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Université Félix Houphouët-Boigny d’Abidjan UFR Sciences Pharmaceutiques et Biologiques
2023-2024
LES ALCALINO-TERREUX
Chimie minérale
Licence 1
Dr HÉ Linda épouse KOUAMÉ
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OBJECTIFS DU CHAPITRE
• Définir un alcalino-terreux
• Décrire les propriétés générales et chimiques des alcalino-
terreux
• Citer les aspects biologiques et pharmaceutiques des alcalino-
terreux
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PLAN DU COURS (1/2)
INTRODUCTION
I- PROPRIÉTÉS GÉNÉRALES
I-1.Structure électronique
I-2. Énergies d’ionisation
I-3.Rayon atomique-Masse volumique
I-4. Électronégativité-Potentiel redox
I-5.Température de changement d’état
II-PROPRIÉTÉS CHIMIQUES
II-1.Action de l’hydrogène
II-2. Action du carbone
II-3.Action de l’azote
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PLAN DU COURS (2/2)
II-4.Action de l’oxygène
II-5.Action des halogènes
II-6.Action des oxydes et des halogénures métalliques
II-7.Action de l’eau
II-8.Action de l’air
II-9.Action des acides
II-10.Formation des complexes
II-ASPECTS BIOLOGIQUES ET PHARMACEUTIQUES DES ALCALINO-
TERREUX
III-1. Magnésium et calcium
III-2.Baryum
CONCLUSION 5
INTRODUCTION
• Éléments du bloc s
• Alcalino-terreux (groupe 2 excepté l’hélium)
Be (beryllium) Mg (magnesium) Ca (calcium)
Sr (strontium) Ba (baryum) Ra (radium ; radioactif)
Ils sont intermédiaires entre les alcalins et les métaux de transition.
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I- PROPRIÉTÉS GÉNÉRALES (1/8)
I-1.Structure électronique
Nom Béryllium Magnésium Calcium Strontium Baryum
Symbole Be Mg Ca Sr Ba
Z (numéro atomique) 4 12 20 38 56
Structure électronique
[He] 2s2 [Ne] 3s2 [Ar] 4s2 [Kr] 5s2 [Xe] 6s2
(état fondamental)
Tableau 1: Structure électronique, symbole et numéro atomique des
alcalino-terreux
Structure électronique : [gaz rare] ns2
Série bien progressive de métaux très réactifs.
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I- PROPRIÉTÉS GÉNÉRALES (2/8)
I-2.Énergies d’ionisation
Symbole Be Mg Ca Sr Ba
Z (numéro atomique) 4 12 20 38 56
EI1 : M M+ (kJ/mol) 899 738 590 549 509
EI2 : M+ M2+ (kJ/mol) 1 757 1 451 1 145 1 064 965
Tableau 2: Énergies de première et deuxième ionisation et numéro atomique
des alcalino-terreux
EI1 (énergie de première ionisation) : Valeurs peu élevées
EI2 (énergie de deuxième ionisation) : Sensiblement le double de EI1
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I- PROPRIÉTÉS GÉNÉRALES (3/8)
-Métaux divalents, très réactifs.
-Donneront des composés ioniques généralement incolores et moins basiques que
ceux du groupe 1
-Formation de M2+, par perte des deux électrons s pour avoir la configuration du
gaz rare, est aisée. Si M+ se forme, il est instable : 2 MX → MX2 + M
-Les ions M2+ (alcalino-terreux) possèdent la configuration des gaz rares. Ils n’ont
pas d’électrons célibataires. Ils donneront des composés diamagnétiques et
incolores.
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I- PROPRIÉTÉS GÉNÉRALES (4/8)
I-3.Rayon atomique-Masse volumique
Symbole Be Mg Ca Sr Ba
Z (numéro atomique) 4 12 20 38 56
Rayon atomique (pm) 112 160 197 215 224
Masse volumique à 20 °C (gcm-3) 1,848 1,738 1,55 2,63 3,62
Tableau 3: Rayon atomique, masse volumique et numéro atomique des
alcalino-terreux
Le rayon atomique augmente quand on passe du 1er au dernier élément.
Gros atomes.
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I- PROPRIÉTÉS GÉNÉRALES (5/8)
I-4. Électronégativité-Potentiel redox
Symbole Be Mg Ca Sr Ba
Z (numéro atomique) 4 12 20 38 56
Electronégativité (AR) 1,47 1,23 1,04 0,99 0,97
Potentiel d’électr.std (V)
- 1,85 - 2,37 - 2,87 - 2,89 - 2,91
M+(aq) + e- M(s)
Tableau 4: Electronégativité, potentiel redox des alcalino-terreux
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I- PROPRIÉTÉS GÉNÉRALES (6/8)
Électronégativités faibles en général.
La différence d’électronégativité avec d’autres éléments considérable: ces
métaux donneront des composés ioniques.
D’une manière générale, les alcalino-terreux sont d’excellents réducteurs,
de bons conducteurs thermiques et électriques (seuls Ag, Cu, Al, Au
sont meilleurs conducteurs que les alcalins)
Pouvoir réducteur des alcalins supérieur à celui des alcalino-terreux.
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I- PROPRIÉTÉS GÉNÉRALES (7/8)
I-5.Température de changement d’état
Symbole Be Mg Ca Sr Ba
Z (numéro atomique) 4 12 20 38 56
Température de fusion
1 287 649 839 768 727
(°C)
Température d’ébullition
~ 2 500 1 105 1 494 1 381 1 850
(°C)
Tableau 5: Températures de fusion et d’ébullition des alcalino-terreux
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I- PROPRIÉTÉS GÉNÉRALES (8 /8)
Métaux tous solides, si température ordinaire égale 25 °C.
Températures de fusion et d’ébullition des alcalino-terreux plus
élevées
Be premier élément des alcalino-terreux se distinguent des autres :
Températures de fusion et d’ébullition assez différentes des autres
Caractère métallique moins marqué car niveau (n-1) saturé
Be donnera des composés covalents
Le béryllium ressemble par plusieurs aspects aux éléments du groupe 13,
en particulier à l’aluminium.
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II-PROPRIÉTÉS CHIMIQUES (1/18)
II-1.Action de l’hydrogène
Hormis Be, réaction avec H2 pour donner les hydrures ioniques M+H-2.
M + H2 → M+H-2
En présence d’eau, M+H-2 + 2H2O → M(OH)2 + 2 H2 (dégagement)
Obtention de BeH2 par méthode indirecte : réduction du chlorure de Be
par Li[AlH4]
Les hydrures MH2 sont plus stables que les MH.
MH2 et surtout MH sont tous réducteurs et de bons hydrogénants
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II-PROPRIÉTÉS CHIMIQUES (2/18)
II-2.Action du carbone
Réaction directe, avec formation de MC2, sauf le béryllium qui
conduit à un résultat différent
M + 2 C → MC2 (carbure ionique)
Même l’oxyde MO réagit avec le carbone : MO + 3 C → MC2 + CO
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II-PROPRIÉTÉS CHIMIQUES (3/18)
Les carbures d’alcalino-terreux peuvent servir d’intermédiaire pour la
synthèse de composé organique
Pour CaC2, en présence d’eau, obtention d’acétylène
CaC2 + 2 H2O → Ca(OH)2 + C2H2
Pour MgC2, par chauffage puis en présence d’eau, obtention de
propyne
MgC2 (par chauffage) → Mg2C3 (carbure allylique)
Mg2C3 (en présence d’eau) → CH3-C≡CH
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II-PROPRIÉTÉS CHIMIQUES (4/18)
• Avec Be, deux cas se présentent
Be+ C → Be2C
Be2C (en présence d’eau) → CH4
Be+ C2H2 → BeC2
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II-PROPRIÉTÉS CHIMIQUES (5/18)
II-3.Action de l’azote
Réaction directe
M (présence N2 + chauffage) → M3N2
M3N2 est solide et incolore sauf Be3N2 qui est volatil
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II-PROPRIÉTÉS CHIMIQUES (6/18)
II-4.Action de l’oxygène
Réaction pour donner des oxydes ioniques MO
M + ½ O2 → MO
Comportement de MO
• Quand les volumes des atomes augmentent, les énergies d’ionisation
diminuent et la basicité augmente.
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II-PROPRIÉTÉS CHIMIQUES (7/18)
* BeO :
- Insoluble dans l’eau,
- Dissolution dans les acides en donnant des sels (obtention Be2+)
- Dissolution dans les bases en donnant des béryllates (obtention
[Be(OH)4]2-)
- Laisser au repos, les béryllates précipitent l’hydroxyde de béryllium
qui a un caractère amphotère
* MgO :
- En présence d’eau, obtention de M(OH)2 faiblement basique.
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II-PROPRIÉTÉS CHIMIQUES (8/18)
* CaO, SrO, BaO :
- En présence d’eau, obtention d’hydroxyde M(OH)2, bases assez
fortes dont la force augmente du Ca au Ba.
Obtention (sauf M = Be) également de peroxydes MO2, solides blancs
La facilité de formation croit avec le rayon ionique. En présence d’acide,
obtention de H2O2 (MO2, comme sel de l’acide très faible H2O2 )
Les alcalino-terreux sont très avides d’oxygène.
Ce sont de très bons réducteurs.
Ils forment des oxydes stables, difficiles à réduire.
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II-PROPRIÉTÉS CHIMIQUES (9/18)
II-5.Action des halogènes
Obtention d’halogénures solubles sauf les fluorures (insolubles)
Ils sont hygroscopiques et donnent des hydrates (utilisation comme
desséchant, par exemple CaCl2).
Leur solubilité diminue quand le numéro atomique augmente dans le
groupe.
MX2 est ionique sauf BeX2 .
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II-PROPRIÉTÉS CHIMIQUES (10/18)
II-6.Action des oxydes et halogénures métalliques
• Alcalino -terreux (sauf Be)
Réduction de nombreux oxydes et halogénures métalliques
* 2 Ca + UF4 → U + 2 CaF2 (calciothermie)
* 2 Mg + TiCl4 → Ti + 2 MgCl2 (magnésiothermie)
* UO2 + 2 Ca → U + 2 CaO
La magnésiothermie est la régénérescence de certains métaux à haute
température à partir de leur sel en présence de Mg.
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II-PROPRIÉTÉS CHIMIQUES (11/18)
II-7.Action de l’eau
Avec Ca, Sr et Ba, Formation d’hydroxyde M(OH)2 peu soluble,
basique. La réaction est très violente
Ex : Ca(OH)2 en présence d’eau → bouillie = lait de chaux,
Lait de chaux, par filtration → eau de chaux (basique)
M(OH)2 (M = Ca, Sr, Ba), pas stables thermiquement.
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II-PROPRIÉTÉS CHIMIQUES (12/18)
Avec Mg, Obtention de la base faible Mg(OH)2
M(OH)2 par chauffage → MO
Avec Be, Obtention de Be(OH)2 amphotère
- Dissolution dans les acides en donnant des sels (obtention Be2+)
- Dissolution dans les bases en donnant des béryllates (obtention
[Be(OH)4]2-).
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II-PROPRIÉTÉS CHIMIQUES (13/18)
II-8.Action de l’air
Obtention d’oxydes normaux MO
Obtention de nitrures M3N2 (alcalino-terreux brûlent dans l’azote)
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II-PROPRIÉTÉS CHIMIQUES (14/18)
II-9.Action des acides
Acides non oxydants
2HX + M (alcalino-terreux) → MX2 + H2 (dégagement)
Avec Ca, Sr et Ba, réaction violente
MX sels industriels
Acides oxydants, Formation de sels
avec Be, possibilité de passivation
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II-PROPRIÉTÉS CHIMIQUES (15/18)
Cas des carbonates
Alcalino-terreux donnent des carbonates MCO3 qui sont insolubles,
instables thermiquement
MCO3, par chauffage → MO + CO2
CaCO3, (calcaire, craie, marbre, os, coquillage …) soluble dans l’eau
chargée en CO2
Ceci favorise la formation de grottes
CaCO3 + H2O + CO2 → Ca(HCO3)2 (soluble)
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II-PROPRIÉTÉS CHIMIQUES (16/18)
Cas des sulfates
Alcalino-terreux donnent des sulfates MSO4
Possibilité d’obtenir des sulfates de magnésium et d’alcalins (sels doubles)
K2SO4, Mg(SO4), 6 H2O ≈ K2Mg(SO4)2, 6 H2O
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II-PROPRIÉTÉS CHIMIQUES (17/18)
Cas de CaSO4,
CaSO4 , 2H2O (gypse), par chauffage CaSO4 , ½ H2O (plâtre)
Le plâtre fait prise avec l’eau. Solidification due à la transformation par
hydratation du plâtre en cristaux de gypse fortement enchevêtrés
CaSO4 , ½ H2O , par hydratation → CaSO4 , 2H2O
[Plâtre + gélatine (colle) + pigment] très dur et susceptible d’un beau
poli (structure marbre).
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II-PROPRIÉTÉS CHIMIQUES (18/18)
II-10.Formation des complexes
Pour Ca, Sr et Ba, Rapport (q/rion2) compris entre 1 et 2 : Formation
de complexes pas une caractéristique de ces éléments car les ions Ca2+,
Sr2+, Ba2+ sont relativement gros.
Cependant, avec des complexants forts comme l’EDTA (acide éthylène
diamine tétra acétique), possibilité d’obtenir des complexes
Pour Be et Mg, Rapport (q/rion2) supérieur à 2, existence d’un peu
plus de complexes.
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III-ASPECTS BIOLOGIQUES ET PHARMACEUTIQUES
(1/14)
III-1.Magnésium et Calcium
- Éléments essentiels
-Chez un homme de masse moyenne (70Kg) ils représentent
respectivement 0,35% et 1,5% de la masse corporelle.
-Le calcium est l’élément métallique le plus abondant dans le corps
humain.
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III-ASPECTS BIOLOGIQUES ET PHARMACEUTIQUES
(2/14)
A. Propriétés physicochimiques du Mg2+et du Ca2+
• Mg2+et Ca2+ milieux intracellulaire et extracellulaire.
Potentiel ionique élevé (liaison avec les groupes nucléophiles des
molécules biologiques)
• Présents dans divers compartiments (os, plasma, milieu intracellulaire) et
sous différentes formes.
• Liaison avec les molécules d’eau (sous forme de cations libres) mais
également avec les structures protéiques (albumine, hormones,
enzymes) ou moléculaires (ATP, ADN, anion phosphate, anion citrate,
etc.).
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III-ASPECTS BIOLOGIQUES ET PHARMACEUTIQUES
(3/14)
B. Rôle physiologique du Mg2+et Ca2+
Rôle du calcium :
• La concentration en calcium extracellulaire est de l’ordre de 99% dont
la majeure partie (90%) est stockée sous forme d’hydroxyapatite.
• Elle constitue la partie minérale du tissu osseux et de l’émail dentaire.
• Le déficit en calcium est à l’origine de l’ostéoporose (fragilité pathologique
des os).
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III-ASPECTS BIOLOGIQUES ET PHARMACEUTIQUES
(4/14)
• Le calcium intracellulaire (1%) intervient dans plusieurs processus
biologiques notamment comme messager de signalisation cellulaire
• dans l’étape primaire de la coagulation sanguine (formation de caillot)
Application : les chélateurs du calcium comme l’EDTA-Na 2 ont un effet
anticoagulant
• dans l’initiation des phénomènes électriques et mécaniques :
dépolarisation, contraction des muscles lisses ou striés, sécrétions
hormonales, activation d’enzymes.
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III-ASPECTS BIOLOGIQUES ET PHARMACEUTIQUES
(5/14)
Rôle du magnésium : environ 50% du magnésium se trouve dans l’os. Le
reste de magnésium est essentiellement intracellulaire où il joue deux
principaux rôles : activateur enzymatique et antagoniste du calcium.
Activateur enzymatique : il forme des complexes avec les molécules
portant un groupe phosphate (ATP, ADP, ADN, etc.) en s’intercalant par des
liaisons électrostatiques entre deux atomes d’oxygène du groupe.
Ce qui lui permet d’activer les enzymes impliquées dans le transfert d’un
groupe phosphate. Mg intervient dans 300 processus enzymatiques.
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III-ASPECTS BIOLOGIQUES ET PHARMACEUTIQUES
(6/14)
L’ATP (Adénosine triphosphate) doit être liée au magnésium pour être
biologiquement active. Elle forme des complexes [ATP-Mg]2- stables.
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III-ASPECTS BIOLOGIQUES ET PHARMACEUTIQUES
(7/14)
Antagoniste du calcium : par inhibition des canaux calciques
(responsables de la pénétration du calcium dans la cellule), le magnésium
joue le rôle d’un antagoniste (opposant fonctionnel) du calcium :
- inhibe la transmission neuromusculaire (relâchement des muscles) ;
- diminue l’excitabilité neuronale ;
- inhibe l’agrégation plaquettaire lors de la coagulation.
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III-ASPECTS BIOLOGIQUES ET PHARMACEUTIQUES
(8/14)
C. Aspects pharmaceutiques
* Calcium : il existe diverses préparations contenant du calcium comme
principe actif essentiel.
Elles sont administrées par voie buccale ou injectable.
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III-ASPECTS BIOLOGIQUES ET PHARMACEUTIQUES
(9/14)
• Par voie orale (ex. Carbonate de calcium CaCO3, citrate de calcium):
prévention/traitement du rachitisme et de l’ostéoporose.
CaCO3 réagit avec HCl gastrique : CaCO3+ 2HCl → CaCl2+ CO2+ H2O
CaCl2 étant soluble, libère le cation Ca2+ qui sera absorbé.
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III-ASPECTS BIOLOGIQUES ET PHARMACEUTIQUES
( 10/14)
• Par voie parentérale (ex. Chlorure de calcium CaCl2 , gluconate de
calcium) : traiter les hypocalcémies aigües (spasmes et crampes
musculaires, tétanie, convulsions et défaillance cardiaque) et
l’hyperkaliémie associée à un trouble cardiaque (bradycardie).
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III-ASPECTS BIOLOGIQUES ET PHARMACEUTIQUES
(11/14)
* Magnésium :
• Par voie orale
dans le traitement les déficiences en magnésium (sulfate de magnésium)
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III-ASPECTS BIOLOGIQUES ET PHARMACEUTIQUES
(12/14)
Il est également utilisé comme antiacide (hydroxyde de magnésium) ou en
association avec des sels d’aluminium.
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III-ASPECTS BIOLOGIQUES ET PHARMACEUTIQUES
(13/14)
• Par voie parentérale (ex. Sulfate de magnésium, Pidolate de
magnésium) : pour le traitement des crises convulsives et la prévention
de l’accouchement prématuré (inhibition des contractions utérines) et des
troubles du rythme cardiaque .
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III-ASPECTS BIOLOGIQUES ET PHARMACEUTIQUES
(14/14)
III-2.Baryum
• Ba absorbe les rayons X, rendant possible son utilisation comme agent de
contraste (ou opacifiant) en radiologie par rayons X. Il est administré au
patient par voie orale sous forme de suspension ce qui permet
l’exploration de tout l’appareil digestif qui apparait en blanc.
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CONCLUSION
• Eléments du bloc s
• Groupe 2
• Les alcalino-terreux sont un groupe hétérogène.
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