Exercice 1 :

Suivi temporel d’une réaction d’oxydo-réduction

À l’instant t0 = 0, on prépare une solution S en mélangeant un volume d’une solu-

+ − −
tion aqueuse d’iodure de potassium K(aq) + I(aq) contenant n1 = 8.10−2 mol d’ions I(aq) ,
+ 2−
avec un volume d’une solution aqueuse de peroxodisulfate de sodium 2N a(aq) + S2 O8
contenant n2 = 2.10−2 mol d’ions S2 O82− . Le volume total de la solution est V = 200 mL.
Au cours de la réaction, il se forme du diiode selon l’équation-bilan :
−
S2 O82− (aq) + 2I(aq) −→ 2SO42− (aq) + I2(aq)

1. Déterminer la valeur de l’avancement maximal xmax . Déduire le réactif limitant.

2. La courbe de la figure ci-contre donne les variations de la quantité de matière
du diiode formé en fonction du temps n(I2 ) = f (t).

graph1.png

2.1 Calculer en mol L−1 min−1 , la valeur de la vitesse volumique de réaction à l’ins-
tant t0 = 0.
2.2 La valeur de la vitesse volumique de la réaction à l’instant t1 = 18 min est
v1 = 1, 44.10−3 mol L−1 min−1 . Expliquer la diminution de la vitesse volumique
de la réaction.
2.3 Citer un facteur cinétique permettant d’augmenter la vitesse volumique de
réaction sans changer l’état initial du système chimique.
2.4 Déterminer graphiquement le temps de demi-réaction t1/2 .

Solution 1

1- La valeur de l’avancement maximal :Tableau d’avancement de la réaction

Équation de la réaction
−
S2 O32− (aq) + 2I(aq) → 2SO42− (aq) + I2(aq)
État du système Avancement Quantité de matière en (mol)
S2 O32− I− SO42− I2
Initial 0 n2 n1 0 0
Intermédiaire x n2 − x n1 − 2x 2x x
Final xmax n2 − xmax n1 − 2xmax 2xmax xmax

1
On considère que S2 O82− est le réactif limitant :

n2 − xmax2 = 0 ⇒ xmax2 = n2 = 2.10−2 mol

On considère que I − est le réactif limitant :

n1 8.10−2
n1 − 2xmax1 = 0 ⇒ xmax1 = = = 4.10−2 mol
2 2
Puisque xmax1 > xmax2 , l’avancement maximal xmax = 2.10−2 mol et le réactif limitant est S2 O82− .

2
2-1. La vitesse volumique à t0 :
L’expression de la vitesse est :
1 dx
v(t) = ·
V dt
et d’après le tableau d’avancement :

dn(I2 ) dx
n(I2 ) = x donc =
dt dt
1 dn(I2 )
v(t) = ·
V dt
 
1 ∆n(I2 )
v(t0 ) = ·
V ∆t t0

1 6 × 10−3
⇒ v(t0 ) = ×
200 × 10−3 10, 8
⇒ v(t0 ) = 3, 85 × 10−3 mol.L−1 .min−1

2-2. Explication de la diminution de la vitesse :

La concentration des réactifs diminue au cours de la réaction, sachant que la concentration est
un facteur cinétique, donc la vitesse volumique diminue au cours du temps.

2.3 - Facteur cinétique qui permet d’augmenter la vitesse :

On chauffant le milieu réactionnel, la vitesse de la réaction augmente, puisque la
température est un facteur cinétique qui permet d’accélérer la réaction.

2.4 - Détermination graphique de t1/2 :

À t = t1/2 , on a :
xmax 2, 10−2
x(t1/2 ) = = = 10−2 mol
2 2
xmax
n(I2 )(t1/2 ) = x(t1/2 ) = = 10 × 10−3 mol
2
Graphiquement : t1/2 = 24 min

2
Exercice 2 :

Suivi temporel de l’évolution d’un système chimique

On réalise une expérience en introduisant, à l’instant t0 = 0, une masse de zinc en poudre de
valeur m(Zn) = 1, 0 g dans un ballon contenant le volume V = 40 mL d’une solution aqueuse
+ −
(S) d’acide chlorhydrique H3 O(aq) + Cl(aq) de concentration molaire CA = 0, 5 mol.L−1 . Les ions
+
H3 O(aq) réagissent avec le zinc Zn(s) suivant la réaction chimique d’équation :
+
2H3 O(aq) + Zn(s) −→ H2(g) + Zn2+
(aq) + 2H2 O(l)

La mesure du volume de dihydrogène formé permet le suivi de l’évolution temporelle de l’avan-

cement x de la réaction et de tracer le graphe x = f (t).
Donnée : M (Zn) = 65, 4 g.mol−1

graph1.png

1. Calculer les quantités de matière n0 (Zn) et n0 (H3 O+ ), présentes initialement dans le

mélange réactionnel.
2. Recopier, sur votre copie, le tableau d’avancement de la réaction chimique et le compléter.
Équation chimique
2H3 O+
(aq) + Zn(s) → H2 (g) + Zn2+
(aq) + 2H2 O(l)
État du système Avancement (mol) Quantités de matière (mol)
2H3 O+ Zn H2 Zn2+ H2 O
État initial x=0 ••••••• ••••••• ••••••• ••••••• excès
État intermédiaire x ••••••• ••••••• ••••••• ••••••• excès
État final xf ••••••• ••••••• ••••••• ••••••• excès
3. Identifier le réactif limitant. Justifier.
4. Déterminer graphiquement :
(a) la valeur du temps de demi-réaction t1/2 .
(b) la valeur de la vitesse volumique de réaction, en unité (mol.L−1 .s−1 ), à l’instant t =
400 s, sachant que le volume du mélange réactionnel est V = 40 mL.
5. Interpréter qualitativement la variation de la vitesse volumique de cette réaction.
6. Pour accélérer la réaction précédente, on recommence l’expérience en utilisant la
même masse de zinc m(Zn) = 1, 0 g et le volume V = 40 mL d’une solution aqueuse (S ′ )
d’acide chlorhydrique de concentration molaire CA′ = 1 mol.L−1 .
(a) Citer le facteur cinétique qui est à l’origine de l’accélération de la réaction.
(b) Le temps de demi-réaction t1/2 va-t-il augmenter ou diminuer ? Justifier.

3
Solution 2

1- Calcul de n0 (H3 O+ ) et n0 (Zn) :

m(Zn) 1, 0
n0 (Zn) = ⇒ n0 (Zn) = = 0, 015 mol
M (Zn) 65, 4
n0 (H3 O+ ) = CA · V ⇒ n0 (H3 O+ ) = 0, 5 × 40 × 10−3 = 0, 020 mol
2- Complétion du tableau descriptif :
Équation chimique
2H3 O+ (aq) + Zn(s) → H2 (g) + Zn2+(aq) + 2H2 O(l)
État du système Avancement (mol) Quantités de matière (mol)
2H3 O+ Zn H2 Zn2+ H2 O
État initial x=0 0, 020 0, 015 0 0 excès
État intermédiaire x 0, 020 − 2x 0, 015 − x x x excès
État final xf 0, 020 − 2xf 0, 015 − xf xf xf excès
3- Détermination du réactif limitant :
Dans le cas de H3 O+ , le réactif limitant :
0, 020
0, 020 − 2 xmax = 0 ⇒ 0, 020 = 2 xmax ⇒ xmax = = 0, 010 mol
2
Dans le cas de Zn, le réactif limitant :

0, 015 − xmax = 0 ⇒ xmax = 0, 015 mol

Puisque xmax = 0, 010 mol est la plus petite valeur, H3 O+ est le réactif limitant.
4- Détermination graphique de :
4-a Le temps de demi-réaction t1/2 :
Le temps de demi-réaction est la durée pendant laquelle l’avancement atteint la moitié de sa
valeur finale (c’est-à-dire l’asymptote).
xmax
x(t1/2 ) = = 0, 005 mol = 5 mmol
2
t1/2 = 290 s
4-b La valeur de la vitesse volumique à t = 400 s :

(6 − 7) × 10−3 mol
   
1 ∆x 1
v= · = ×
V ∆t t=400 s 40 × 10−3 L (400 − 520) s
⇒ v = 2, 08 × 10−4 mol L−1 s−1
5- L’explication de la variation de la vitesse volumique :
La vitesse volumique diminue progressivement au cours de la réaction à cause de la diminution
de la concentration des réactifs. 1-6 Le facteur cinétique qui cause l’accélération de la

réaction :
C’est l’augmentation de la concentration initiale de l’un des réactifs. 2-6 Comment change le

temps de demi-réaction ?
Lorsque la concentration d’un réactif ou des deux réactifs augmente, la durée de la réaction
diminue, donc la durée du temps de demi-réaction diminue également.

4
Exercice 3 :

Suivi temporel d’une transformation chimique

Pour suivre, à température constante et en milieu acide, l’évolution de la transfor-

mation chimique entre les ions permanganate M nO4− et l’acide oxalique, on réalise
l’expérience suivante :

À l’instant t0 = 0, on mélange rapidement, en présence d’un excès d’acide sulfurique,

le volume V1 = 40 mL d’une solution aqueuse (S1 ) de permanganate de potassium de
concentration molaire C1 = 5.10−3 mol.L−1 et le volume V2 = 60 mL d’une solution
aqueuse (S2 ) d’acide oxalique de concentration molaire C2 = 5.10−2 mol.L−1 .
L’équation de la réaction modélisant cette transformation s’écrit :

2M nO4− (aq) + 5H2 C2 O4(aq) + 6H3 O(aq)

+
→ 2M n2+
(aq) + 10CO2(g) + 14H2 O(l)

1. Identifier le couple (ox/red) qui intervient avec le couple CO2(g) , H2 O(l) /

H2 C2 O4(aq) au cours de cette réaction.
2. Calculer les quantités de matière n1 (M nO4− (aq) ) et n2 (H2 C2 O4(aq) ) présentes à
t0 = 0 dans le mélange réactionnel.
3. Dresser le tableau d’avancement de cette réaction.
4. Calculer la valeur de l’avancement maximal xmax de la réaction. En déduire le
réactif limitant.
5. La courbe ci-contre représente l’évolution temporelle de l’avancement x de la
réaction.

graph1.png

Déterminer graphiquement :

(a) la valeur de la vitesse volumique de réaction en unité (mol.L−1 .s−1 ) à

l’instant t = 116 s, sachant que le volume du mélange est V = 100 mL.

(b) la valeur du temps de demi-réaction t1/2 .

5
Solution 3

1. Le couple impliqué dans la réaction est : M nO4− (aq) /M n2+

(aq)

2. Calcul des quantités de matière :

n1 (M nO4− (aq) ) = C1 ·V1 =⇒ n1 (M nO4− (aq) ) = 5.10−3 ×40.10−3 =⇒ n1 (M nO4− (aq) ) = 2.10−4 mol

n2 (H2 C2 O4(aq) ) = C2 ·V2 =⇒ n2 (H2 C2 O4(aq) ) = 5.10−2 ×60.10−3 =⇒ n2 (H2 C2 O4(aq) ) = 3.10−3 mol

3. Tableau d’avancement :

Équation chimique
2MnO− +
4 (aq) 5C2 O2− + 6H3 O+
4 (aq)
2+
(aq) → 2Mn(aq) + 10CO2 (g) + H2 O(l)
État Av Quantités de matière (mol)
−
2MnO4 5C2 O2−
4 6H3 O+ 2Mn2+ 10CO2 H2 O
État initial x=0 2 × 10−4 3 × 10−3 excès 0 0 excès
−4 −3
intermédiaire x 2 × 10 − 2x 3 × 10 − 5x excès 2x 5x excès
−4 −3
État final xmax 2 × 10 − 2xmax 3 × 10 − 5xmax excès 2xmax 5xmax excès

4. Valeur de l’avancement maximal :

On considère que M nO4− (aq) est le réactif limitant :

−4 −4 2.10−4
2.10 − 2xmax1 = 0 =⇒ 2xmax1 = 2.10 =⇒ xmax1 = = 10−4 mol
2
On considère que H2 C2 O4(aq) est le réactif limitant :
3.10−3
3.10−3 − 5xmax2 = 0 =⇒ 5xmax2 = 3.10−3 =⇒ xmax2 = = 6.10−4 mol
5
Comme xmax1 < xmax2 , l’avancement maximal est xmax = 10−4 mol et le réactif limitant est M nO4− (aq) .

5- Le détermination graphique de :

5-a. La vitesse volumique :

(9, 8 − 8) × 10−5
 
1 ∆x 1
v= = −3
× = v = 3, 75.10−6 mol.L−1 .s−1
V ∆t t=116s 100.10 136 − 88

5-b. La valeur du temps de demi-réaction :

xmax 10−4
x(t1/2 ) = = = 5.10−5 mol
2 2

t1/2 = 80 s

6
Exercice 4 :

On donne un mélange d’oxydo-réduction suivant : O2 /H2 O et H2 O2 /H2 O.

On prépare une solution aqueuse d’eau oxygénée H2 O2 de concentration

initiale C0 , et son volume est constant V = 200mL. La concentration
de l’eau oxygénée diminue spontanément dans cette solution avec le
temps.
On a réalisé une étude expérimentale pour suivre cette réaction à tra-
vers le graphique donné ci-dessous.
1
Tangente

0.8
[H2 O2 ] (mol/L)

0.6

0.4

0.2

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
t (h)
1. En vous basant sur les deux couples redox ci-dessus, écrivez l’équation de
demi-réaction de l’oxydo-réduction. Déduisez l’équation bilan de la réaction.

2. Utilisez le tableau d’avancement de cette réaction, pour exprimer la progres-

sion volumique x/v au temps t en fonction de C0 , Ct , et V , où Ct est la concen-
tration à l’instant t.

3. Calculer l’avancement maximal xmax

4. Déterminez la valeur de x à l’instant t = 2h.

5. Trouvez l’expression de la vitesse volumique de la réaction à l’instant t en

fonction de Ct .

6. Calculez cette vitesse dans les instants t0 = 0 et t = 9h.

7. Comment varie la valeur de la vitesse au cours de la réaction ? Pourquoi ?

7
Solution 4

1. Équation de demi-réaction :
— Réduction (H2 O2 /H2 O) :

H2 O2 + 2H + + 2e− ⇌ 2H2 O

— Oxydation (H2 O/O2 ) :

2H2 O ⇌ O2 + 4H + + 4e−
— Équation bilan :
2H2 O2 → 2H2 O + O2
2. Progression de la réaction :

2H2 O2 → 2H2 O + O2
À l’instant t :
n(H2 O2 ) 2x
n(H2 O2 ) = C0 V − 2x ⇌ [H2 O2 ] = = C0 −
V V

Puisque C = [H2 O2 ], alors :

V
x= (C0 − C)
2
3. Progression maximale :

C0 V
Cf = [H2 O2 ]f = 0 ⇌ xf = = 0, 1mol
2
4. Valeur de x à t = 2h :
En utilisant le graphique :
0, 2
C = [H2 O2 ] = 0, 4mol/L ⇌ x = (1 − 0, 4) = 6.10−2 mol
2
5. Expression de la vitesse de réaction :

1 dx d x x 1 1 d[H2 O2 ]
v= = ⇌ = (C0 − C) ⇌ v = −
V dt dt V V 2 2 dt
6. Valeur de v :
À t0 = 0 :
1
v0 = − a0
2
où a0 est le coefficient directeur de la courbe à t = 0.
0−1
a0 = = −0, 2mol.L−1 .h−1 ⇌ v0 = 0, 2mol.L−1 .h−1
2, 5 − 0

À t = 9h :
À partir de t = 8h, la réaction s’arrête, donc la vitesse de la réaction est nulle.
7. Variation de la vitesse de réaction :
La vitesse de la réaction diminue avec le temps. Cela est dû au fait que la concentration
du réactif H2 O2 diminue au cours de cette transformation.

8
Exercice 5 :

Cinétique de la dissociation du pentaoxyde de diazote

Les oxydes (N O2 , N2 O3 , N O, CN O2 , etc.) sont considérés parmi les polluants principaux de
l’atmosphère à cause de leur participation dans la formation des pluies acides, qui sont nocives
pour l’environnement d’une part et l’augmentation de l’effet de serre d’autre part. L’objectif de
cet exercice est d’étudier la cinétique de la dissociation du pentaoxyde de diazote N2 O5 en N O2
et O2 .
Données :- On considère que tous les gaz sont parfaits ; - La constante des gaz par-
faits : R = 8, 31 (SI) ; l’équation d’état des gaz parfaits : p · V = n · R · T ;
On met du pentaoxyde de diazote dans une enceinte initialement vide de volume constant V =
0, 50 L, munie d’un baromètre pour mesurer la pression totale P à l’intérieur de l’enceinte à une
température constante T = 318 K. On mesure au début de la dissociation (t = 0) à l’intérieur de
l’enceinte la pression totale ; on trouve alors P0 = 4, 638 × 104 Pa. Le pentaoxyde de diazote se
dissocie selon une réaction lente et totale modélisée par l’équation :

2N2 O5 (g) −→ 4N O2 (g) + O2 (g)

1. Mesures et graphes
On mesure la pression P à différents instants et on représente la variation de la grandeur PP0 en
fonction du temps ; on obtient le graphe représenté dans la figure 1. La droite ∆ représente la
tangente à la courbe PP0 = f (t) à l’instant t = 0.

graph1.png

Figure 1

1. Calculer la quantité de matière n0 du pentaoxyde de diazote dans le volume V à t = 0.

2. Calculer l’avancement xmax de cette réaction.
3. Exprimer nT , la quantité de matière totale des gaz dans le volume V à l’instant t en fonction
de n0 et x, l’avancement de la réaction à cet instant t.
4. En appliquant l’équation d’état des gaz parfaits, établir la relation :
P 3x
=1+
P0 n0
5. Trouver l’expression de la vitesse volumique de la réaction en fonction de n0 , V , et la dérivée
par rapport au temps de la fonction PP0 = f (t). Calculer sa valeur à t = 0.

9
Solution 5

1. Calcul de la quantité de matière n0 du pentaoxyde de diazote N2 O5 :

P0 · V 4, 639 × 0, 5 × 10−3
n0 = ⇒ n0 = ⇒ n0 ≈ 8, 8 × 10−3 mol
R·T 8, 31 × 318
2. Calcul de l’avancement maximal xmax :

n0 8, 8 × 10−3
n0 − 2xmax = 0 ⇒ xmax = ⇒ xmax = ⇒ xmax = 4, 4 × 10−3 mol
2 2
3. Expression de la quantité de matière totale nT des gaz :

nT = (n0 − 2x) + 4x + x ⇒ nT = n0 + 3x
4. Établir la relation :
P 3x
=1+
P0 n0
D’après l’équation des gaz parfaits, on peut écrire au temps t = 0 et à l’instant t :
P nT
nT = n0 + 3x et =
P0 n0
En substituant :
P 3x
=1+
P0 n0
5. Expression de la vitesse volumique de la réaction :
D’après la relation :
1 dx
v= ·
V dt
et PP0 = 1 + n3x0 , on peut en déduire la vitesse volumique.
En substituant, l’expression de l’avancement devient :
 
n0 P
x= · −1
3 P0
La dérivée de x par rapport au temps donne :
 
P
dx n0 d P0
= ·
dt 3 dt
L’expression de la vitesse volumique devient donc :
 
P
n0 d P0
v= ·
3V dt
À l’instant t = 0, la vitesse volumique s’exprime :
 
P
n0 ∆ P0 8, 8 × 10−3 2, 5 − 1
v(0) = · = × = 2, 44 × 10−4 mol · L−1 · s−1
3·V ∆t 3 × 0, 5 36 − 0

10