Méthodes de monocristaux
I mesurables
Les mesures sont plus rapides
Un cristal volumineux
on peut accéder aux faibles intensités
Absorption des RX croit rapidement avec la longueur traversée
L’ensemble du cristal doit baigner dans les RX afin
que les mesures soient qualitatives
il en résulte des faisceaux diffractés élargis, De l’ordre de 1/10mm
Ce qui complique les mesures
Macle
Lors de la croissance cristalline
il arrive que deux ou plusieurs
individus monocristallins se
développent simultanément
autour d’un axe commun, ou, de
part et d’autre d’un plan
commun. L’ensemble présente
l’aspect extérieur d’un cristal
unique. On dit que le cristal est
maclé.
superposition des réseaux
réciproques on peut aboutir un
réseau unique.
Les mesures d’intensités
conduisent à de résultats
aberrants.
Des conditions de réflexion
inhabituelles, et cela constitue
un indice qui révèle l’existence
d’une macle.
Méthode du cristal tournant
tête goniométrique
cristal
tête goniométrique
Principe
Les rotations du cristal et du réseau réciproque sont synchrones.
Les rayons diffractés
Le cristal tournant rassemble sur une droite les taches provenant d’un plan
Utilité de la méthode du cristal tournant
permet la mesure d'un paramètre direct de la maille (axe de rotation).
Méthode de Weissenberg
Cristal
Tube à RX
Collimateur
Monoculaire
Film
Principe
étudie séparément chacun des
niveaux observés au cristal
tournant
un diagramme bidimensionnel
Un écran métallique ou des
caches cylindriques
On déplace le film au cours de
l’enregistrement, suivant un
mouvement de va et vient
synchronisé avec le mouvement
de rotation du cristal
le film se déplace de 1mm
lorsque le cristal tourne de
2degrés (ω° = 2x mm)
les tâches de diffraction correspondant aux
rangées centrales (axes réciproques principaux)
sont situées sur des droites de pente 2
Pour les rangées non centrales on obtient des courbes
de même allure les unes dans les autres.
Utilité de la méthode
Les films obtenus permettent la mesure des paramètres des deux
axes réciproques perpendiculaires à l'axe de rotation du cristal ainsi
que l'angle réciproque entre ces deux axes.
Le paramètre réciproque est donné par la relation:
• d*: paramètre réciproque en Å-1,
• L: la distance (en mm) entre deux tâches symétriques d'ordre n,
• λ: longueur d’onde du rayonnement utilisé.
L'angle entre les axes réciproques est donné par :
• θ* = 2 x
• θ*: angle réciproque
• x: distance en mm entre les deux axes de ponte 2.
Soit deux nœuds symétrique appartenant à la rangée [h00]*, distant de L.
2θ = K.y avec K = 2°mm-1
Soit θ = y
Sachant y = 2x et tgσ = 2 soit σ= Arctg2
2dsinθ = nλ et y = θ
2dsin [L/2sin(Artg2)] = nλ
[h00]* [0k0] *
1- L’identification des modes de réseaux de BRAVAIS (P, C, I, ou F)
2- La mise en évidence des éléments de symétrie de position.
Méthode de Laüe
Mise en place du film
Dispositif expérimental
échantillons massifs
échantillons minces ou peu absorbants
Le film est percé en son centre
(2θ < 90°)
(2θ > 90°)
rayons X polychromatiques contenant donc
toutes les longueurs d'onde entre une limite
inférieure λM et une limite supérieure λm
un réseau réciproque et une suite de sphères
d’Ewald tel que : λm < λ < λM
Chaque famille de plans atomiques "sélectionne"
dans le spectre la longueur d'onde
qui lui convient pour vérifier la loi de Bragg
et donner lieu à une réflexion sélective intense.
Dans les diagrammes en transmission
les taches se regroupent en courbes de formes
elliptiques. Chacune des ellipses ayant un sommet au centre
du film
Cristal trigonal :
L’axe quaternaire est parallèle au faisceau RX
Dans le diagramme en réflexion, les taches se regroupent suivant des
courbes d’allure hyperbolique
Si le cristal possède un élément de symétrie
d'ordre S (axes ou miroirs)
et si celui-ci est orienté parallèlement au faisceau
de RX incident, la disposition des tâches de diffraction
sur le film présentera la symétrie de cet élément.
Méthode de précession de Burgers
Mouvement de précession
Le mouvement décrit par le plan (P) lorsque
sa normale décrit le cône d’angle μ défini par
(C) est un mouvement de précession.
Principe
Enregistrement du niveau zéro
Enregistrement du niveau n
Utilité de la méthode
La mesure des deux paramètres réciproques
dd* = Rλ.
• d*: Paramètre réciproque distance entre deux taches voisines (mesurée en mm sur le
film).
• d:Paramètre direct
• λ : Longueur d’onde du rayonnement utilisé.
• R = Facteur correcteur d’échelle (constante de réflexion R= 60 mm).
La détermination de l’angle réciproque correspondants se fait directement sur le film
Les extinctions systématiques
Les éléments de symétrie de positions
groupe d’espace
Remarque:
La méthode de W et C T, permettent d’explorer des plans réciproques ⊥ à l’axe de
rotation du cristal,
La méthode de Buerger explore les plans réciproques // à l’axe de rotation du cristal.
Conclusion
• La diffraction X est une méthode très puissante
d’analyse des structures. La taille de la molécule ne
semble pas être une limite. La structure de la vitamine B
12, soit près de 200 atomes, a été résolue avec succès.
La structure de la pénicilline a été un triomphe de la
cristallographie puisqu’elle fût déterminée avant que les
organiciens ne connussent la formule développée.
Certains chercheurs sont actuellement engagés dans
des analyses de structure de molécules comportant plus
de mille atomes.
Méthode de diffraction automatique
à quatre cercles
