• Les métabolites présents chez tous les êtres vivants (animaux et

végétaux) =métabolites primaires.

• Le métabolisme primaire englobe les molécules suivantes :
glucides, lipides, protéines, acides nucléiques.
• un rôle direct dans les fonctions vitales comme la nutrition, la
croissance et la reproduction :
• Former de l’énergie sous forme d’ATP par l’intermédiaire de la
glycolyse, de la voie des pentoses phosphates, du cycle de Krebs et
de la chaîne respiratoire (phosphorylation oxydative)
• Former des intermédiaires de biosynthèse : acides aminés, acides
nucléiques pour la formation polymères (protéines).
• Les métabolites primaires sont classés en quatre grandes
catégories selon leurs propriétés biochimiques: les glucides, les
lipides, les acides aminés et les acides nucléiques.
• Beaucoup de composés sont présents dans certaines espèces végétales et
pas dans d'autres. Par conséquent ils ne peuvent pas être impliqués dans
le métabolisme basal (primaire) de chaque plante =Métabolites
secondaires.
Le métabolisme secondaire des plantes, aussi appelé métabolisme spécialisé,
fait référence à la synthèse et l’identification d’un ensemble de biomolécules de
structures et de fonctions variées qui interviennent dans l’interaction des
plantes avec leur environnement biotique et abiotique.

Les métabolites secondaires:

-Molécules qui ne participant pas directement au développement des plantes
mais plutôt interviennent dans les relations avec les stress biotiques,
abiotiques ou améliorent l’efficacité de reproduction.
-L’estimation du nombre total de métabolites secondaires dans l’ensemble du
règne végétal varie de 200 000 à plus de 500 000 selon les auteurs.
• Protection de l’attaque des pathogènes ou des
herbivores : Rôle essentiel dans la défense
contre les prédateurs des plantes, et tout
particulièrement les animaux herbivores, les
pathogènes du sol, tels que les nématodes et les
insectes rhizophages, repose sur la libération et
l'accumulation de composés phénoliques dans
les sols environnants.

Ex: Les phytoestrogènes sont des métabolites secondaires qui

miment chimiquement les estrogènes et perturbent la reproduction
des animaux. Les estrogènes, et en particulier l'estradiol, sont
essentiels à la reproduction des vertébrés: les phytoestrogènes
interagissent avec les récepteurs aux estrogènes (RE) comme
antagonistes.
-Attraction des pollinisateurs: Le rôle le plus
connu des flavonoïdes est la production de la
couleur des fleurs et de couleurs vives
reconnues par les pollinisateurs des plantes
 Les MS sont impliqués dans les réponses adaptatives des
plantes aux facteurs abiotiques de leur environnement:
tels que la température, l’hydrométrie, l’hygrométrie,
l’exposition au rayonnement dans le spectre visible et
ultraviolet (UV), la concentration en oxygène, la pression
atmosphérique, etc
 Les plantes dans leur environnement sont en compétition
avec les autres plantes pour les ressources de
l’environnement.

L’interaction entre plantes impliquant la libération dans l’environnement

de molécules chimiques médiatrices a été dénommée:

L’ensemble des interactions biochimiques

directes ou indirectes, positives ou négatives,
d’une plante sur une autre (microorganismes
inclus) au moyen de molécules chimiques
médiatrices (métabolites secondaires).
 Exemples de réponses allélopathiques

• Ex- les feuilles du noyer (Juglans nigra)

produisent des toxines qui tuent toute une
gamme de plantes de son
environnement lorsque celles-ci se situent à
moins de seize mètres de son tronc. le
transport de la molécule (le 4-Glucoside
1,4,5 trihydroxynaphtalène dans le sol par
ruissellement. La molécule toxique, la
juglone, est ensuite obtenue après
hydrolyse et oxydation dans le sol.
 TYPES ET ORIGINE DES MÉTABOLITES SECONDAIRES
On peut identifier trois types de métabolites secondaires:
Dérivés de: No de molécules
identifiées
Composés phénoliques Voie de l’acide 8000
shikimique et
acétate/malonate

Terpénoides l’IPP (isopentenyl 25000

diphosphate), une
molécule à 5 C

Alcaloides Acides aminés 12000

- Avec plus de 8 000 composés, les
composés phénoliques représentent
l’une des familles les plus importantes
de métabolites secondaires
- Structurellement, caractérisés par la
présence d'au moins un noyau
benzénique auquel est directement lié
au moins un groupe hydroxyle, libre ou
engagé dans une autre fonction : éther
(R'−O−R), ester (RCOOR′), hétéroside.
 1-Biogenèse des composés phénoliques

• Aromagenèse=la synthèse du noyau aromatique=

cyclogenèse est réalisée uniquement par les végétaux et les
microorganismes.
• Les composés phénoliques sont issus de deux grandes voies
biogénétiques:
• Voie de l'acide shikimique →"shikimates".
• Voie de l'acide acétique →"polyacétates"
 1-Biogenèse des composés phénoliques
1-A- Voie de l'acide shikimique →"shikimates"
-Correspond à la voie de synthèse des acides
aminés aromatiques de type tryptophane,
phénylalanine, tyrosine.
 débute par la condensation d’une unité
de phosphoenolpyruvate issue de la
glycolyse avec l’érythrose-4-phosphate
produit lors de la voie des pentoses
phosphates produisant le 3
dehydroshikimate, qui est réduit en
shikimate.
 Le shikimate subit une phosphorylation,
suivie d’une condensation avec un
groupement phosphoenolpyruvate pour
produire le chorismate précurseur des AA
aromatiques.
 La phénylalanine ammonia-lyase (PAL)
catalyse l'élimination non oxydative de
l'ammoniac à partir de L-phénylalanine
pour donner du trans-cinnamate
 Le cinnamate est le précurseur de
nombreux composés phénylpropanoïdes
 1-Biogenèse des composés phénoliques
1-B- La Voie mixte : "acétates" + shikimates »
Combinaison de l’acide cinnamique et triacétate puis cyclisation
Origine de tous les composés en C6-C3-C6 : les flavonoïdes au « sens large ».
 2-Classification des composés phénoliques

2-1 Phénols et acides phénoliques

 Le terme acide-phénol s’applique à
tous les composés organiques
possédant au moins une fonction
carboxylique et un hydroxyle
phénolique.
 les acides phénols sont classés en:
- Phénols simples C6: (catéchol) qui
sont sont rares dans la nature
- Acides phénols dérivés de l'acide
benzoïque (C6-C1)
- Acides phénols dérivés de l'acide
cinnamique (C6-C3)
 2-1-1-Biogenèse des composés phénoliques

Biogenèse des acides "cinnamiques" C6-C3 :

Origine des acides phénols en C6-C3.
 2-1-2-Propriétés physico-chimiques,
caractérisation, extraction des acides phénoliques.

• Les phénols sont:

• solubles dans les solvants organiques polaires (méthanol, acétone,
acétate d'éthyle, solutions hydro-alcooliques et mélanges);
• solubles dans les solutions d'hydroxyde de sodium et de carbonate de
sodium.
• Les formes hétérosidiques sont solubles dans l'eau.
• Tous les phénols sont instables et sont facilement oxydables surtout en
milieu alcalin.
• Ils présentent des propriétés réductrices surtout marqués chez les
polyphénols
• L'extraction de ces composés, conduite de préférence sur du matériel
frais, est généralement obtenue à l'aide d'un alcool (méthanol) ou
d'acétate d'éthyle
• Méthodes analytiques : CCM, CPG, en CPG/SM et chromatogtaphie
liquide.
 2-1-3-Intérêt pharmacologique et
nutritionnel, emplois

• Le rôle physiologique et/ou écologique de ces molécules

est assez mal connu.
• Leur intérêt thérapeutique potentiel est très limité:
• On note par ailleurs que plusieurs composés de cette
série sont antibactériens et antifongiques, en particulier
à l'égard des organismes phytopathogènes.
• Les acides-phénols présents en quantité notable dans les
fruits et légumes, sont des piégeurs de radicaux libres
(antioxydants):participer à la prévention de pathologies
en partie liées à un excès de radicaux et au stress
oxydatif (affections cardiovasculaires et dégénératives).
 2-2- Les coumarines
• Les coumarines tirent leur nom de
« coumarou », nom vernaculaire
de la fève tonka(Dipteryx odorata
Willd., Fabaceae) d'où fut isolée,
en l820, « la coumarine».
• Groupe abondant (+ 800),
• Soit libres, soit hétérosides ; dans
tous les organes mais
principalement dans tissus âgés ou
lésés.
 2-2-1 origine et structure chimique des
coumarines
Les coumarines sont des substances naturelles dont la
structure comporte le noyau benzo-a pyrone (coumarine)
résultant de la lactonisation de l’acide ortho-hydroxy-cis
cinnamique.

Origine des coumarines.

Lactonisation des acides "cinnamiques":
 2-2-2 Classification des coumarines
• Noyau "benzo-α-pyrone" toujours porteur d’un OH
en 7, libre ou étherifié (-OCH3 ou sucre).
A/Coumarines simples:
• La 7-hydroxycoumarine = ombelliférone, est le
précurseur des coumarines:
• 6,7-di- hydroxy coumarine=esculétol,scopolétol
• 6.7.8-trihydroxylées = fraxétol.
• Les hydroxyles de ces coumarines simples peuvent
être méthylés.
• I'un d'eux peut être engagé dans une liaison
hétérosidique.
 2-2-2 Classification des coumarines
• B/Coumarines complexes :où un noyau furanne (C4H4O
)ou pyranne (C5H6O)est associé au noyau benzo-α-pyrone.
• les furocoumarines (ou furanocoumarines) :
6,7 furocoumarines (linéaire) 7,8 furocoumarines (angulaire)

• Les pyrannocoumarines :
 2-2-2 Propriétés physico-chimiques,
extraction, caractérisation et dosage :
• Les coumarines sont des solides cristallisés blancs ou jaunâtres.
• Saveur généralement amère.
• Les hétérosides sont assez solubles dans l'eau et solubles dans l'alcool.
• Les génines sont solubles dans l'alcool et les solvants organiques.
• Les coumarines hydroxylées possèdent une intense fluorescence bleue en
lumière ultraviolette.
• L'extraction: par l'alcool ou les solvants organiques et Entraînement à la
vapeur d'eau.
• caractérisation: par fluorescence des solutions extractives et CCM : examen en
lumière UV.
• Dosage: Spectrofluorométrie, spectrophotométrie , HPLC.
 2-2-3 Propriétés pharmacologique et emplois
Coumarines simples

 Propriétés vitaminique P: L’esculoside

+++abondant dans l’écorce du tronc du Marronnier
d’inde Aesculus hippocastanum L. est très utilisé en
thérapeutique pour ses Propriétés vitaminique P
(augmente la résistance et diminue la perméabilité des
capillaires, veinotonique et vasculoprotecteur).
Propriétés antivitamines K: Dicoumarol = les Marronnier d’inde
Aesculus hippocastanum L
sommités fleuries du Mélilot Melilotus officinalis

• Il a été préparé par synthèse.

• Il a servi de modèle à certaines
molécules (préparée par
synthèse) à activité anti-
vitaminiques K et à propriétés
anticoagulantes.
• EX: acénocoumarol SINTROMR
Mélilot Melilotus officinalis
 2-2-3 Propriétés pharmacologique et emplois
Coumarines complexes
 Les furanocoumarines sont utilisées pour leurs propriétés photosensibilisantes.
liées à des processus photochimiques induits par les furanocoumarines en
présence d’oxygène, sous l’influence du rayonnement UV solaire qui conduisent la
formation de la mélanine et donc à la pigmentation cutanée.
EX: le bergaptène et la xanthotoxine utilisés dans le traitement
photochimiothérapique du psoriasis et du vitiligo et d'autres affections
dermatologiques.
Le vitiligo Maladie
de la peau
Le psoriasis est caractérisée par
caractérisé par un des taches
hyperprolifération et blanches
troubles de la dépigmentées
différenciation
kératinocytaire)

En cosmétique: Produit de brunissage: L’HE de bergamote utilisée

dans les produits solaires= Ils augmentent le nombre de mélanocytes
et accroissent la production de mélanine assurant une meilleure
protection contre les radiations UV.
 2-3- Les Lignanes
 Famille regroupant plus de 3000 substances naturelles.
 se trouvent souvent dans le bois des Gymnospermes et dans les tissus
soumis à lignification chez les Angiospermes.
 Composés dont la formation implique la condensation d'unités
phénylpropaniques.

2-3-1 Biogénèse des Lignanes

La dimérisation d’unités en C6-C3 « acide cinammiques » par des réactions de
couplage radicalaire. Ceci implique un grand nombre de
couplages possibles parmi lesquels cinq sont fréquents (8-8 ,8-1', 8-3', 8-0-4',
3-3‘.
 2-3-2 Cas particulier de la lignine

Élément indispensable aux végétaux trachéophytes dont ils forment les

épaississements du xylème, elle leur confère une résistance importante.
-Assurant au même titre que la cellulose un rôle structurant majeur: .
-La lignine est la plus importante source naturelle de structures
aromatiques et sa dégradation est un élément important du cycle du
carbone.
La complexité chimique et le caractère aléatoire des liens moléculaires
entre les différents monomères entrant dans la composition des lignines
font de ce biopolymère l’un des plus difficiles à dégrader. Cette
caractéristique fait d’eux une barrière de défense idéale contre les agents
pathogènes et les herbivores.
 2-3-4 Intérêt biologique des lignanes

• propriétés cytostatiques et antitumorales

établies in vitro ou in vivo.
• activités anti-HIV,
• neuroprotectrices,
• anti-agrégantes plaquettaires.
 2-4- Les stilbénoïdes
• les stilbénoïdes sont des composés phénoliques
possédant deux noyaux benzéniques séparés par
un pont éthane ou éthène.
• Les stilbènes ont pour structure de base le 1,2-
diphényléthylène. la forme trans (E) et la forme
cis (Z), cette dernière étant obtenue par
photoisomérisation ou par l’action de la chaleur.
La forme trans-stilbène étant la forme la plus
stable et bioactive.
• les stilbènes peuvent être libres ou complexés à
un hétéroside, parfois même sous forme
polymérique.
• retrouvés chez 72 espèces de plantes réparties
dans 31 genres et 12 familles.

La forme trans (E) La forme Cis (Z)

 2-4-1 Biogénèse des stilbénoïdes
Origine des composés en C6-C2-C6 :la cyclisation du
triacétate s’effectue selon une réaction d’aldolisation
 2-4-2 Rôle des stilbénoïdes

• Agents de défense des plantes contre ces

pathogènes: De nombreuses études ont mis en évidence
les propriétés toxiques des stilbènes vis à vis de différents
agents phytopathogènes ou de ravageurs:
• Propriétés anti-fongiques: L’expression par transgénèse de la
pinosylvine synthétase chez le blé lui confère une résistance à
la rouille provoquée par le champignon Puccinia recondita .
• Activités anti-bactériennes chez la vigne.
• Effet insecticide.
• Toxicité sur les végétaux: Les stilbènes peuvent moduler le
développement des plantes environnantes en stimulant ou en
inhibant l’élongation des racines et des parties végétatives
selon les espèces végétales.
 2-5 Les Flavonoïdes

• Pigments quasiment universels des végétaux.

• Responsables de la coloration des fleurs (flavonoïdes jaunes (aurones, chalcones,
flavonols jaunes) ou anthocyanosides rouges ou mauves) .: pouvoir attracteur
conditionne la pollinisation enthomophile.
• Egalement présents dans la cuticule foliaire et dans les cellules épidermiques des
feuilles= assurent la protection des tissus contre les effets nocifs des rayonnement UV
(leur spectre d’absorption dans la partie la plus énergétique du rayonnement UV
(UV, 280-315 nm) qui peut endommager les plantes ).
• Présents dans tous les organes aériens, ils ont une teneur maximale dans les organes
jeune (feuilles et boutons floraux).
• Souvent sous forme d’hétérosides (solubles) stockés dans le suc vacuolaire .
 2-5-1 Biogenèse des flavonoïdes

 Les flavonoïdes ont tous une origine biosynthétique commune et

par conséquent, possèdent tous un même squelette de base
de quinze atomes de carbones constitué de deux unités
aromatiques, deux cycles en C6 (A et B) reliés par une chaîne en
C3.

on peut distinguer:
- Les flavonoïdes sensu stricto
- Les anthocyanosides
- Les isoflavonoïdes.

Structure de base d'un Flavonoïde

2-5-1 Biogenèse des flavonoïdes
 2-5-2 Structure chimique et Classification
des flavonoïdes

Hydroxylé en C 3.
Absence de la double liaison entre
C2 et C3
Absence de carbone carbonyle en C4

Possédant un OH en C 3.
2-5-2 Structure chimique et Classification
des flavonoïdes

Le cycle C est chargé

positivement .

Cycle ouvert
 2-5-2 Structure chimique et Classification
des flavonoïdes
Isoflavonoides

Les sucres sont des monooses (Glc, Rha, xyl) des di-oses …….
 2-5-3 Propriétés physico-chimiques, extraction,
caractérisation et dosage

Les flavonoïdes sont des solides cristallisés dont la teinte

varie du blanc ivoire au jaune vif.
1-Solubilité : Les hétérosides sont hydrosolubles (surtout à
chaud), solubles dans les autres solvants organiques polaires.
- Les génines sont solubles dans les solvants organiques
apolaires.
2- Extraction: est réalisée dans le méthanol ou un mélange
méthanol- eau (70-90:30-10) voire un mélange acétone-eau.
Procéder ensuite à évaporation sous-vide. Suivie par extraction
liquide-liquide: par l’acétate d’éthyle puis butanol.
 2-5-3 Propriétés physico-chimiques, extraction,
caractérisation et dosage

3-Caractérisation:
-Réaction de Cyanidine : Poudre de Mg en milieu chlorhydrique :
•orange : flavone
•rouge cerise : flavonol
•rouge violacé : flavanone
(négative avec les chalcones).
-CCM : examen à l’UV et le visible.

4-Dosage :
Spectrophotométrique (mesure de l’absorbance après réaction avec
AlCl3)-
-HPLC.
 2-5-4 Propriétés biologiques des
flavonoïdes

-Action veinotonique et vasculoprotectrice

(la rutine ou la diosmine): pour traiter des
problèmes en rapport avec l'insuffisance
veineuse :
jambes lourdes,
œdèmes des membres inférieurs,
varices,
-Activité antioxydante antibactérienne,
Anti-inflammatoires, antifongique
Anticancéreux, Antidiabétique, Antivirales.
 2-6 Les Tanins
 Le nom dérive de tan, produit obtenu à partir de l’écorce du
chêne.
 Historiquemnt , leur importance est liée à leur propriété
tannante= transformer la peau fraiche en cuir.
 Racines, écorces, feuilles, fleurs et graines. Stockés dans les
vacuoles, combinés aux protéines, aux sucres, ou aux
alcaloïdes.
 Groupe hétérogène difficile à définir=y a pas de structure
chimique de base.
 molécules de haut poids moléculaire, fortement hydroxylés
et peuvent former des complexes insolubles lorsqu’ ils sont
associés aux glucides, aux protéines et aux enzymes digestives.
 Leur poids moléculaire est compris entre 500 et 3 000.
 2-6-1 Structure chimique et classification
des tanins

Chez les végétaux: deux groupes: Tanins

hydrolysables et condensés.
1-Tanins hydrolysables: Ce sont des oligo- ou des
polyesters d'un sucre et d'un nombre variable de
molécules d'acide-phénol.
• Le sucre est très généralement le glucose.
• L'acide -phénol est soit l’acide gallique dans le
cas des tanins galliques (ou gallotanins), soit
l'acide acide éllagique et ses dérivés d'oxydation
dans le cas des tanins ellagiques (ou ellagitanins).
 2-6-1 Structure chimique et classification
des tanins

• a-Les tanins galliques : Ils donnent, par hydrolyse, des oses et

de l'acide gallique.

• b-Les tanins ellagiques :

Ils sont scindés par les acides
ou les enzymes en oses et
en acide ellagique.
 2-6-1 Structure chimique et classification
des tanins
Les tanins hydrolysables: Ce sont des polymères qui pour « coeur » un glucose
polyestérifié par des acides gallique et/ou ellagique. Ils contiennent parfois de longues
chaînes d’esters d’acide gallique par l’acide gallique = depsides.
 2-6-1 Structure chimique et classification
des tanins

2-Tanins condensés “catéchiques” ou “procyanidoliques”

Ce sont des polymères flavanoliques, constitués d’unités de flavan-3-ols liées
entre elles par des liaisons carbone-carbone le plus souvent C4-C8 ou C4-C6.

flavan-3 ou 3,4di-ol Procyanidines dimères Procyanidines dimères

à liaison C4-C8 à liaison C4-C6
 2-6-3 Propriétés physico-chimiques, extraction,
caractérisation et dosage

 Les tanins se dissolvent dans l'eau sous forme de solutions

colloidales, mais leur solubilité varie selon le degré de
polymérisation (elle diminue lorsque celui-ci augmente).
 Ils sont solubles dans les alcools et l'acétone.
 Comme tous les phénols les tanins réagissent avec le
chlorure ferrique.
 Ils sont précipités de leurs solutions aqueuses par les sels de
métaux lourds et par la gélatine.
 2-6-3 Propriétés physico-chimiques, extraction,
caractérisation et dosage

• Avec les sels ferriques, les tanins galliques et ellagiques donnent

des colorations et des précipités bleu-noir et les tanins condensés
des précipités brun verdâtre.
• Les tanins galliques donnent une coloration rose avec l'iodate de
potassium (l'acide gallique libre est, lui, coloré en orange par ce
réactif).
• Les tanins ellagiques sont colorés par l'acide nitreux en milieu
acétique (d'abord rose, la coloration vire au pourpre puis au bleu).
• Le chauffage des tanins condensés en milieu acide libère des
anthocyanes de couleur rouge

L'analyse des extraits fait appel aux techniques habituelles :

• CCM (sur cellulose ou silice, révélation par examen des fluorescences
en UV et par les réactifs cités ci-dessus),
• Chromatographie liquide.
 2-6-3 Propriétés physico-chimiques, extraction,
caractérisation et dosage

Réalisée par un mélange d'eau et d'acétone (le méthanol

provoque la méthanolyse des depsides galliques).
-Un rendement optimal est obtenu avec les tissus frais ou
conservés par congélation ou lyophilisation car, dans les plantes
ou parties de plantes sèches, une partie des tanins est
irréversiblement combinée à d'autres polymères.
-Après élimination de l'acétone par distillation. la solution
aqueuse est débarrassée des pigments et des lipides par un
solvant tel que le dichlorométhane. L’extraction de la solution
aqueuse par I'acétate d'éthyle permet de séparer les
proanthocyanidols dimères et la plupart des tanins galliques. Les
proanthocyanidols polymères et les tanins galliques de masse
moléculaire élevée restent dans la phase aqueuse.
 2-6-3 Propriétés physico-chimiques, extraction,
caractérisation et dosage

Les meilleures méthodes pour détecter et doser les tanins sont celles qui
visent à évaluer leur capacité spécifique à précipiter les protéines.
Dosages impliquant la précipitation protéique:
1-La méthode au sang hémolysé: utilisée principalement pour doser les tanins, en
particulier les tanins condensés ou proanthocyanidines. Elle s’appuie sur la
capacité des tanins condensés à se lier avec les protéines. les tanins réagissent
avec l’hémoglobine pour former des complexes tanins-protéines qui précipitent.
-Après filtration, l'absorbance de la solution filtrée est mesurée à l'aide d'un
spectrophotomètre à une longueur d'onde spécifique.
-La différence d’absorbance entre l’échantillon et un témoin sans tanins permet de
quantifier la concentration en tanins condensés.
2-La méthode de l’albumine sérique bovine (BSA): les tanins forment des complexes
avec l’albumine protéine contenue dans le sérum bovin.
3-La méthode à la poudre de peau:Le principe repose sur la capacité des tanins à
se lier aux protéines présentes dans la peau animale en poudre.
 2-6-3 Propriétés physico-chimiques, extraction,
caractérisation et dosage
• Méthodes colorimétriques principales pour le dosage des
tanins hydrolysables :
1. Méthode au rhodanine pour les gallotanins (acide gallique)
-la formation d'un complexe coloré entre l'acide gallique (formé après hydrolyse
acide en utilisant une solution d'acide sulfurique ou chlorhydrique à température
contrôlée) et la rhodanine, mesurable par spectrophotométrie (520 nm). et la
concentration de gallotanins est déterminée par comparaison avec une courbe
d’étalonnage d’acide gallique.
2. La méthode au test de vanilline: repose sur la réaction des tanins avec la
vanilline en milieu acide. une réaction de condensation entre les tanins et la
vanilline, formant un complexe coloré. La couleur produite est proportionnelle à la
concentration de tanins dans l'échantillon.
3. Méthode colorimétrique au Folin-Ciocalteu
Le réactif de Folin-Ciocalteu est une méthode plus générale pour les polyphénols,
mais il peut être utilisé pour doser les tanins hydrolysables après hydrolyse acide.
Cette méthode mesure la capacité des phénols à réduire le réactif de Folin-
Ciocalteu, ce qui produit une couleur bleue mesurable par spectrophotométrie.
 2-6-4 Propriétés biologiques des tanins
La plupart des propriétés biologiques des tanins sont liées au pouvoir qu'ils
ont de former des complexes avec les macromolécules, en particulier avec
les protéines (enzymes digestives et autres, protéines.
Complexation réversible: par liaisons hydrogène
et par interactions hydrophobes.
-L'affinité des tanins pour les protéines augmente
lorsque celles-ci sont riches en proline et de
conformation flexible (protéines salivaires,
collagène).
-Précipitation des complexes : Lorsque la liaison
tanins-protéines est suffisamment forte ou
lorsque les conditions (pH proche du point
isoélectrique de la protéine) favorisent une faible
solubilité, les complexes peuvent précipiter.
Complexation irréversible: l'oxydation des tanins
conduisent à des quinones (très réactives) qui
réagissant avec les protéines, formeront des
liaisons covalentes. Interactions des tanins avec
les macromélules protéiques
 2-6-4 Propriétés biologiques des tanins

Effet anti diarrhéique: en réduisant la perméabilité de la

muqueuse intestinale. Cela empêche la perte excessive d'eau et
d'électrolytes à travers la paroi intestinale, ce qui contribue à
réduire la production de selles liquides.
Effet antispasmodique, En diminuant les spasmes intestinaux, les
tanins réduisent la vitesse du transit intestinal.
-par voie externe, ils imperméabilisent les couches
superficielles de la peau (tannage).
-des molécules intéressantes pour la régénération des tissus en
cas de blessure superficielle ou de brûlure (se lier aux fibres
de collagène de la peau et des muqueuses).
-Activité antioxydante (piégeurs de radicaux libres),
antibactérienne, antivirale.
 Les terpènes sont des hydrocarbones naturels, de
structure soit cyclique soit à chaîne ouverte.
 Formés à partir de l'assemblage d'unités à 5 carbones
:l'isoprène de formule C5H8.

 Ne sont pas spécifiques des végétaux puisque le squalène,

le cholestérol ou encore des sesquiterpènes et des
diterpènes se rencontrent chez les animaux.
 1-Classification
Classification: basée sur le nombre de répétitions de l’unité de base isoprène
 2-Biogenèse des terpénoides

Deux étapes essentielles :

• Formation de « l’isoprène activé »
• Couplages "tête-queue" d'unités en C-5 = prénylation
1-Formation de l'isoprène "activé" :
-a- Voie du mévalonate :
 B-Voie du méthylérythritol-4-phosphate
Pyruvate + Glycéraldehyde3-Phosphate
(Uniquement les plastes des procaryotes et des plantes)

c- Ionisation en « isoprène activé » :

Etape 2: Couplages "tête-queue" d'unités en C-5
(prénylation)
• La biogenèse de l’isoprène résulte de deux voies principales de
biosynthèse des isoprénoïdes :
• Voie du mévalonate (chez les animaux, champignons, et certains
autres organismes) : Cette voie produit l’IPP et le DMAPP à partir
de l’acétyl-CoA.
• Voie du méthylérythritol-4-phosphate (MEP) ou non-mévalonique
(chez les plantes, bactéries, et certains parasites) : Ici, le 1-
désoxyxylulose-5-phosphate est converti en MEP, puis en IPP et
DMAPP.
• La condensation de diméthylallyl pyrophosphate (DMAPP) avec
l’isopentényl pyrophosphate (IPP) produit les monoterpénoïdes,
• (DMAPP) + (2 IPP) = les sesquiterpénoïdes (2 IPP)
• (DMAPP) + (3 IPP) = diterpénoïdes .
• Les tri- (C30) et tetraterpénoïdes (C40) sont produits
respectivement par condensation de farnésyl pyrophosphate (C15)
et de géranyl-géranyl pyrophosphate(C20).
 Les huiles essentielles (Mono et sesquiterpènes

Selon la pharmacopée européenne: « une

huile essentielle est un produit odorant,
généralement de composition complexe,
obtenu à partir d’une matière première
végétale botaniquement définie, soit par
entrainement à la vapeur, soit par
distillation sèche, ou par un procédé
mécanique sans chauffage ».
-les mono- et sesquiterpénoïdes forment la
majeure partie.
-Elles constituent une forme de médecine à
part entière: l’aromathérapie.
 Répartition, localisation des huiles essentielles

Répartition:
• Les HEs n’existent que chez les végétaux supérieurs.
• Peuvent être stockées dans tous les organes végétaux: fleurs,
feuilles, écorces, racines, rhizomes, fruits et graines.
• Composition chimique différente d’un organe à un autre au
sein de la même espèce.
• Teneur en HEs sont plutôt faible < 10ml/kg
(exceptionnelemnet 15Oml/kg bouton floral giroflier)
Localisation: HEs se trouvent le souvent à l’intérieur de
formations histologiques spécialisées localisées à la surface de la
plante: cellules à huiles essentielles, poils sécréteur, canaux
sécréteurs, poches sécrétrices.
 Composition chimique des huiles essentielles
Dans les HEs, on trouve:
-les terpènes les plus volatiles c’est-à-dire de faible poids moléculaire =
Mono et sesquiterpènes.
- Phénylpropanoides.
A/Monoterpènes: parfois + de 9O%
 Composition chimique des huiles essentielles

Nombreuses fonctions:
 Alcool:
acyclique Monocyclique Bicyclique

Géraniol Menthol Bornéol

 Composition chimique des huiles essentielles
Aldéhydes :
Acycliques

Cétones :
Acyclique Monocyclique bicycliques

Ethers : Esters:
 Composition chimique des huiles essentielles

B/sesquiterpènes (C15):
 Alcool Cétone Ester

C / Composés aromatiques:
 Propriétés physiques et biologiques des huiles
essentielles
Propriétés physiques des HEs
- Anti-infectieuses: antibactériennes ,
• Liquides à T° ordinaire. antivirales et Antiparasitaires ,
• Entraînables par vapeur d’eau. Antifongiques, Antiseptiques.
• Très rarement colorées (sauf azulènes). - Anti-inflammatoires
• Densité < H2O (sauf girofle, cannelle). - Régulatrices du système nerveux:
antispamodiques, calmantes,
• Solubles dans alcools, éther, solv.
analgésiques.
organiques : liposolubles.
- Drainantes respiratoires : Expectorantes
• Peuvent conférer leur odeur à l’eau (augmente l'expulsion du mucus de la
(eaux dist. aromat.). trachée ou des bronches par de
• Altérables (conserv. limitée à 1 an). l'expectoration ou de la toux),
- Digestives : permettent la stimulation de
la sécrétion des sucs digestifs.
- Cicatrisantes.
 Gibbérellines GA (Diterpènes C20)
 Hormones végétaux impliquées divers processus de développement,
notamment l'allongement des tiges, la germination, la dormance, la
floraison, le développement des fleurs et la sénescence des feuilles et des
fruits.
 Saponosides(Triterpènes C30)

- Les saponines sont un groupe très varié de molécules détergentes et

émulsifiantes naturelles.
- caractérisés principalement par leurs propriétés tensioactives.
Ces propriétés se traduisent notamment par
la formation de mousse par agitation dans
l'eau (former des
solutions moussantes )
-Ces produits issus du métabolisme
secondaire des plantes, sont
constitués d’une partie lipophile
appelée génine ou aglycone et d’une
partie hydrophile osidique.
 Saponosides(Triterpènes C30)
1-PARTIE OSIDIQUE : Les oses sont : glucose, galactose, rhamnose,
arabinose... souvent associés à l'acide glucuronique. Ils sont
répartis en une ou deux chaînes linéaires ou ramifiées fixées les
génines.

2-GENINES: selon la nature de leur génine qui peut

être stéroïdique ou triterpénique:
 Saponines à génines stéroïdiques
• presque exclusivement présents chez les
angiospermes monocotylédones
• un squelette de 27 atomes de carbone qui
comporte habituellement six cycles.
 Saponines à génines triterpènes
• Chez les dicotylédones
• squelette de 30 atomes de carbone qui comporte
habituellement cinq cycles
 Propriétés biologiques des saponosides
(Triterpènes C30)
-anti-inflammatoire (analgésique ).
-Propriétés antitussives = Effet apaisant sur la muqueuse : En tapissant la
muqueuse des voies respiratoires, agissant comme une barrière protectrice
contre les irritants qui provoquent la toux.
Effet sur les sécrétions bronchiques : augmentent la production de mucus
dans les voies respiratoires. En fluidifiant les sécrétions bronchiques, ils
facilitent l'expulsion des mucosités (effet expectorant)
-Effet diurétique (favoriser la sécrétion rénale, augmentant ainsi le volume
urinaire).
-Action antibactérienne, antifongique , et anti-tumurale: interagissent avec
les stérols de la membrane cellulaire provoquant l’augmentation de la
perméabilité membranaire et la mort cellulaire.
 Les caroténoïdes(Tétraterpènes C40)

molécules tétraterpéniques C40, possédant un chromophore

caractéristique (au moins 10 doubles liaisons conjuguées)
permettant ainsi l’absorption de la lumière visible entre 400 nm et 500
nm expliquant leur couleur jaune-orangée et leur sensibilité à
l'oxydation.

 Les caroténoïdes sont employés en industrie

agro-alimentaire principalement pour leur
pouvoir colorant (safran : Crocus sativus L.
Iridaceae).
 Propriété antioxydante:
 prévention de certaines
maladies: cardiovasculaires,
certains cancers.
 Le caoutchouc (polyterpènes)

• Le caoutchouc est un polyterpénoïde [poly(cis-1,4-polyisoprène)] qui procure au

latex ses propriétés physico-chimiques.
• Le latex est une émulsion végétale contenant un grand nombre de
métabolites secondaires, dont des alcaloïdes et ainsi que des protéines.
• L’adhésivité et la couleur généralement blanche de latex sont dues au cis-1,4-
polyisoprène en dispersion dans ce liquide
• Le latex est exsudé par environ 10% des espèces végétales.

• Le latex est stocké dans des cellules allongées qui forment

les canaux laticifères s'étendant le long de la plante.
• Le rôle du latex est de protéger les plantes contre les
insectes herbivores. De nombreuses molécules contenues dans
le latex sont toxiques, le latex étant lui même collant. Cette
dernière propriété provient du caoutchouc qui piège l'insecte
herbivore ou bien colle ses pièces buccales.

La brisure d’une tige d’euphorbe

(Euphorbia) provoque un écoulement
immédiat de latex.
 3-Les Alcaloïdes

 Un alcaloïde est un composé d’origine naturelle (le

plus souvent végétale), azoté, plus ou moins basique,
et doué, à faible dose, de propriétés
pharmacologiques.
 Les alcaloïdes sont de structures très variées le plus
souvent mono ou polycycliques.
 Le point commun est la présence de l’azote qui
confère le caractère alcalin à la molécule.
 Les alcaloïdes sont principalement extraits des
plantes.
 Dans le règne animal, ils sont présents
notamment chez les éponges, les poissons et les
amphibiens (grenouilles, crapauds et salamandres).
• Collectivement, les plantes produisent plus de 12
000 alcaloïdes qui sont classifiés d’après leur
structure chimique ou bien selon leur voie de
biosynthèse.
 3-Les Alcaloïdes

-Les alcaloides, rares chez les bactéries (pyocyanine de Pseudomonas

aeruginosa toxines des cyanobactéries).
-Assez rares chez les champignons.
-sont donc des composés essentiellement présents chez les angiospermes
(plantes à fleurs). Pratiquement absents chez les gymnospermes (les plantes à
graines nues).
Très répandus chez les dicotylédones
-sont parfois présents dans la plante entière.
-souvent, les organes en voie de croissance ou en formation en contiennent le
plus.
-Les feuilles en sont fréquemment pourvues (le tabac, Nicotina tabacum), le
cocaier (Erythroxillum coca Lam.) et le théier (Théacées); dans les graines de
café (Caféier Fam. Rubiacées); dans les fruits (le Pavot : Papavéracées). dans
les écorces chez les quinquinas (Cinchona pubescens Vahl.) et les grenadiers
(Punica granatum L.). Le plus souvent, c’est dans les vacuoles que l’on trouve
les alcaloïdes en solution dans le liquide vacuolaire.
 Localisation des Alcaloïdes
Chez le végétal, les alcaloides existent sous
la forme, soluble, de sels ou combinés avec les
tanins.
La basicité et les actions antimétaboliques de
nombreux alcaloïdes expliquent la nécessité de
leur compartimentation (une stratégie
essentielle pour la plante, lui permettant de se
défendre efficacement tout en préservant ses
propres fonctions métaboliques) : Les alcaloïdes
sont synthétisés dans des sites précis (racine en
croissance, cellules spécialisées de laticifères) et
Solanum tuberosum
sont ensuite transportés dans leur site de Pomme de terre
Nicotina tabacum
stockage souvent dans les vacuoles cellulaires. le tabac
- les alcaloïdes sont le plus souvent localisés
dans les tissus périphériques : assises
externes des écorces de tige et de racine,
tégument des graines, etc.
 Propriétés physico-chimiques des
Alcaloïdes
• Tous les alcaloïdes renferment de l'azote N, de l'hydrogène H2 et du Carbone
C. La plupart contiennent de l'O2, comme la morphine: C17 H19NO3, la
codéïne C18H21NO3, l'atropine C17H23NO3, la cocaïne C17H21NO4, la
quinine C20H24N2O2.
• La plupart des alcaloïdes non oxygénés sont liquides à température ordinaire
(nicotine, coniine).
• les alcaloïdes sont peu solubles dans l'eau, solubles dans les solvants
organiques apolaires ou peu polaires: le chloroforme, l'éther, l'alcool, le
toluène, et l’éther de pétrole.
• La basicité des alcaloïdes permet de former des sels avec des acides minéraux
(chlorhydrates, sulfates, nitrates) ou organiques (tartrates, sulfamates,
maléates).
• Les sels d‘alcaloïdes, généralement solubles dans l'eau et les alcools dilués,
cristallisables et se conservant plutôt bien, constituent la forme commerciale
habituelle.
• A l'état de base et en solution, les alcaloïdes sont sensibles à la chaleur, à la
lumière et à l'oxygène.
 Caractérisation des Alcaloïdes

• les méthodes de détection actuellement employées

sont précédées d'une extraction.
• les sels d’alcaloïdes précipitent après leur combinaison
avec les métaux: bismuth. mercure, tungstène, iode,
etc.
• Le réactif de Mayer (le tétra-iodo-mercutate de
potassium) précipité blanc ou jaunâtre.
• Le réactif de Dragendorf (tétra-iodobismuthate de
potassium) précipité orangé ou rougeâtre.
• Le réactif de Mayer et de Dragendorf sont utilisés pour
la révélation des plaques de CCM.
 Extraction des Alcaloïdes
L'extraction des alcaloïdes est fondée, sur la solubilité différentielle des
bases et des sels dans l'eau d'une part, dans les solvants organiques.

Deux variantes sont possibles : en milieu alcalin ou en milieu acide.

Extraction en milieu alcalin
- La plante ou partie de plante pulvérisée + une solution aqueuse alcaline (Traitement par
une base NH4OH,Na2CO3) pour convertir les sels d’alcaloïdes en alcaloïdes libres, qui sont
moins solubles dans l'eau mais plus solubles dans des solvants organiques.
- Un solvant organique (tel que le chloroforme, l’éther, ou le dichlorométhane,) est ajouté
pour extraire les alcaloïdes libres.
- élimination du marc (poudre épuisée)
- Le solvant organique contient les alcaloïdes bases + impuretés solubles dans les solvants
organiques (lipides, résine, chlorophylle).
- Épuisement par une solution aqueuse acide diluée pour ré-extraire les alcaloïdes en les
convertissant de nouveau en sels.
- La solution aqueuse de sels d'alcaloïdes est alcalinisée par une base, puis épuisé par un
solvant organique apolaire.
- La phase aqueuse alcaline contenant les impuretés est éliminée. Le solvant organique,
évaporé alors, laisse un résidu d’alcaloïdes totaux (à l’état de bases).
 Biosynthèse des Alcaloïdes

Les précurseurs des alcaloïdes sont:

 les acides aminés aromatiques:

phénylalanine, tyrosine pour les alcaloïdes
isoquinoléiques et tryptophane pour les
alcaloïdes indoliques. La voie du
shikimate est responsable de la
synthèse d’acides aminés aromatiques
précurseurs des alcaloïdes mais aussi
des composés phénoliques.
 d’autres acides aminés non
aromatiques qui ont pour origine
différents métabolites de la glycolyse
et du cycle de Krebs.
 Classification des Alcaloïdes

Les pseudo-alcaloïdes: présentent les

caractéristiques des alcaloïdes vrais mais ne
sont pas des dérivés des acides aminés.

Les proto-alcaloïdes: sont des amines

simples dont l’azote n’est pas inclus dans
un système hétérocyclique, mais ils sont
élaborés à partir d’acides aminés, ex:
sérotonine, méscaline.

Les alcaloïdes vrais: classés suivant la

nature de leur cycle. L’atome d’azote est
inclus dans un hétérocycle.
Biosynthétiquement formés à partir
d’acides aminés ils possèdent une
activité pharmacologique marquée.
 Propriétés pharmacologiques des alcaloïdes

• Les alcaloïdes présentent des activités pharmacologiques très intéressantes et très

variées:
Sur le système nerveux central
➢ Dépresseur (morphine)
➢ Stimulant (caféine)
Au niveau vasculaire:
➢ hypertenseurs (éphédrine),
➢ hypotenseur (yohimbine),
➢ la vincamine améliore la circulation cérébrale.
Autres actions
➢ anesthésiques locaux (cocaïne),
➢ anti-tumoraux (vinblastine),
➢ antipaludique (quinine),