.

La3+ + PO43- → LaPO4

Les lanthanides ne peuvent pas traverser la membrane cellulaire, mais ils bloquent toujours
l'échange de Na+/Ca2+ à travers la membrane plasmique et inhibent donc la contraction musculaire.
Les lanthanides peuvent remplacer le calcium dans les protéines et les enzymes, entraînant soit
une inhibition, soit une activation de leur activité catalytique. En général, les lanthanides imitent
le comportement biologique des ions calcium et, par conséquent, les lanthanides peuvent être
utilisés pour étudier l'action des ions calcium dans diverses applications biologiques.

Applications cliniques du carbonate de lanthane (La2(CO3)3)

Le lanthane est le premier élément de la série des lanthanides ; c'est un métal blanc argenté, qui a
deux états d'oxydation, +2 et +3, ce dernier étant le plus stable.
La configuration électronique de l'ion La3+ est [Xe]4f0.
Le lanthane s'oxyde en présence d'air pour former de l'oxyde de La(III):
4La + 3O2 → 2La2O3
En réaction avec l'eau, il forme de l'hydroxyde de lanthane (III):
2La + 6H2O → 2La(OH)3 + 3H2
Réagit avec les halogènes, formant les halogènes correspondants:
2La + 3Cl2 → 2LaCl3
Le carbonate de lanthane La2(CO3)3 est le seul sel de ce métal approuvé pour les essais cliniques.
Il est utilisé dans le traitement de l'hyperphosphatémie (c'est-à-dire un niveau élevé de phosphates
dans le sang). De plus, le carbonate de lanthane a été étudié avec succès comme liant de phosphate.
Le carbonate de lanthane répond aux critères suivantes: non-toxique, non-absorbé dans le tractus
gastro-intestinal et facilement excrété. Les meilleures propriétés de liaison au phosphate étaient
obtenu pour La2(CO3)∙ 4H2O.

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Applications cliniques des sels de cérium

Le cérium est le deuxième élément de la série des lanthanides; est un métal argenté, facilement
oxydable en présence d'air. Le cérium a trois états d'oxydation, +2, +3, +4, le dernier étant le plus
stable.
Les applications cliniques du cérium remontent au XIXe siècle, lorsque l'oxalate de cérium (III)
était utilisé comme antiémétique. On ne sait pas exactement comment cela fonctionne, on suppose
qu'il s'agit d'un effet local dans le tractus gastro-intestinal.
Comme les autres lanthanides, le cérium n'est pas facilement absorbé par l'organisme et l'oxalate
de cérium se caractérise également par une faible solubilité dans les solutions aqueuses. À l'heure
actuelle, l'utilisation clinique des sels de cérium comme antiémétiques a été interrompue.
Un autre composé de cérium cliniquement applicable est le nitrate de cérium (Ce(NO3)3), qui est
utilisé en association avec la sulfadiazine d'argent dans le traitement des brûlures graves.

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Références bibliographiques

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28. https://commons.wikimedia.org/wiki/File:Sulfuric-acid-2D-dimensions.svg
29. https://commons.wikimedia.org/wiki/File:PhosphComby.jpg
30. https://en.m.wikipedia.org/wiki/File:Tetraphosphorus-liquid-2D-dimensions.png
31. https://commons.wikimedia.org/wiki/File:Ammonia-dimensions-from-
Greenwood%26Earnshaw-2D.png
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35. https://commons.wikimedia.org/wiki/File:GraphitGitter4.png
36. https://commons.wikimedia.org/wiki/File:Diamond_Cubic-F_lattice_animation.gif
37. https://commons.wikimedia.org/wiki/File:C60a.png
38. http://www-anorganik.chemie.uni-
wuerzburg.de/en/research/prof_dr_reinhold_tacke/forschungsgebieteresearch_fields/silicon_cont
aining_dru gs/sila_haloperidol/
39.http://www-anorganik.chemie.uni-
wuerzburg.de/forschungsgruppen/prof_dr_reinhold_tacke/forschungsgebieteresearch_fields/silic
on_contain ing_drugs/sila_venlafaxine/
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41. https://commons.wikimedia.org/wiki/File:Talc.GIF
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