République Algérienne Démocratique et Populaire

Ministère de l’Enseignement Supérieur et de la Recherche Scientifique

Université A. M. OULHADJ - Bouira
Faculté des Sciences et des Sciences Appliquées
Département de Génie des Procédés

Mémoire
Présenté par

HADIOUI Khadidja
BENAMMAR Samir
Pour l’obtention du diplôme de

MASTER
Filière : Génie des Procédés
Spécialité : Génie Chimique

Synthèse et caractérisation d’une résine polyester

insaturé orthophtalique

Soutenu le : 14/01/2020

Devant le jury composé de:

Mr H. LOUNICI Professeur, UAMO, Bouira Président

Mme S. AITALI MCB, UAMO, Bouira Examinateur
Mme A. SOUALILI MAA, UAMO, Bouira Examinatrice
Mme S. ZIANI MCA, UAMO, Bouira Rapporteur

Année Universitaire : 2018/2019

 Nous remercions, en premier lieu, notre Dieu qui nous a donné la force,
la patience, la volonté et le courage pour achever le présent travail.
Ce travail de recherche réalisé au sein du Laboratoire de l’Unité de
Production de Lakhdaria (ENAP) de Bouira représente une expérience
enrichissante dans notre parcours universitaire. Cette expérience n’aurait pas
pu voir une suite sans l’aide d’une équipe tout entière que nous tenons à
remercier tout particulièrement l’équipe de laboratoire de l’ENAP/UPL.
Nous exprimons nos profonds remerciements à notre encadreur M me S.
ZIANI pour son orientation et ses précieux conseils, pour l’aide qu’elle a nous
apporté et sa disponibilité et surtout pour sa patience et sa sobriété.
Nos remerciements vont également aux membres de jury pour l’honneur
qu’ils nous ont fait en acceptant d’examiner et de juger notre modeste travail et
de nous avoir consacré leurs temps précieux.
Nous remercions tous les enseignants du département de Génie de
Procédés qui ont contribué à notre formation.
En guise de reconnaissance, nous tenons à témoigner nos sincères
remerciements à toutes les personnes qui ont contribué de près ou de loin au
bon déroulement de notre mémoire.
Enfin, pour achever nos remerciements, ces dernières lignes témoignées
avec la plus grande affection, s’adresseront aux membres de nos familles pour
leur soutien, leur collaboration, leur compréhension et surtout leur grand
amour.

Merci à tous
A la mémoire de mes parents,
Ma mère et mon père, les mots ne suffisent pas pour vous
remercier assez, je souhaite seulement que j’ai pu réaliser l’un
de vos rêves en poursuivant mes étude ;

A ma femme qui était toujours présente à mes cotés tout au long de

mes études ;

A mes enfants adorés, Sara, Ahmed Yacine et Adem ;

A mes frères et sœurs, chacun à contribuer à sa manière à la

réalisation de ce travail ;

A toutes les personnes qui m’ont aidé de près ou de loin en vue de la

réalisation de ce travail.

Benammar Samir
Avec un énorme plaisir, un cœur ouvert et une immense joie, je dédie
ce mémoire à :

Mes très chers parents qui ont été pour moi une source d’amour
et d’encouragements durant toutes ces années d’études ;

Mes sœurs Nour, Mouna, Nerges, Ania et en particulier Khaoula

et mon frère Mohamed Moundhire, pour leur amour et leur
encouragement ;

Tous mes professeurs, particulièrement notre encadreur

Dr S. Ziani que je ne remercierai jamais assez. Vous serez
toujours en ma mémoire, un symbole de sagesse et de
bravoure ;

Mon collègue de travail, Mr S. Benammar, sans oublier

mes chers amis qui m’ont aidé. Merci à eux, à leurs soutiens et
leur compréhension ;

Toutes les personnes qui m’ont aidé de près ou de loin en vue de la

réalisation de ce travail.

Hadioui Khadidja
Sommaire
 Sommaire

Liste des abréviations..……………………………………………………………………. i

Liste des figures…………………………………………………………………………… ii
Liste des tableaux…………………………………………………………………………. iv
Introduction générale……………………………………………………………………… 01

Chapitre I : Présentation de l’ENAP

I.1. Présentation de la société ENAP……………………………………………………… 02

I.2. Capacité de production ……………………………………………………………….. 05
I.3. Domaines d’activités stratégiques de l’ENAP/UPL ……………….…………………. 06
I.4. Position sur le marché………………………………………………………………… 07
I.5. Innovation et recherche……………………………………………………………..... 08

Chapitre II : Notions sur les peintures et les résines polyester insaturé

II.1. Généralités sur les peintures…………………………………………………………. 09

II.1.1. Définition d’une peinture………………………………………………………...... 09
II.1.2. Principaux constituants des peintures……………………………………………… 09
II.1.2.1. Liants……………………………………………………………………………... 09
II.1.2.2. Pigments …………………………………………………………………………. 09
II.1.2.3. Charges…………………………………………………………………………... 10
II.1.2.4. Solvants…………………………………………………………………………... 10
II.1.2.5. Stabilisants ………………………………………………………………………. 10
II.1.2.6. Additifs…………………………………………………………………………… 10
II.1.3. Processus de fabrication des peintures …………………………………………...... 11
II.1.3.1.Empattage…………………………………………………………………………. 11
II.1.3.2. Broyage…………………………………………………………………………... 11
II.1.3.3. Dilution ………………………………………………………………………...... 11
II.2. Généralités sur les résines polyester insaturé………………………….……………... 11
II.2.1. Définition des résines polyester insaturé…………………………………………... 11
II.2.2. Principaux types de résines polyester insaturé …………………………………..... 12
II.2.3. Synthèse d’une résine polyester insaturé ………………………………………...... 12
II.2.3.1. Préparation de prépolymère polyester insaturé…………………………………... 12
 Sommaire

II.2.3.2. Dilution et copolymérisation Polyester-Styrène ………………………………… 14

II.2.3.3. Procédés nécessaires pour éliminer l’eau du milieu réactionnel…………………. 16
II.2.3.4. Réactions secondaires……………………………………………………………. 16

Chapitre III : Matériaux et techniques de caractérisation expérimentales

III.1. Matières premières de bases………………………………………………………… 17

III.2. Système catalytique ………………………………………………………………… 17
III.3. Elaboration de la résine polyester insaturé………………………………………….. 18
III.3.1. Synthèse du polyester insaturé ……………………………………………………. 18
III.3.2. Durcissement de la résine polyester insaturé……………………………………… 19
III.4. Elaborations des éprouvettes de résines ……………………………………………. 20
III.5. Caractérisation de la résine synthétisée et la résine commercialisée…………...…… 20
III.5.1. Indice d’acide ……………………………………………………………………... 20
III.5.2. La viscosité ……………………………………………………………………….. 21
III.5.3. La masse volumique ……………………………………………………………… 22
III.5.4. L’extrait sec ………………………………………………………………………. 23
III.5.5. Point d’éclair ……………………………………………………………………… 23
III.5.6. Coloration Gardner (aspect)………………………………………………………. 24
III.5.7. Temps de gélification …………………………………………………………….. 24
III.5.8. Test de traction …………………………………………………………………… 25
III.5.9. Analyse infrarouge à Transformée de Fourier…………………………………….. 25
III.6. Mise en œuvre dans le produit fini …………………………………………………. 26
III.7. Caractérisation de produit fini (Gel Coat blanc) ……………………………………. 27
III.7.1. La finesse de broyage …………………………………………………………….. 27
III.7.2. Indice de blancheur ……………………………………………………………….. 27
III.7.3. Essais de quadrillage (adhérence) ………………………………………………… 28
III.7.4. Indice de brillance ………………………………………………………………… 29
III.7.5. Test de pliage conique ………………………………............................................. 30
III.7.6. Résistance au choc ………………...…………………………………………....... 31
III.7.7. Test de stabilité……………………………………………………………………. 31
 Sommaire

Chapitre IV : Résultats et discussion

IV.1. Caractérisation de résines synthétisée et commercialisée…………………………... 32

IV.1.1. Caractéristiques physicochimiques………………….............................................. 32
IV.1.2. Analyse Infrarouge à Transformée de Fourier……………………………………. 34
IV.1.3. Test de traction …………………………………………………………………… 35
IV.2. Caractérisations du produit fini……………………………………………………... 37
IV.3. Impact de produit fini (Gel Coat) sur l’environnement ………………………….. 42

Chapitre V : Etude technico-économique de projet résines polyester insaturé

V.1. Analyse du marché des résines polyester insaturé ………………………………….. 43

V.1.1. Evolution des importations (2011-2013) ………………………………………….. 43
V.1.1.1. Détermination des positions tarifaires …………………………………………... 43
V.1.2. Evolution globale des importations des résines polyester ………………………… 43
V.1.3. Répartition des importations par pays d’origine…………………………………... 44
V.1.4. Procédures d’approvisionnement en résines………………………………………. 44
V.1.5. Demande nationale en résine polyester instauré…………………………………... 44
V.1.5.1. Méthodologie d’intervention …………………………………………………..... 44
V.1.5.2. Identification des secteurs utilisateurs …………………………………………... 45
V.1.5.3. Coût de matières (année 2014) ………………………………………………….. 45
V.2. Technologies de mise en œuvre et domaines d’application de la résine polyester
insaturé ……………………………………………………………………………………. 46
V.3. Opportunités et menaces …………………………………………………………….. 48
V.4. Conclusion.…………………………………………………………………………... 48

Conclusion générale et perspectives………………………………………………………. 50

Annexe ……………………………………………………………………………………. 51
Références bibliographiques………………………………………………………………. 53
Liste des abréviations
 Liste des abréviations

AM Anhydride maléiques
AP Anhydride phtalique
CA Chiffre d’affaire
CIE Commission Internationale de l’Eclairage
DCPD Dicyclopentadiène
DTP Direction des travaux publiques
DWI Ecart de l’indice de blancheur
EMod Module d’élasticité
ENAP Entreprise Nationale Algérienne des Peintures
Ia Indice d’acide
ISO Organisation Internationale de Normalisation (International Organization for
Standardization)
M Module
OPGI Office de Promotion et de Gestion Immobilières
PG Mono propylène glycol
PMEC Peroxyde de methylethylcétone
Po Poise
St Styrène
UP Polyester insaturé (Unsaturated Polyester)
UPR Résine polyester insaturé (Unsaturated Polyester Resin)
UPL Unité de production de Lakhdaria
V Vitesse
WI Indice de blancheur (White Indice)

i
Liste des figures
 Liste des figures

Chapitre I : Présentation de l’ENAP

Fig. I.1 : Localisation de l’ENAP sur le territoire national……………………………… 02

Fig. I.2 : Entreprise Nationale Algérienne des Peintures, le siège et l’Unité de
Production de LAKHDARIA, ENAP/UPL……………………………………………….. 03
Fig. I.3 : Plan de l’ENAP/ Unité UPL, Bouira…………………………………………… 04
Fig. I.4 : Organigramme de l’unité de production de Lakhdaria (ENAP/UPL)………….. 05
Fig. I.5 : Production par gamme en volume (tonnes) en 2018 par l’ENAP/UPL………... 06
Fig. I.6 : Schéma de distribution des produits de l’ENAP/ UPL dans le marché Algérien. 07

Chapitre II : Notions sur les peintures et les résines polyester insaturé

Fig.II.1 : Réaction de polyaddition, l’addition de glycol sur l’anhydride phtalique……... 13

Fig.II.2 : Réaction de polyaddition, l’addition de glycol sur l’anhydride maléïque……... 13
Fig.II.3 : Réaction de polycondensation de prépolymère polyester insaturé…………….. 14
Fig.II.4 : Réaction de copolymérisation de polyester insaturé – Styrène………………… 15

Chapitre III : Matériaux et techniques de caractérisation expérimentales

Fig.III.1 : Réacteur de la synthèse……………………………………………………….. 19

Fig. III.2. (a) Moule normalisé utilisé pour fabriquer les éprouvettes pour le test de
traction, (b) Eprouvettes démoulées………………………………………………………. 20
Fig.III.3 : Viscosimètre Brookfield avec les différents mobiles amovibles……………... 21
Fig.III.4 : Pycnomètre de 50 cm3........................................................................................ 22
Fig. III.5 : Appareil point d’éclair et représentation schématique du montage de la
coupe d'essai………………………………………………………………………………. 23
Fig. III.6 : Comparateur des couleurs Lovibond® 3-Field……………………………….. 24
Fig.III.7 : Machine d’essais de traction électromécanique de marque Zwick / Z010……. 25
Fig. III.8 : Spectromètre à transformée de Fourier………………………………………. 26
Fig.III.9 : Jauge de finesse de broyage…………………………………………………... 27
Fig.III.10 : Spectrophotomètre CM-2500d………………………………………………. 28
Fig. III.11 : Brillancemètre PolyGloss…………………………………………………… 30
Fig. III.12 : Mandrin conique…………………………………………………………….. 30

ii
 Liste des figures

Chapitre IV : Résultats et discussion

Fig. IV.1 : Aspect huileux : (a) jaunâtre de la résine synthétisée, (b) transparent de la
résine commercialisée…………………………………………………………………….. 33
Fig.IV.2: Suivi de l’indice d’acide en fonction du temps………………………………… 34
Fig. IV.3 : Spectroscopie Infrarouge des résines synthétisée et commercialisée………… 34
Fig. IV.4 : Courbe contrainte/déformation des deux résines polyester insaturé………….. 36
Fig. IV.5 : Représentation des cordonnées colorimétriques dans l’espace de la matrice
Gel Coat à base de résine synthétisée……………………………………………………... 38
Fig.IV.6 : Les incisions résultantes par le test d’adhérence sur la peinture à base de la
résine synthétisée (Gel Coat)……………………………………………………………... 40
Fig.IV.7 : Résultat du pliage conique de la peinture de Gel Coat à base de UPR
synthétisée………………………………………………………………………………… 41
Fig.IV.8 : Le résultat de choc recto/verso sur la peinture Gel Coat à base d’UPR
synthétisée………………………………………………………………………………… 41

iii
Liste des tableaux
 Liste des tableaux

Chapitre I : Présentation de l’ENAP

Tableau I.1 : Domaines d’activités de l’ENAP, UPL…………………………………….. 06

Chapitre III : Matériaux et techniques de caractérisation expérimentales

Tableau III.1 : Caractéristiques des matières premières utilisées dans la synthèse……… 17

Tableau III.2 : Formulation de synthèse de la résine polyester insaturé………………… 18
Tableau III.3 : Formulation de Gel Coat blanc à base de la résine polyester synthétisée.. 26
Tableau III.4 : Classification des résultats d'essai de quadrillage ……………………..... 29

Chapitre IV : Résultats et discussion

Tableau.IV.1 : Caractéristiques physicochimique de la résine synthétisée en

comparaison avec celle commercialisée………………………………………………….. 32
Tableau IV.2 : Evolution des propriétés mécaniques en traction des deux résines………. 35
Tableau IV.3 : résultats des testes pour le Gel Coat à base de UPR synthétisée et le Gel
Coat (Eurogel GCP)………………………………………………………………………. 37
Tableau IV.4 : Résultats statiques des cordonnées colorimétriques dans l’espace pour
les deux résines…………………………………………………………………………… 39
Tableau IV.5 : Résultat de l’indice de blancheur des deux résines par le logiciel
Isomatch par le logiciel Isomatch…………………………………………………………. 39

Chapitre V : Etude technico- économique du projet résines polyester insaturé

Tableau V.1 : Evaluation des importations des résines polyester insaturé…................. 43

Tableau V.2 : Répartition des importations par pays durant années 2012/2013……...….. 44
Tableau.V.3 : Consommation de la résine polyester insaturé (en tonne) dans les
différents secteurs de l’industrie………………………………………………………….. 45
Tableau.V.4 : Coût de matière première pour la fabrication de la résine polyester
insaturé durant l’année 2014……………………………………………………………... 46
Tableau V.5 : Procédé et domaine d’application de la résine polyester insaturé (UPR)…. 47
Tableau V.6 : Analyse SWOT sur UPR……..………………………………..………….. 48

iv
Introduction générale
 Introduction générale

Au cours des dernières années, les polyesters non saturés (UP) et les résines
polyester non saturé (UPR) n’ont pas cessé de susciter l’attention des milieux universitaire et
industrielle vue leur large éventail d'application dans plusieurs domaines (utilisation en tant
que fibres, plastiques, composites, revêtements, peintures…etc). Cette utilisation inéluctable
leur est procurée du fait que ces résines thermodurcissables, fabriquées à partir de monomères
bon marché, sont non seulement faciles à synthétiser mais aussi à traiter.
Selon la méthode de synthèse adaptée et la nature des réactifs utilisés, les résines
polyester insaturé (UPR) résultantes présentent des différentes variétés. Chacune d’elle possède
des caractéristiques spécifiques adaptées et un usage bien déterminé. Cependant, malgré le potentiel
croissant de leur fabrication à l’échelle mondiale, ces résines connaissent un grand manque dans le
marché algérien, ce qui conduit notre état à dépendre du marché étranger pour importer cette
matière avec des coûts très chers.
Pour palier ce problème et afin de remplir ce manque, nous nous sommes fixés pour
objectifs de formuler le même produit importé (résine polyester insaturé) avec un coût réduit
tout en augmentant le taux d’intégration (valeur ajoutée). Ainsi, dans cette étude qui consiste
à synthétiser, par réactions de polycondensation entre des anhydrides et des glycols à diverses
conditions opératoires, une résine polyester insaturé standard (selon les exigences et les
moyens disponibles de l’Entreprise Nationale Algérienne des Peintures (ENAP)), nous avons
voulu rapprocher l’université du monde professionnel à travers une contribution dans la prise
en charge des problèmes techniques que connait le secteur industriel national. Pour ce faire,
nous avons scindé ce travail de recherche en trois parties :
La première est la partie théorique, constituée de deux chapitres, dont le premier est
consacré à une présentation de l’entreprise ou nous avons effectué nos recherches (ENAP)
tandis que le second rassemble les éléments de la bibliographie nécessaire à l’étude.
La deuxième partie est la partie expérimentale, elle rassemble deux chapitres (III et
IV). Le chapitre III est consacré à : la synthèse proprement dite de la résine polyester insaturé
à partir de matières premières, la mise en œuvre dans le produit commercialisé et la
présentation des testes de contrôle pour caractériser la résine UP synthétisée ainsi que le
produit fini. Le chapitre IV, quant à lui, regroupe les résultats obtenus ainsi que leur
discussion.
La dernière partie est consacrée à une étude technico-économique du projet résines
polyester insaturé.
Enfin, nous terminons notre travail par une conclusion générale et des perspectives.

1
 Chapitre I :
Présentation de l’ENAP
 Chapitre I Présentation de l’ENAP

I.1. Présentation de la société E.N.A.P

L'Entreprise Nationale Algérienne des Peintures (ENAP), est une entreprise publique
économique qui a pour métier de base la production des revêtements organiques et dérivés :
peintures, vernis, colles, résines, émulsions et siccatifs. Elle est considérée comme l'une des
plus importantes compagnies industrielles alimentant le marché Algérien en divers produits de
revêtement.
L’ENAP est issue de la restructuration de la Société Nationale des Industries
Chimiques (SNIC). Elle est devenue opérationnelle le premier janvier 1983. En mars 1990,
l’ENAP a été transformée en SPA (Société Par Action), avec un capital social de 9 milliards
de DA réparties en 90000 actions détenues en totalité par le Holding ACS (Alegria Chemical
Spécialities) [1].
L’ENAP est composée de six unités de production et deux unités commerciales
implantées à travers le territoire national (Fig. I.1). Elles sont réparties comme suit [1] :
• une unité commerciale à la wilaya d’Alger ;
• une unité commerciale à la wilaya de Sétif ;
• deux unités de production à la wilaya d’Alger (Oued-smar et Cheraga) ;
• une unité de production à la wilaya d’Oran (Oran) ;
• une unité de production à la wilaya de Mascara (Sig) ;
• une unité de production à la wilaya de Souk-Ahras ;
• une unité de production à la wilaya de Bouira (Lakhdaria), (Fig. I.2).

Siege social de LAKHDARIA

Unités de production de l’ENAP
Unités commerciales
Points de vente de l’ENAP

Fig. I.1 : Localisation de l’ENAP sur le territoire national [1].

2
 Chapitre I Présentation de l’ENAP

Siège social UPL

Fig. I.2 : Entreprise Nationale Algérienne des Peintures, le siège et l’Unité de Production de
LAKHDARIA, ENAP/UPL [1].

L’unité ENAP de Lakhdaria, où nous avons effectué notre pratique, est située au
nord-ouest de la wilaya de Bouira à 70 Km à l’Est d’Alger, sur la route nationale N°5. Elle
s’étale sur une surface de 8 hectares et emploie environs 340 travailleurs répartis entre :
cadres, agents de maîtrise et agents d’exécution [1].
L’ENAP de Lakhdaria est partagée en deux zones sud et nord qui, à leur tour, sont
devisées en plusieurs départements comme l’illustre le plan de la Fig. I.3 (plan de l’Unité de
Production de LAKHDARIA, UPL). La Fig. I.4, quant à elle, représente l’organigramme de
la section de fabrication de la peinture [1].

3
 Chapitre I Présentation de l’ENAP

Cantine

Habitation
Magasin
Sécurité
Terrain annexe
Pont

Village
R N° 5

Poste de
garde

Chemin de fer

Stockage matière P
Atelier de
fabrication
Stock

mécanique
Stock produits

finis Coopératif
Sécurité
Labo de recherche et
Bloc administratif

Labo de Contrôle
développement

Utilités
qualité

Fabrication de peinture

Stockage
poudre

Stockage
Stockage
solvant
résine
Atelier électrique
Régénération

Atelier mécanique
solvant

Cuisson
Emballage

résine
Poste de garde

Magasin PR

Groupe
Poste de livraison électrogène

Refroidissement
d’eau

Zone sud Zone nord

Fig. I.3 : Plan de l’ENAP/ Unité UPL, Bouira [1].

4
 Chapitre I Présentation de l’ENAP

Directeur d’unité

Chef de Chef de Aide Animateur Correspondant Secrétaire

département service documentaliste PCO* qualité direction
informatique sécurité
Ingénieur Agent exploit, statistique
informatique Standardist TS prévention
e
Analyste Chef d’équipe sécurité

Chef de Département Production

Agent Agent de Chauffeur ;

Chef de Département Commercial d’intervention sécurité
Opérateur ;
Chef de Département Technique
Camion, Incendie

Chef de Département Administration, Finance

Chef de Département Qualité Développement

Fig. I.4 : Organigramme de l’unité de production de Lakhdaria (ENAP/UPL) [1].

I.2. Capacité de production

Certifiée selon les normes : ISO 9001/2000 en Juillet 2003, ISO 9001/2008 en Juillet
2009 puis iso 9001 version 2015, depuis Septembre 2018, l’ENAP a à son actif une capitale
expérience de plus de 45 années. Elle dispose d’une capacité de production annuelle de
175 000 tonnes de peintures et de 50 000 tonnes de produits semi finis (résines, émulsions et
siccatifs). La Fig. I.5 représente le détail des ventes par gamme en volume (tonnes) des
produits de peinture de l’ENAP de Lakhdaria pour l’année 2018 [1].

PCO* : planification et contrôle. 5

 Chapitre I Présentation de l’ENAP

Production par gamme en volume (Tonne) année 2018

Batiments industrie carosserie vernis diluants colles

340 T 300 T
1058 T
2T
1874 T

20845 T

Fig. I.5 : Production par gamme en volume (tonnes) en 2018 par l’ENAP/UPL [1]

I.3. Domaines d’activités stratégiques de l’ENAP, UPL

Le domaine d’activité de l’ENAP, UPL est très varié, il touche pratiquement tous les
secteurs de la vie. Le Tableau I.1 illustre certains de ces domaines [1].

Tableau I.1 : Domaines d’activités de l’ENAP, UPL

Segment Gammes Marque commercial des produits
Bâtiments Blanroc , glylac2000, enduinyl, endalo, thixatin
thixomat, snilac…etc.
Carrosseries Glycar, cellosia, acryla, polycar, cillomast, mastifer.

Peintures Industries Primafer, glyfour, acryfoure, signaryl, epoxamine

chloric, epoxamide, aerolac, bimepox, styralin…etc.
Diluants Cellulosique, synthetique, acrylique, epoxydiue.
Vernis Verinex, vernis cellulosique, vernis marin, vernis
acryla…etc.
Solvants Alkydes, aminoplastes…etc.
Résines Emulsions Vinylique, acryliques…etc.
Siccatifs Naphtenates et octaotes Sictoplomb, sictobalt, sictocal, sictoman…etc.
Colles A base d’eau Collesexpress, colles à bois…etc.

6
 Chapitre I Présentation de l’ENAP

Il est à noter que la totalité des produits fabriqués au niveau de l’ENAP, UPL est
commercialisée sur le marché national.

I.4. Position sur le marché

L’ENAP jouit d’une position de « leader » sur le marché national. En effet, son
portefeuille client dépasse 1800 clients répartie entre distributeurs de grande consommation
pour un taux de 74% de chiffre d’affaire (CA) et industriels utilisant ses différents systèmes
de peintures pour un taux de 26%de CA [1].

La relation de l’ENAP avec ses clients se fait à travers deux circuits de distribution
(Fig. I.6) [1] :
• Circuit court (ventes directes) : la vente directe se fait au profit des clients dits «
INDUSTRIELS ».On trouve dans ce segment de clients : les entreprises du secteur
industriel utilisant les produits de l’ENAP dans leur process de fabrication,
les Offices de Promotion et de Gestion Immobilières (OPGI), Entrepreneurs et
entreprises du bâtiment, et Direction des Travaux Publiques (DTP).
• Circuit long : cette gamme représente les distributeurs et les grossistes.

Fig. I.6 : Schéma de distribution des produits de l’ENAP/ UPL dans le marché
Algérien [1].

7
 Chapitre I Présentation de l’ENAP

I.5. Innovation et recherche

Le programme d’innovation et de développement de l’ENAP s’articule autour des axes
principaux suivants [1] :

• Intégration en amant : dans le but de réduire en partie les dépendances de

l’importation ;
• Respect de l’environnement et de la santé : dans le but d’éliminer toutes les
matières premières ayant un impact négatif, toxique sur l’environnement et/ou sur
la santé ;
• Intégration en aval : dans le but de développer de nouveaux produits pour
répondre à des besoins spécifiques du marché en peintures.

Intéressée par ces axes d’innovation et de développement dégagés, l’ENAP/UPL s’est

focalisée sur le développement de nouvelles stratégies d’élaboration de peintures afin de :
• économiser plus de capital ;
• améliorer la productivité et gagner de nouvelles parts de marché ;
• conquérir le produit importé et s’en répandre entièrement (surtout en tant que matière
de base).
Ainsi, ce travail de Master effectué au sein de l’ENAP/UPL s’inscrit dans cette voie
puisque son objectif était de développer des produits semi fini et fini à base de résine
polyester insaturé qui permettent de répondre au cahier des charges exigé pour le
développement de cette entreprise.

8
 Chapitre II :
Notions sur les peintures et les résines
polyester insaturé
 Chapitre II Notions sur les peintures et les résines polyester insaturé

II.1. Généralités sur les peintures

II.1.1. Définition d’une peinture
La peinture sert à protéger et à décorer, sa fonction protectrice est primordiale à
l’extérieur, tandis qu’à l’intérieur le but recherché est surtout décoratif. Une peinture (en
anglais : paient) est une préparation fluide qui peut s’étaler en couche mince sur différents
supports pour former par évaporation d’un solvant un feuil adhérant, résistant, opaque, blanc
ou coloré.
Selon les produits qui entrent dans sa composition, le feuil de peinture peut avoir un
aspect brillant, semi brillant, satiné ou mat. Les peintures à fort pourcentage d’huile sont
brillantes, celles à faible pourcentage (au-dessous de 20%) sont semi brillantes ou satinées.
Les peintures à l’eau sont mates [2].

II.1.2. Principaux constituants des peintures

Une peinture est constituée, dans le cas général, de diverses catégories de matières
premières que nous étudierons sommairement dans l’ordre suivant : liants, pigments, charges,
solvants, stabilisants et additifs.

II.1.2.1. Liants
Le liant, appelé aussi résine, constitue le composant essentiel des peintures et vernis. Il
est l’élément filmogène qui permet d’agglomérer les autres composants de la formulation de
la peinture. Les liants sont des substances macromoléculaires solides ou liquides, solubles
dans de nombreux solvants organiques. Ils permettent l’étalement de la peinture en un film
continu (adhérant, souple, dur, imperméable…) [2]. Les liants les plus utilisés dans l’industrie
des peintures sont : les alkydes (en aléoglycérophtaliques), les acryliques, les époxys, les
polyuréthannes, les caoutchoucs et les polyesters insaturés.

II.1.2.2. Pigments
Ce sont des substances minérales ou organiques qui se présentent généralement sous
forme de fine particules insolubles dans le milieu de suspension (liant et solvant). Ils sont
utilisés pour colorer et rendre opaque le film de peinture pour masquer le support et lui donner
l’aspect désiré. Ils ont également pour rôle de renforcer les qualités protectrices du feuil de
peinture soit par leurs propriétés chimiques ou physiques (optique, protectrice et décorative)
[2]. Au fait, les pigments sont classés comme suit:
• pigments minéraux : dioxyde de titane, oxyde de fer rouge ;
• pigments organiques : vert phtalo, rouge molybdène ;

9
 Chapitre II Notions sur les peintures et les résines polyester insaturé

• pigments métalliques : poussière de zinc, pâte d’aluminium.

II.1.2.3. Charges
Ce sont des substances minérales, en poudre, pratiquement insolubles dans le milieu
de suspension. Elles sont utilisées pour des raisons économiques et techniques particulières
(consistance, imperméabilité, résistance). En effet, les charges facilitent le durcissement et
augmentent la durée de la résistance à la corrosion [2]. Les principales charges utilisées dans
la fabrication des peintures sont : le carbonate de calcium (CaCO3), le sulfate de baryum
(BaSO4), le talc (silicate de magnésie hydraté naturel : 3MgO,4SiO2, H2O) et le sulfate de
chaux (gypse (CaSO4,2H2O) ou blanc minéral).

II.1.2.4. Solvants
Les solvants sont des produits organiques liquides, simples ou mixtes, généralement
transparents et volatils. Leur rôle est de rendre la peinture ou tout filmogène (résine), assez
fluide pour faciliter son application. Après son élimination par évaporation, il est facile de
retrouver une phase solide. Les principaux solvants utilisés sont : dans quatre familles
distinctes :
• hydrocarbures : hydrocarbures aliphatiques, hydrocarbures aromatiques,
hydrocarbures cycliques ;
• solvants halogénés : bromés (1-bromopropane), chlorés (trichloréthylène), iodés
(iodure de propyle), fluorés (2,3-dihydrodécafluoropentane) ;
• solvants oxygénés : alcools, cétones, esters, éthers, éthers de glycol ;
• autres solvants : acétonitrile, N,N-diméthylformamide, disulfure de carbone,
nitroparaffines.[24, 25]

II.1.2.5. Stabilisants
Les stabilisants sont des produits de faible poids spécifique que l’on ajoute aux
pigments pour favoriser leur suspensions dans le liant et éviter l’agglomération et la présence
de dépôt. Toutes les charges légères peuvent êtres considérées comme stabilisants (blanc de
silice, bentonite…etc) [2].

II.1.2.6. Additifs
Les additifs, appelés aussi adjuvants, sont des produits ajoutés en quantités relativement
faibles afin d’apporter ou modifier un certain nombre de propriétés. Leur action intervient à
toutes les étapes de la fabrication et d’emploie de la peinture. Ainsi, au stade de la fabrication,

10
 Chapitre II Notions sur les peintures et les résines polyester insaturé

on ajoutera des agents mouillants dispersants et anti-mousses. Pour le stockage, on ajoutera

des modificateurs de rhéologie, des agents anti-flottation et anti-floculation. Pour le séchage,
on ajoutera des agents de coalescence, des siccatifs anti-ultra violets, des fongicides et des
éclaircissants optiques [24, 25].

II.1.3. Processus de fabrication des peintures

La fabrication d’une peinture consiste à mettre en suspension dans un liquide, un
solide finement divisé. Le processus de fabrication d’une peinture comprend trois phases
complémentaires :

II.1.3.1. Empattage (mouillage)

Le pigment tel qu’il est fourni, présente un certain degré d’agglomération (amas de
particules élémentaires avec emprisonnement d’air). Le mouillage consiste en la pénétration
du liant dans les interstices des agglomérats avec déplacement de l’air absorbé, il s’agit donc
de remplacer l’interface particule solide/air par l’interface particule solide/milieu de
dispersion. Cette méthode est facilitée par l’emploi d’agent mouillant, la préparation et le soin
apporté à l’empattage conditionnent en grande partie le rendement des broyeurs [2].

II.1.3.2. Broyage (dispersion)

Ce premier mouillage n’est pas suffisant, il doit être complété par le broyage qui
consiste à séparer mécaniquement les gros agglomérats des plus petits dispersés dans le liant.
Cette opération est réalisée par les forces de cisaillement transmises par les microbilles du
broyeur ou tri cylindre. Un broyage correct signifie des propriétés optimums pour la peinture:
pouvoir couvrant, teinte, brillance, propriétés mécaniques, stabilité, etc [2].

II.1.2.3. Dilution
Elle consiste en l’addition, sous agitation, de toutes les matières premières qui rentrent
dans la formule (résines, solvants, additifs, etc.) pour stabiliser la dispersion et développer
certaines propriétés particulières (étalement, séchage, résistivité,…) [2].

II.2. Généralités sur les résines polyester insaturé

II.2.1. Définition des résines polyester insaturé
Les résines polyester insaturé (UPR) sont des copolymères dont la mise en œuvre
conduit à des matériaux réticulés thermodurcissables (infusibles et insolubles). Elles sont
constituées d’un prépolymère polyester insaturé (UP) ; obtenu par polycondensation d’un ou
plusieurs glycols avec un ou plusieurs diacides (et/ou anhydride de diacide), dont l’un au

11
 Chapitre II Notions sur les peintures et les résines polyester insaturé

moins contient une double liaison éthylénique [3]; dissous dans un solvant réactif : le styrène
(St). Ce dernier procure à la résine une réactivité élevée (cinétique de polymérisation rapide
en cas de décomposition rapide de l’amorceur), ainsi qu’une fluidité suffisante pour permettre
son écoulement à température ambiante. Les résines polyester insaturé sont notées : UPR
(taux UP / taux St), ce qui signifie que leurs propriétés dépendent non seulement de la
composition du polyester insaturé mais aussi du taux de styrène incorporé [3-14].

II.2.2. Principaux types de résines polyester insaturé

Les UPR peuvent être classées en différentes catégories en fonction de la composition
du polyester. Les plus courantes sont [15] :
• Résines pure maléique : si le polyester est synthétisé à partir d’anhydride maléique
(ou d’acide maléique ou fumarique) et d’un ou plusieurs glycols ;
• Résines orthophtalique : si le polyester est synthétisé à partir d’un mélange
d’anhydride maléique et d’anhydride orthophtalique (AP) (ou des diacides
correspondants), ainsi que d’un ou plusieurs glycols ;
• Résines isophtalique : si le polyester est synthétisé à partir d’un mélange d’anhydride
maléique (ou des diacides correspondants) et d’acide isophtalique, ainsi que d’un ou
plusieurs glycols.

Ces résines ont une bonne aptitude à imprégner les fibres de verre, un prix peu élevé, un
durcissement assez rapide sans élimination de produits secondaires [6].

II.2.3. Synthèse d’une résine polyester insaturé

La synthèse de la résine polyester insaturé se fait pratiquement en deux étapes
synchrones. La première étape consiste à préparer la résine polyester insaturé tandis que la
seconde subsiste en sa réticulation.

II.2.3.1. Préparation de prépolymère polyester insaturé

D’après Deligny et al.[16] et Yoan [15], de nombreux polymères ou résines peuvent être
obtenus selon deux principaux mécanismes : la polyaddition suivie par une polycondensation.
Ainsi, Hamam [18] dans ses travaux, confirme que la préparation des polyesters à partir de
l’anhydride maléïque (AM) et l'éthylène glycol (EG) se fait en deux étapes, la première
représente l’estérification pour former le monoester sans la formation de sous produit (H2O)
tandis que la seconde illustre la polycondensation, où le monoester établi dans la première
étape s’unit pour former le polycondensat avec H2O comme sous produit.

12
 Chapitre II Notions sur les peintures et les résines polyester insaturé

a) Polyaddition :
Une réaction de polyaddition sans libération de sous produit est une réaction de
polymérisation en chaîne. Dans ce cas, le mécanisme implique généralement l’ouverture
d’une double liaison (C=C, par exemple) ou l’ouverture d’un cycle [7]. D’après cette réaction,
on réalise la synthèse de monoester qui intervient entre 60 et 130°C, par addition de glycols
sur les anhydrides de diacide [8].
La cinétique de cette réaction suggère qu'il s'agit d'une réaction du second ordre et
irréversible. La formation de monoesters dépend de la réactivité des glycols vis-à-vis des
anhydrides. Par exemple, l'éthylène glycol (EG) et le propylène glycol (PG) sont supposés
avoir la même réactivité vis-à-vis de l'ouverture du cycle, mais les anhydrides ont des
réactivités différentes. Les vitesses auxquelles l’anhydride maléique (AM) réagit avec EG et
PG pendant l’ouverture du cycle sont égales, mais différentes pour le moment où elles
réagissent avec AP. Dans la plupart des cas, la formation de monoester est suivie de la
réaction principale de polyesterifcation (polycondensation) entre les esters formés et les
acides et alcools, avec l'élimination de l'eau en tant que sous-produit [6].

Fig.II.1 : Réaction de polyaddition, l’addition de glycol sur l’anhydride phtalique [21].

Fig.II.2 : Réaction de polyaddition, l’addition de glycol sur l’anhydride maléïque [21].

b) Polycondensation
La polycondensation est une réaction de polymérisation dans laquelle plusieurs molécules
de natures différentes s'unissent pour former un polymère avec élimination de molécules
légères [10-13]. Elle est caractérisée par la disparition rapide du monomère [18], bien avant
que se soit formé le polymère de masse molaire suffisamment élevée [16]. Sous l’effet du
chauffage ou d’un catalyseur, les extrémités fonctionnelles des monomères réagissent entre

13
 Chapitre II Notions sur les peintures et les résines polyester insaturé

elles pour donner des oligomères ayant toujours des groupes fonctionnels aux extrémités et
donc capable de réagir à nouveau [6-8].
Ce procède de synthèse est donc généralement obtenu par la réaction de deux monomères,
qui sont tous deux des molécules au moins bifonctionnelles [16].

AM AP PG

Polycondensat

Fig.II.3 : Réaction de polycondensation de prépolymère polyester insaturé [20].

I.2.3.2. Dilution et copolymérisation Polyester-Styrène :

Le prépolymère polyester est mis en solution dans un monomère réactif qui est
généralement le styrène. C’est le monomère le plus couramment utilisé, cela en raison de sa
bonne compatibilité et de sa bonne réactivité avec les polyesters insaturés, de son point
d'ébullition relativement élevé (142-146°C) et de son coût attractif. Les systèmes réactifs à
base de polyester insaturé contiennent entre 30 et 40 % en masse. Le taux de styrène est un
moyen d'ajuster la viscosité de la résine mais il détermine aussi la cinétique de réaction et la
morphologie du matériau. Ainsi, les doubles liaisons du monomère peuvent, lors d'une
réaction chimique, copolymériser avec celles de la chaîne polyester jusqu'à former un réseau
tridimensionnel. Cette copolymérisation est nommée réticulation et le monomère est de ce fait
appelé agent de réticulation [8-11].
La copolymérisation polyester-styrène est assurée par l'apport d'un amorceur
radicalaire (peroxyde organique) et conduit à une réticulation tridimensionnelle qui
s'accompagne d'une forte exothermie [4,6]. Sous l'action de la chaleur ou en présence de
radicaux libres, cette résine conduit, par réaction de copolymérisation, à un produit infusible,
insoluble, thermodurci à structure tridimensionnelle [10].

14
 Chapitre II Notions sur les peintures et les résines polyester insaturé

Styrène
Polyester insaturé

Amorceur

Accélérateur

Polyester durci

Fig.II.4 : Réaction de copolymérisation de polyester insaturé – Styrène [20].

On peut maîtriser la copolymérisation et l’effectuer dans des conditions précises grâce

à l’emploi de systèmes catalytiques convenablement choisis : amorceurs + température ou
amorcseurs + accélérateurs.
Les amorceurs ont une action qui dépend de leur aptitude à fournir des radicaux libres et
de leur stabilité (pourcentage en oxygène actif et durée de demi-vie à une température bien
définie). Ils sont utilisés à raison de 1 à 3 % en masse par rapport à la résine diluée et sont des
peroxydes organiques (peroxyde d’acétylacétone, peroxyde de dicumyle, peroxyde de
méthyléthylcétone,…) [17].
Pour activer ces amorceurs, on est obligé d’ajouter un accélérateur de décomposition pour
travailler à froid [11]. Ces accélérateurs sont habituellement : des sels métalliques (par
exemple : cobalt, vanadium), des amines tertiaires (par exemple : diméthylaniline) et des
dérivés soufrés (par exemple laurylmercaptan).
Chaque accélérateur est spécifique d’un type d’amorceur. On utilise ainsi par exemple
les couples [17]:
• amines tertiaires + peroxyde d’acyle ;
• sels métalliques + peroxydes de cétones ou hydroperoxydes.
Le choix du système catalytique dépend de la température d’emploi, des exigences
concernant le produit fini (dureté, temps au bout duquel on peut démouler ou poncer,

15
 Chapitre II Notions sur les peintures et les résines polyester insaturé

coloration, tenue aux intempéries) et de la durée de conservation en pot demandée (en anglais
pot-life : temps durant lequel le polyester reste liquide à température ambiante donc
susceptible d’être manipulé) [12].

II.2.3.3. Procédés nécessaires pour éliminer l’eau du milieu réactionnel

Au cours de la réaction de polycondensation, l’eau se présente comme un produit de
réaction et elle doit être extraite en continu de la masse réactionnelle, car elle inhibe la vitesse
de la réaction [11]. Pour cela, plusieurs méthodes ont été proposées :

• Procédé sous vide : le procédé sous vide implique la déshydratation de la masse

réactionnelle en réduisant la pression intérieure du réacteur. Le principal avantage du
procédé sous vide réside dans le fait que l'eau, le composant azéotropique et d'autres
composés volatils sont convertis plus facilement en phase gazeuse. Le processus sous
vide entraîne également une augmentation du taux de réduction de la valeur acide. La
vitesse à laquelle l'indice d'acide diminue est proportionnelle à la vitesse à laquelle la
masse réactionnelle est déshydratée. Le principal inconvénient de la polyestérification
sous vide est la formation de molécules supplémentaires, qui ne sont pas présents
lorsque la polyestérification est effectuée à la pression atmosphérique [4] ;

• Procédé à base d’un solvant azéotropique : le procédé à base de solvant

azéotropique implique l'addition d'un hydrocarbure aromatique, par exp. xylène, au
cours de la réaction de polycondensation. Ce solvant intermédiaire, miscible avec la
masse en cours de réaction et non miscible avec l’eau à froid, le but de ce procédé est
pour augmenter la vitesse d'élimination de l'eau en augmentant la pression de vapeur
des composés volatils [4, 9].

II.2.3.4. Réactions secondaires

La réaction de polyestérification s’accompagne de diverses réactions secondaires.
Parmi les réactions secondaires indésirables, citons l’élimination du milieu réactionnel d’une
partie des glycols du fait de leur déshydratation (transformation en éther cyclique) ou de leur
départ par distillation azéotropique avec l’eau, la modification de la répartition des masses
molaires et de la fonctionnalité des polycondensats due aux réactions de transestérification et
aux réactions d’Ordelt. Néanmoins, une autre réaction, cette fois fort utile, peut se produire au
cours de la polycondensation pour une formulation où le réactif insaturé utilisé est de
l’anhydride (ou acide) maléique : l’isomérisation des motifs maléïque en fumarique [3 ,8, 15].

16
 Chapitre III :
Matériaux et techniques de caractérisation
expérimentales
 Chapitre III Matériaux et techniques de caractérisation expérimentales

Ce chapitre décrit succinctement la méthode de synthèse adaptée pour l’élaboration de

la résine polyester insaturé, les différentes matières utilisées pour la réalisation de cette étude
ainsi que les différentes techniques d’analyse et de caractérisation suivis.

III.1. Matières premières de base

L’ensemble des produits utilisés pour réaliser la synthèse est fournis par l’entreprise
nationale des peintures (ENAP). Le Tableau III.1 ci-dessous représente les caractéristiques de
chaque matière utilisée durant la synthèse.

Tableau III.1 : Caractéristiques des matières premières utilisées dans la synthèse.

Masse Température Température Indice de Aspect à
Pureté
Matières Formule brute molaire d’ébullition de fusion réfraction à température
(%)
(g/mol) (°C) (°C) 21 °C ambiante

Liquide
Monopropylène C3H8O2 76,09 99 188,2 - 1,4320 visqueux
glycol (PG) jaune
Cristaux
Anhydride C8H4O3 148,11 99 248 132 -
blancs
phtalique (AP)
Cristaux
Anhydride C4H2O3 98,06 99 202 53 -
blancs
maléique (AM)
Liquide
Xylène C3H10 106,16 95 139,1 -25 1,4914
incolore
Poudre
Hydroquinone C6H4(OH)2 110,11 98 286,5 172 -
blanche
Liquide
Styrène C8H8 104,14 99 145,14 -30,6 1,5464
incolore

III.2. Système catalytique

a) Accélérateur Co 6%
A base de sels de cobalt (octoate de cobalt 6%), il a pour but d'activer la vitesse de
décomposition de l'initiateur. Par une réaction d'oxydo-réduction, il accélère la décomposition
du peroxyde qui amorce la réaction de polymérisation. Seul, l'accélérateur sert à modifier le
temps de gel. Le taux en accélérateur est compris entre 0,1 et 0,4 g pour 100 g de résine.

17
 Chapitre III Matériaux et techniques de caractérisation expérimentales

En effet, plus la quantité en amorceur et en sels de cobalt est élevée plus les temps de
gélification enregistrés sont courts.

b) Initiateur PMEC
Appelé aussi amorceur, c’est un peroxyde de méthyléthylcétone (PMEC), utilisé pour le
durcissement à froid (ou à des températures peu élevées) des résines polyesters insaturées. Les
PMEC sont utilisés en combinaison avec un sel métallique comme l’octoate de cobalt.

III.3. Elaboration de la résine polyester insaturé

III.3.1. Synthèse du polyester insaturé
Dans cette étude, nous avons calculé les rapports massiques des matières premières à
partir de la réaction chimique suivante :

T ≈ 200°C

AP AM PG H2O
n

Les résultats trouvés sont répertoriés dans le Tableau III.2 suivant :

Tableau III.2 : Formulation de synthèse de la résine polyester insaturé.

Matières premières % (en masse)
Mono propylène glycol 38,2

Anhydride phtalique 37,18

Anhydride maléiques 24,62

Pour synthétiser le polyester insaturé, nous avons mélangé une partie de cette
formulation (PG + AP) dans un réacteur de 2L muni d’une entrée d’azote, d’un thermomètre,
d’un Dean-Stark, d’une colonne de distillation et d’un réfrigérant comme l’illustre la Fig.
III.1. Ce mélange réactionnel a été agité mécaniquement et chauffé jusqu’à 130°C sous un
courant d’azote. Lorsque la masse réactionnelle devient claire, nous la laissons refroidir à une
température inferieure à 90°C, puis nous lui rajoutons l’AM tout en maintenant le chauffage
jusqu’à atteindre 160°C pour assurer la formation des monoesters par la polyaddition. Au-delà

18
 Chapitre III Matériaux et techniques de caractérisation expérimentales

de cette température (T=160°C), nous introduisons dans le réacteur une quantité

d’hydroquinone dissoute dans le xylène. La réaction de polycondensation aura lieu entre 160
à 200°C, à ce moment là, nous mesurons l’indice d’acide jusqu’à atteindre [20-30] mg de
KOH/g.

1 : Chauffe ballon
8
5 2 : Ballon tricols
7
4
3 : Dean-Stark

4 : Agitateur mécanique

5 : Thermomètre
3
6 6 : Entrée d’azote
2
7 : Colonne de distillation

8 : Réfrigérant
1

Fig.III.1 : Réacteur de la synthèse.

Il est à noter que l’eau qui se forme au cours de la réaction d’estérification est retirée
de la masse réactionnelle au fur et à mesure, à l’aide du xylène par une distillation
azéotropique.
Une fois la réaction est achevée, le prépolymère polyester insaturé obtenu a été
refroidi en dessous du point d’ébullition de diluant réactif (styrène). Le polycondensat ainsi
formé, a été ensuite mélangé avec le styrène à 33% en poids de la résine.

III.3.2. Durcissement de la résine polyester insaturé

Le durcissement de la résine synthétisée précédemment nécessite l’adjonction d’une
solution d’accélérateur octoate de cobalt Co 6% et de l’amorceur de la réaction de réticulation
PMEC 50, entre les insaturations des prépolymères polyester et celles du styrène. Au fait, les
taux considérés pour la réaction de réticulation, que ce soit pour la résine seule ou le
composite, sont de 1% pour le PMEC et 0,5% pour l’accélérateur Co 6%.

19
 Chapitre III Matériaux et techniques de caractérisation expérimentales

A la résine, on ajoute en premier l'accélérateur puis en second l’amorceur. On ne

mélange jamais l'accélérateur et l’amorceur en même temps sinon la réaction peut être
explosive.
III.4. Elaborations des éprouvettes des résines
L’élaboration des éprouvettes des résines a été faite à température ambiante en
introduisant dans les deux résines 1% de PMEC et 0, 5% de solution sel de cobalt. La
transformation de la résine est effectuée par coulée dans des moules (Fig. II.2.A) selon les
dimensions requises par les normes ISO 527 pour la traction. Après conditionnement à
température ambiante pendant 24 heures, les éprouvettes sont démoulées (Fig. II.2.C), elles
subissent par la suite une post-cuisson à 80°C pendant 08 heures d’après l’étude de Perrot
[23] qui a confirmé que l’utilisation d’un tel conditionnement permet d’obtenir un état de
réticulation reproductible et représentatif de celui rencontré à l’échelle industriel.

a b

Fig. III.2. (a) Moule normalisé utilisé pour fabriquer les éprouvettes pour le test de traction,
(b) Eprouvettes démoulées.

III.5. Caractérisation de la résine synthétisée et la résine commercialisée

III.5.1. Indice d’acide
Pour déterminer l’indice d’acide de deux résines (synthétisée et commercialisée), nous
avons utilisé la méthode de titrage colorimétrique, elle est réalisée selon la norme ISO 2114.
Au fait, nous avons prélevé une quantité de la résine, de masse connue, est dissoute dans un
mélange de solvants (contenant en volume, 2 parties de xylène et une partie d’éthanol). A
cette solution de résine, nous ajoutons quelques gouttes de phénolphtaléine, puis nous
procédons au titrage à l’aide de la solution d'hydroxyde de potassium jusqu'à ce que la
coloration rose apparaisse. Ainsi, l’indice d’acide (𝐼𝑎 ) est calculé à partir de l’équation
suivante :

20
 Chapitre III Matériaux et techniques de caractérisation expérimentales

𝑁×𝑉
𝐼𝑎 =
𝑚
Avec :
N : facteur de la solution de KOH (la normalité × la masse molaire de KOH);
V : volume de la solution de KOH utilisée pour neutraliser la solution de résine
(mL) ;
m : masse de la prise d'essai (g).

III.5.2. Viscosité
Nous avons déterminé la viscosité de deux résines selon le procédé Brookfield, il est
réalisé selon la norme ISO 2555. Ainsi, le viscosimètre utilisé dans ce travail est de marque
Brookfield modèle RVT (Fig. III.3), il permet de mesurer la viscosité d’un fluide à diverses
vitesses de cisaillement à l’aide des mobiles amovibles interchangeables qui se présentent
sous forme de cylindres ou de disques de métal.

Fig.III.3 : Viscosimètre Brookfield avec les différents mobiles amovibles.

Le principe de fonctionnement de RVT consiste à faire entrainer un moteur synchrone,

par l’intermédiaire d’une boîte de vitesses, un axe vertical. Ce premier axe vertical entraîne,
par l’intermédiaire d’un ressort spiral, un deuxième axe (inférieur), dans le prolongement du
premier. A ce deuxième axe est fixé un mobile amovible immergé dans la résine. Les deux
axes tournent donc à la même vitesse mais, lorsque le mobile est immergé, ils enregistrent un
décalage angulaire qui dépend de la résistance qu’oppose le liquide à la rotation du mobile

21
 Chapitre III Matériaux et techniques de caractérisation expérimentales

(viscosité). Ce décalage est mesuré au moyen d’une aiguille horizontale. Ainsi, la viscosité
des résines est déterminée par la relation suivante :
ɳ=𝐿×𝐹
Avec :
ɳ : viscosité mesurée à température ambiante (Po) ;
L: lecture sur le cadran ;
F: facteur (fonction de corps de mesure et de la vitesse).

III.5.3. Masse volumique

La masse volumique des deux résines a été déterminée via la méthode pycnométrique
selon la norme ISO 2811. En effet, nous avons utilisé un pycnomètre en métal, d'une capacité
de 50 cm3, constitué d'un cylindre en matériau résistant à la corrosion présentant une finition
lisse, avec un couvercle ajusté comportant un trou au centre (Fig. III.4). Nous avons ainsi pesé
le pycnomètre vide puis rempli avec la résine tout en prenant soin d'éviter la formation de
bulles d'air. La masse volumique de la résine est calculée par la suite via l'équation suivante :
𝑚₂ − 𝑚₁
𝜌=
𝑉
Où :
m1 : masse du pycnomètre vide (g) ;
m2 : masse du pycnomètre rempli du produit à la température ambiante (g) ;
V : volume du pycnomètre à la température ambiante (cm3).

Fig. III.4 : Pycnomètre de 50 cm3

22
 Chapitre III Matériaux et techniques de caractérisation expérimentales

III.5.4. Extrait sec

D’après la norme ISO 3251, cette méthode consiste à déterminer l’extrait sec des
résines; le résidu en masse obtenu par évaporation dans des conditions spécifiques. Pour cela,
nous avons procédé à la peser d’une capsule propre et sèche à vide (m0), puis rempli par une
masse d’environ 1,5 g de la résine polyester insaturée bien homogénéisée (m1). Par la suite,
nous avons mis cette capsule ainsi rempli dans l’étuve pendant 2 heures à 150°C. Après
refroidissement de l’ensemble, nous l’avons pesé une second fois, soit (m2).
La fraction massique de l’extrait sec de la résine (𝜔) est alors déterminée à laide de
l’équation suivante :
(𝑚₂– 𝑚₀ )
𝜔= × 100
(𝑚₁ − 𝑚₀)
Avec :
m0 : masse de la capsule vide (g);
m1 : masse de la capsule contenant la prise d'essai (g);
m2 : masse de la capsule contenant le résidu (g).

III.5.5. Point d’éclair

Nous avons déterminé le point d’éclair des deux résines selon la norme ISO 3679.
Cette mesure a été effectuée sur un appareil point d’éclair creuset fermé, illustré sur la Fig.
III.5.

Légende
1 : ajutage de la veilleuse
2 : couvercle
3 : volet coulissant
4 : ajutage de la flamme d'essai
5 : orifice de remplissage

Fig. III.5 : Appareil point d’éclair et représentation schématique du montage de la coupe

d'essai

23
 Chapitre III Matériaux et techniques de caractérisation expérimentales

Pour mesurer le point d’éclaire des deux résines, nous avons prélevé environ 2 ml
d’échantillon à analyser avec une seringue propre puis nous l’avons transféré dans la coupe
d'essai de l’appareil tout en déclenchant le chronomètre pour un laps de temps de 1 minute.
En parallèle, nous avons ouvert la vanne de contrôle du gaz et allumé la veilleuse et la flamme
d'essai. Lorsque le signal sonore du chronomètre se fait entendre et en présence de la flamme
d'essai, nous ouvrons lentement et régulièrement le volet coulissant et refermons après une
période de temps de 2 à 3 secondes. Le point d’éclaire représente alors la température
qu’affiche l’appareil lorsque nous observons l'apparition d'un éclair.

III.5.6. Coloration Gardner

Cette méthode permet de déterminer la couleur des liquides transparents par rapport à
une échelle de référence dite échelle Gardner [26]. Ainsi, la détermination de la coloration
Gardner des deux résines a été effectuée sur un appareil comparateur de couleur de marque
Lovibond® 3-Field, représenté sur la Fig. III.6.

Fig. III.6 : Comparateur des couleurs Lovibond® 3-Field

Cet appareil comprend 18 étalons en verre qui représentent l’échelle sous forme d’une
paire de disques. Pour obtenir des résultats rapides, nous comparerons directement la couleur
de notre échantillon avec les valeurs colorimétriques données. Ainsi, nous obtenons plus
rapidement et plus facilement la concordance idéale des couleurs.

III.5.7. Temps de gélification

Pour déterminer le temps de gélification de deux résines polyester insaturé selon la
norme ISO 2535, nous avons fait immerger à environ 80 mm de longueur, un tube à essai
préalablement nettoyer et hermétiquement fermé, dans un bain réglé à 25°C. Par la suite, nous
avons introduit 50g de résine dans un bécher plongé dans un bain thermostaté réglé à 25°C.

24
 Chapitre III Matériaux et techniques de caractérisation expérimentales

Une fois la température de la résine est stabilisée, nous lui rajoutons, à l’aide d’une pipette,
0,5 mL de la solution CO 6% puis 0,7 mL de la solution de PMEC et nous déclenchons
immédiatement le chronomètre. Afin de placer la partie de dispositif de mesurage de la
viscosité dans le tube, on arrête le chronomètre quand la viscosité atteint environ 50 Pa.s,
nous notons la durée indiquée par ce dernier, en l’arrondissant à 0,1 min.

III.5.8. Test de traction

Les essais de traction ont été effectués sur une machine Zwick / Z010 (Fig. III.7),
selon la norme ISO 527. La cellule de charge (dynamomètre) est reliée à une chaine
d’acquisition qui permet l’enregistrement simultané du temps, du déplacement, de la charge et
de la déformation. Les informations sont stockées et traitées par ordinateur à l’aide du logiciel
TestXpert.
Les éprouvettes de traction ont été testées avec une vitesse de 2mm/min. Les
dimensions des éprouvettes ont été mesurées avant l’essai et introduites dans le programme de
mise en marche. Le logiciel de commande de la machine permet d’accéder directement au
module de Young, à la contrainte maximale et à la déformation à la rupture.

Fig.III.7 : Machine d’essais de traction électromécanique de marque Zwick / Z010

III.5.9. Analyse infrarouge à Transformée de Fourier

L’infrarouge à Transformée de Fourier est une technique d’analyse moléculaire basée
sur l’étude des modes d’oscillations des arrangements d’atomes qui entrent en vibration dans
des fréquences bien définies lors de l’émission de rayons infrarouges [14,23].

25
 Chapitre III Matériaux et techniques de caractérisation expérimentales

Les analyses infrarouge des deux résines ont été réalisées sur un spectromètre de type
Jasco, modèle FT/IR-4200 (Fig. III.8). Le spectre est enregistré entre 400 et 4000 cm-1 avec
une résolution de 4 cm-1.

Fig. III.8 : Spectromètre à transformée de Fourier.

III.6. Mise en œuvre dans le produit fini

Afin de tester l’efficacité et la compatibilité de la résine polyester insaturé synthétisée,
nous avons procédé à sa mise en œuvre dans le produit fini pour préparer le Gel Coat blanc.
La préparation de ce dernier nécessite l’utilisation de charges, pigments et principalement le
liant. Sa formulation correspondante est présentée dans le Tableau III.3 ci-dessous.

Tableau III.3 : Formulation de Gel Coat blanc à base de la résine polyester synthétisée.

N° Désignation Poids %

1 Silice pyrogènée 1,5

2 Mouillant et dispersant 0,15

3 Oxyde de titane 22

4 Carbonate de calcium 12

5 Silicate de magnésium 7

6 Polyester Insaturé synthétisée 57,25

7 Solution de cobalt 6% 0,1

Total 100

26
 Chapitre III Matériaux et techniques de caractérisation expérimentales

III.7. Caractérisation de produit fini (Gel Coat blanc)

Nous tenons à signaler que nous avons déterminé pour le Gel Coat la viscosité, la
densité et le temps de gélification de la même manière que mentionné précédemment pour la
résine polyester insaturé. D’une autre part, nous avons comparé ultérieurement les
caractéristiques du produit fini par le Gel Coat commercialisée (Eurogel GCP- France).

III.7.1. Finesse de broyage

Cette méthode permet l’observation de la dissolution des charges dans la résine
polyester insaturé, ce test est certifié par la norme ISO 1524.
Après le broyage de la formulation du Gel Coat, nous avons fait appel à la jauge de
finesse de broyage sur laquelle nous avons versé une quantité suffisante de l’échantillon dans
l’extrémité la plus profonde de la rainure pour qu’elle déborde légèrement de celle-ci tout en
évitant la formation de bulle d’air. Par la suite, nous avons saisi la raclette des deux mains
entre les pouces et les autres doigts et nous l’avons placé en contact avec la surface de la
jauge du côté le plus profond de la rainure. Ainsi, en maintenant la raclette perpendiculaire à
la surface de la jauge et en formant un angle droit avec la longueur de la rainure, nous
essayons de la déplacé à vitesse constante sur la surface de la jauge de 1 à 2 secondes au-delà
du point de profondeur nulle de la rainure et nous faisons la lecture sur la jauge pour savoir si
notre produit fini a un aspect lisse âpres l’étalement ou pas (Fig. III.9).

Fig.III.9 : Jauge de finesse de broyage

III.7.2. Indice de blancheur

Cette méthode consiste à comparer l’indice de blancheur (WI) du produit fini Gel Coat
à base de la résine polyester insaturé synthétisée par rapport à ceux de concurrence. Le
spectrophotomètre utilisé dans cette méthode de contrôle est de type MINOLTA, modèle CM-
2500d (Fig. III.10).
Pour déterminer l’indice de blancheur (WI) du Gel Coat, nous avons préparé d’abord
le mélange du Gel Coat catalysé et accéléré avant de l’appliquer sur une plaque métallique à
27
 Chapitre III Matériaux et techniques de caractérisation expérimentales

une épaisseur suffisante à l’aide de la barre Coater (100, 120 ou 150µm). Une fois le mélange
est séché, nous avons fait la lecture sur le spectrophotomètre.

Fig.III.10 : Spectrophotomètre CM-2500d

III.7.3. Essais de quadrillage (adhérence)

Cette méthode permet de déterminer le comportement d'un film de peinture ou de
vernis après incision en quadrillage, selon la norme ISO 2409. Le principe de la méthode
consiste à déterminer le degré d’adhérence d’un film sec de peinture ou de vernis selon une
notation de 0 à 5 (Tableau III.4).
Selon le type de peigne utilisé, nous avons pratiqué des incisions espacées de 1 ou 2
mm dans un sens puis dans le sens perpendiculaire afin d'obtenir un quadrillage. Il est
important que la pression exercée sur le peigne soit constante et que le feuil soit incisé
jusqu'au support ou jusqu'à la couche immédiatement en dessous (dans le cas d'essais
d'adhérence entre couches). Par la suite, nous avons soufflé sur la partie quadrillée pour
éliminer les fines particules qui se sont détachées de l'incision et nous avons appliqué une
bande de ruban adhésif de façon à ce qu'elle colle entièrement sur la partie quadrillée et qu'il
n'y ait aucune bulle d'air entre le ruban et le film de peinture ; il faut arracher le ruban d'un
mouvement rapide et continu.
A la fin, nous examinons les parties quadrillées et les traces sur le ruban et nous
notons les résultats selon le tableau au dessus.

28
 Chapitre III Matériaux et techniques de caractérisation expérimentales

Tableau.III.4 : Classification des résultats d'essai de quadrillage*.

Aspect de la partie quadrillée
Classification Description pour laquelle un écaillage s'est
produit (Exemple de six incisions
parallèles)

Les bords des incisions sont parfaitement lisses; —

0
aucun des carrés du quadrillage ne s'est détaché

Détachement de petites écailles du revêtement

1
aux intersections des incisions. Moins de 5 % de
la zone quadrillée est affectée.

Le revêtement s'est écaillé le long des bords

et/ou aux intersections des incisions. La zone
2
quadrillée est affectée sur plus de 5 % mais sur
moins de 15 %.

Le revêtement s'est écaillé le long des bords des

incisions en partie ou en totalité en larges bandes
3
et/ou s'est écaillé en partie ou en totalité en
divers endroits des quadrillages. Une zone
quadrillée de plus de 15 % mais de moins de 35
% est affectée.

Le revêtement s'est écaillé le long des bords des

incisions en larges bandes et/ou quelques carrés
4
se sont détachés en partie ou en totalité. Une
zone quadrillée de plus de 35 % mais de moins
de 65 % est affectée.

Tous les degrés d'écaillage qui ne peuvent pas —

5
être classés selon la classification 4.
(*)
: La norme ISO 2409
III.7.4. Indice de brillance
L’ISO 2813 spécifie une méthode pour la détermination de l’indice de brillance des
revêtements selon trois géométries : 20°, 60° et 85°. La méthode convient pour la mesure de
brillance de revêtements non texturés sur des substrats plans et opaques. Le brillancemètre

29
 Chapitre III Matériaux et techniques de caractérisation expérimentales

utilisé est de type TQC, modèle polygloss. Pour réaliser ce test sur les deux produits finis
(plaques peintes), nous avons choisi l’angle qui convient puis nous avons réglé l'appareil en
affichant pour cet angle la valeur de la brillance de l'étalon à l'aide du bouton de réglage. Le
brillancemètre affiche directement la valeur du la brillance du revêtement.

II.8.5. Test de pliage conique :

Fig. III.11 : Brillancemètre PolyGloss.

III.7.5. Test de pliage conique

Cette méthode a pour objectif de définir la résistance d'un film de peinture appliquée
sur une plaque métallique, aux craquelures et au décollement, lorsqu'il est soumis au pliage
sur un mandrin conique (Fig. III.11). Son principe consiste à plier la plaque recouverte d’un
film sec sur mandrin conique selon les normes fixées sans craquelure ou décollement du film.

Fig.III.12 : Mandrin conique.

Pour réaliser ce test, nous avons appliqué le Gel Coat sur une plaque d’acier dans les
mêmes conditions que celles utilisées par le client (épaisseur, séchage air, étuvage, etc…),
puis nous l’avons laissée sécher pendant 24 heures à température ambiante. Par la suite, nous
avons glissé la plaque entre le mandrin et la barre de pliage (la face peinte étant tournée vers

30
 Chapitre III Matériaux et techniques de caractérisation expérimentales

la barre) tout en serrant les vis de blocage et abaissant le levier de 180° à vitesse uniforme.
Nous examinons aussitôt la plaque.

III.7.6. Résistance au choc

Cette méthode consiste à vérifier la résistance au choc d'un film de peinture appliquée
sur un support métallique. Son principe consiste à soumettre la plaque recouverte d’un film
sec à un choc recto ou verso et on note la hauteur d’impact selon les normes ISO 6272-1 et
ISO 6272-2, sans craquelure ou décollement du film.
Pour réaliser ce test, nous avons appliqué le Gel Coat sur une plaque d’acier dans les
mêmes conditions que celles utilisées par le client (épaisseur, séchage air, étuvage, etc…),
puis nous l’avons laissée sécher pendant 24 heures à température ambiante. Par la suite, nous
avons placé la plaque sur le support de l’appareil d’essai au choc 1 kg et nous avons laissé
tomber la masse de 1kg à la hauteur de chute fixée par la norme sans craquelure ni
décollement. Dans notre cas nous avons fixé la hauteur à 55 cm.

III.7.7. Test de stabilité

Cette méthode consiste à vérifier la stabilité au stockage (dépôt et gélification) de
produit fini (Gel Coat blanc) à base de la résine polyester insaturé. Pour cela, nous avons pesé
200 g du produit préalablement réglé en viscosité et le placé dans une étuve à 70 °C pendant
16 heures puis nous le laissons refroidir à température ambiante. Le produit finis à base de
polyester insaturé testé ne doit présenter aucune gélification et aucun dépôt (sauf dépôt mou
facile à remettre en suspension manuellement).

31
 Chapitre IV :
Résultats et discussion
 Chapitre IV Résultats et discussion

Dans ce chapitre, nous allons présenter les résultats des différents tests de contrôle
réalisés dans le cadre de la présente étude. Nous commençons tout d’abord par les
caractéristiques physicochimiques des résines synthétisée et commercialisée qui se regroupent
en une description de leur aspect d’une manière comparative, suivis par les résultats des tests
rhéologiques, chimiques et mécaniques. Au final, les caractéristiques de produit fini à base de
ces résines sont aussi illustrées.

IV.1. Caractérisations des résines synthétisée et commercialisée

IV.1.1. Caractéristiques physicochimiques
L’ensemble des résultats de la caractérisation physicochimique de la résine polyester
insaturé comparé à celle commercialisée est présenté dans le Tableau IV.1.

Tableau.IV.1 : Caractéristiques physicochimique de la résine synthétisée en comparaison

avec celle commercialisée.
Caractérisation
Normes Résine Résine
Caractéristiques selon la fiche Observations
ISO synthétisée commercialisée* technique
Liquide Liquide
Aspect -- huileux huileux -- Conforme
jaunâtre transparent
Coloration
-- 5–6 5 -- Conforme
Gardner
Extrait sec (%) ISO 3251 63 64,19 62-65 Conforme
Viscosité
Broockfeiled ISO 3219 5 4 4,5±0,5 Conforme
(M1/V2) (Poise)
Densité ISO 2811 1,11 1,164 1,15±0,02 Acceptable
Plus long que
Temps de gel
ISO 2535 120 8 5±1 celui de la résine
(min)
commercialisée
Ia (mg KOH/g) ISO 2114 19 30,53 25±5 Acceptable
Point d’éclaire
ISO 3679 34 34 -- Conforme
(°C)
(*)
: ES 1060DK-Turquie

L’aspect de la résine est un paramètre très important pour la commercialisation du

produit. Au fait, après la synthèse de notre résine polyester insaturé (UPR), nous avons
remarqué qu’elle avait un aspect liquide huileux homogène, de couleur légèrement jaunâtre
contrairement à la résine commercialisée qui présente un aspect huileux transparent. Cette
constatation a été confirmée par le test de coloration Gardner (Tableau IV.1), chose qui est dû
probablement à la présence des impuretés dans l’anhydride phtalique (AP) utilisé, l’aspect

32
 Chapitre IV Résultats et discussion

jaunâtre du mono propylène glycol (PG), l’absence de l’antioxydant et le temps de cuisson qui
lui, peut être élevé par rapport à celui de la résine commercialisée Fig IV.1.2.

a b

Fig. IV.1 : Aspect huileux : (a) jaunâtre de la résine synthétisée, (b) transparent de la résine
commercialisée.

Par ailleurs, il est à noter que les deux résines enregistrent des viscosités et densités
légèrement différentes à température ambiante à cause du pourcentage de monomère (styrène)
incorporé dans leur structure, chose qui se traduit par les résultats de l’extrait sec obtenu pour
chaque résine. Ces valeurs trouvées sont conformes puisqu’elles appartiennent à l’intervalle
des normes de viscosités et de densités requises.
Concernant le temps de gel, ce dernier est beaucoup plus long dans le cas de la résine
synthétisée (120 min) en comparaison avec la résine commercialisée (8 min). Cette différence
si importante est dû au fait que la résine commercialisée contient un taux d’accélérateur pré
déterminé. Ce paramètre n’influence pas d’une manière notable sur la nature de la résine
polyester insaturé. En revanche, il représente un avantage pour les applicateurs de manipuler à
temps libre. De plus, il faut savoir que l’ajout du PMEC et CO 6% à la résine conduit à une
réaction exothermique qui permet son passage successif de l’état liquide visqueux à l’état
solide infusible avec un état intermédiaire de gel.
A l’inverse du temps de gel, l’indice d’acide obtenu pour la résine synthétisée est
moins important (19 mg KOH/g) en comparaison avec la résine commercialisée (30,53 mg
KOH/g). Cette constatation nous permet de conclure que le taux de groupements
carboxyliques ou encore des anhydrides libres contenus dans la résine est plus important, ce
qui veut dire que le temps cuisson est inferieure à celui de la résine synthétisée et cela se
concrétise par l’aspect transparent de la résine commercialisé par rapport à celle du polyester
synthétisé.

33
 Chapitre IV Résultats et discussion

Suivi de l'Ia en fonction de temps

140

120
IA (mg KOH/g) 100

80

60 IA (mg KOH/g)
40

20

0
0 2 4 6 8
Temps de synthese (h)
Fig.IV.2: Suivi de l’indice d’acide en fonction du temps

Pour le point d’éclaire, les deux résines présentent des valeurs identiques, chose qui
nous a permis de dire que la résine polyester synthétisée a la même composition de solvants
volatiles que la résine commercialisée. Ainsi, au final de cette comparaison, nous pouvons
dire que la résine synthétisée au laboratoire de l’ENAP est très proche de la résine
commercialisée et est conforme aux normes exigées.

IV.1.2. Analyse Infrarouge à Transformée de Fourier

Les spectres d’absorption infrarouge des résines synthétisée et commercialisée illustrés
sur la Fig. IV.3, révèlent leur similitude. En effet, les mêmes bandes d’absorption sont
exhibées pour les deux résines.

Résine syntétisée
Transmitance (%)

Résine commercialisée

4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

-1
Nombre d'ondes (cm )

Fig. IV.3 : Spectroscopie Infrarouge des résines synthétisée et commercialisée

34
 Chapitre IV Résultats et discussion

Nous notons la présence de bandes d’absorption relatives aux groupements C=O et

C=C caractéristiques du polyester insaturé. Ainsi, les pics détectés à 1700 et 1500 cm-1 sont
attribués aux liaisons C=O et C=C du cycle aromatique respectivement. Les bandes qui
s’étalent à 3600 cm-1 et de 3500 à 3200 cm-1 correspondent respectivement aux vibrations de
valence du groupement OH qui provient du PG non réagit plus les vibrations de liaison de
l’eau adsorbée. Cependant, le pic enregistré à 2900 cm-1 et le domaine complexe délimité
entre 1000 et 400 cm-1 sont caractéristiques des vibrations d’élongation et de déformation des
groupements C-H. La succession de pics de très faibles intensités constatés entre 1500 et 1000
cm-1 provient de la vibration d’élongation de la liaison C-O de l’acide. La bande d’absorption
située à 982 cm-1 correspond à l’élongation C=C du polyester, alors que celle du styrène se
retrouve à 915 cm-1 [14,23].

IV.1.3. Test de traction

Les essais mécaniques en traction des deux résines sont réalisés pour obtenir les
valeurs des constantes de l’Ingénieur à savoir, le module d’élasticité (EMod), la contrainte à
la rupture (σrupt) et la déformation à la rupture (Ɛrupt). Ces essais sont effectués en déplacement
contrôlé avec une vitesse de 2mm/min à température ambiante. Le comportement des deux
résines est représenté dans la Fig. IV.3.
L’allure des courbes obtenues pour les deux résines laisse apparaître deux phases bien
distinctes. La première phase est linéaire, elle traduit le comportement global de la résine
avant toute apparition d’endommagement. Quant à la seconde, non linéaire, elle interprète la
fissuration transversale progressive et un comportement ductile remarquable en fin de
chargement. La même allure a été enregistrée dans l’étude de Matassia et al. [23] pour la
résine polyester insaturé ortho phtalique.
Les valeurs des constantes de l’Ingénieur des deux résines sont résumées dans le
Tableau IV.2.

Tableau IV.2 : Evolution des propriétés mécaniques en traction des deux résines.
Propriétés mécaniques

Résines a (mm) b (mm) L (mm) EMod (N/mm₂) σrupt (N/mm₂) Ɛrupt (%)
UPR synthétisée 3,582 9,862 105,96 306,89 11,83 17,02
ES 1060 DK-Turquie 3,987 9,877 105,83 1609,97 29,33 4,50

Avec :
(a) : épaisseur de l’éprouvette (mm) ;

35
 Chapitre IV Résultats et discussion

(b) : largeur de l’éprouvette (mm) ;

(L) : distance entre les mâchoires de la machine (les mors) (mm).
Contrainte en N/ mm²

Déformation en %

(a) Résine commercialisée (ES 1060DK-Turquie) avec trois essais

Contrainte en N/ mm²

Déformation en %
(b) Résine polyester insaturé synthétisée avec cinq essais

Fig. IV.4 : Courbe contrainte/déformation des deux résines polyester insaturé

Il ressort des résultats reportés dans ce tableau que les valeurs du module d’élasticité
(EMod) et la résistance mécanique (σrupt) de la résine synthétisée par rapport à celles
commercialisée sont faibles. Ce comportement est lié directement de la mauvaise qualité du

36
 Chapitre IV Résultats et discussion

monomère styrène utilisé dans la synthèse. Généralement, cette contrainte est résolue en
renforcement de la matrice via l’intégration de fibre de verre.

IV.2. Caractérisations du produit fini

Pour avoir l’efficacité de la résine polyester insaturé synthétisée, il est nécessaire de
l’introduire dans le produit fini à l’usage commercial comme Gel Coat (l’ENAP a déjà cette
formule et ce produit fini), puis par la suite comparer cette matrice (Gel Coat à base de résine
synthétisée) ainsi préparée avec un Gel Coat (Eurogel GCP) commercialisé. Les résultats de
caractérisations des deux gels sont répertoriés dans le Tableau IV.3.
La valeur de la finesse de la matrice Gel Coat à base de résine synthétisée reportée dan
le Tableau IV.3 est dans l’intervalle de la norme requise et est proche de celle du Gel Coat
(Eurogel GCP) commercialisé. Ce qui veut dire que la résine UP synthétisée présente une
bonne compatibilité et bonne mouillabilité avec les charges et les pigments.

Tableau IV.3 : Résultats des testes pour le Gel Coat à base de UPR synthétisée et le Gel Coat
(Eurogel GCP)
Gel Coat à
Gel Coat Caractérisation
base
(Eurogel GCP) (selon la fiche Normes
Caractéristiques d’UPR Observations
commercialisé technique) ISO
synthétisé
Finesse 5,5 6-6,5 4±0,5 ISO 1524 Conforme

1200±60 (M5/V2)
Viscosité 700 Po
75'' 100-110(Euromere) ISO 2555 Acceptable
(M4/V2)
1,6±0,05
Densité 1,5 1,246 1,25(Euromere) ISO 2811 Conforme

Extrait sec (%) 80,15 61,58 79±1 ISO 3251 Conforme

Temps de gel (h) 2 2 -- -- Conforme
Brillance à 60° 61 56 -- ISO 2813 Conforme
Indice de blancheur
WI (CIE) 75,63 71,58 -- Conforme

Adhérence (1mm) Bonne Bonne -- ISO 2409 Conforme

Pliage conique Bon bon ISO 6860 Conforme
Choc Recto Verso
(1kg/50cm) Bon Bon -- ISO 6272 Conforme

Pas de Pas de
Test de stabilité gélification gélification Conforme
-- --
Pas de dépôt Pas de dépôt

37
 Chapitre IV Résultats et discussion

Par ailleurs, la matrice Gel Coat à base de résine synthétisée présente une viscosité
faible par rapport à la norme et plus élevée par rapport au Gel Coat (Eurogel GCP)
commercialisé. Ceci est dû à la formulation et à l’aspect rhéologique de la résine employée
dans la formule de Gel Coat ENAP. De ce fait, il en résulte que la densité de la matrice Gel
Coat à base de résine synthétisée enregistre une légère différence tandis que son extrait sec
converge dans le même sens que sa viscosité, ce qui est dû principalement aux formulations
de base utilisées dans pour la fabrication des deux produits finis.
Il est à noter que l’ajustement de la viscosité peut se faire en ajoutant ou diminuant la
quantité de solvants dans la formule centésimale ou dans le produit fini, d’une manière à
préserver les autres paramètres dans l’intervalle des normes.
Concernant le test de pot life qui se fait par dosage de la résine avec l’amorceur PMEC
à 1,5% et l’accélérateur cobalt 6% à 0,75%, il en résulte des valeurs identiques. De même
pour le temps de séchage après la réticulation totale.

Fig. IV.5 : Représentation des cordonnées colorimétriques dans l’espace de la matrice Gel
Coat à base de résine synthétisée

Quant à l’aspect de brillance, les résultats ont montré que notre peinture Gel Coat à
base la résine polyester insaturé synthétisée présente une meilleure brillance par rapport à la
peinture Gel Coat commercialisé en raison de faible extrait sec de cette dernière. De même,
nous constatons que la matrice Gel Coat à base de résine synthétisée donne une meilleure
blancheur par rapport au produit commercialisé à base de résine commercialisée. Cela est
démontré par la valeur de l’indice de blancheur (WI) qui est élevé dans le cas de la matrice

38
 Chapitre IV Résultats et discussion

Gel Coat à base de résine synthétisée. Aussi, les axes des cordonnées chromatiques L*, a* et
b* (Fig. IV.5) qui représentent successivement la clarté, la coloration rouge/vert et la
coloration jaune/bleu montrent que notre produit fini est plus blanc, moins rougeâtre et moins
jaunâtre par rapport au produit fini commercialisé, chose qui prouve que la coloration
légèrement jaunâtre de la résine synthétisée n’a pas d’influence sur la teinte du produit fini qui
par la suite sera commercialisé. Les résultats de ce test sont regroupés dans les Tableaux IV.4
et IV.5 respectivement.

Tableau IV.4 : Résultats statiques des cordonnées colorimétriques dans l’espace pour les
deux résines.

Illuminant D65
Référence : L* C* h* a* b*
Gel Coat (Eurogel) 94,45 3,32 77,60 0,71 3,25
Echantillon : L* C* h* a* b* dE
Gel Coat (à base de 94,74 2,56 78,94 0,49 2,51 0,94
UPR synthétisée)

Tableau IV.5 : Résultat de l’indice de blancheur des deux résines par le logiciel Isomatch.
WI DWI
Gel Coat (Eurogel) 71,58 -
Gel Coat (à base de 75,63 4,05
UPR synthétisée

Rappelons que les paramètres colorimétriques sont intégrés dans le logiciel Isomatch
sous les formules suivantes [22] :

L∗ = L∗
C∗ = √a∗2 + b ∗2
b∗
h° = Arc tangent(a∗ )

W CIE = Y + 800(xn − x) + 1700(yn − y)

39
 Chapitre IV Résultats et discussion

Où Y est la valeur trichromatiques de l'échantillon, x et y sont les coordonnées chromatiques

de l’échantillon, xn et yn sont les coordonnées chromatiques du diffuseur parfait pour la CIE
(Commission Internationale de l’éclairage).

En ce qui concerne les propriétés mécaniques, le test d’adhérence appliqué pour la

matrice Gel Coat à base de résine synthétisée a révélé que les bords des incisions sont
parfaitement lisses (Fig. IV.5); aucun des carrés du quadrillage ne s'est détaché. Donc nous
pouvons conclure que cette peinture à base de la résine synthétisée a un bon accrochage et
cela quelque soit sa nature renforcée ou pas renforcée par la fibre de verre et elle est
comparable à celle du Gel Coat commercialisé.

Fig.IV.6 : Les incisions résultantes par le test d’adhérence sur la peinture à base de la résine
synthétisée (Gel Coat).

Pour le test du pliage conique, ce dernier montre la résistance d’une couche de

peinture aux craquelages du film lorsqu’il est soumis au pliage sur mandrin cylindrique dans
des conditions normalisées. Ainsi, les résultats obtenus révèlent une bonne souplesse du film
de peinture à base de la résine synthétisée et aucune craquelure n’a été enregistrée (Fig. IV.6).
Ce test est conforme à la norme requise et identique à celui de la peinture commercialisée.

40
 Chapitre IV Résultats et discussion

Fig.IV.7 : Résultat du pliage conique de la peinture de Gel Coat à base de UPR synthétisée

Cependant, le test de choc recto-verso réalisé pour voir la résistance d’une couche de
peinture Gel Coat aux craquelures du film sous l’effet d’un essai de choc montre la bonne
résistance aux chocs recto et verso de la peinture à base de la résine synthétisée (pas de
craquelures et une bonne souplesse), ce qui confirme que la peinture est résistante selon les
normes requises (Fig. IV.8).

Fig.IV.8 : Le résultat de choc recto/verso sur la peinture Gel Coat à base d’UPR synthétisée.

Au final de ces propriétés mécaniques, le test de stabilité montre une bonne stabilité de
peinture Gel Coat à base UPR synthétisée, ce qui revient à dire que cette dernière ne
représente ni gélification, ni dépôt, ni sédimentation.

41
 Chapitre IV Résultats et discussion

IV.3. Impact de produit fini (Gel Coat) sur l’environnement

Comme tous les produits chimiques, le Gel Coat présente également des risques pour
l'environnement et la santé humaine, en particulier lors de sa fabrication. Il contient des
produits toxiques (additifs chimiques, pigments contenant des composés organiques volatils
(COV), biocides …) qui sont libérés pendant et après leur mise en œuvre. Pour palier ce
problème, la Commission Européenne sur la fabrication des polymères s’est fixée pour
objectif de réduire les émissions totales des COV lors de la fabrication des résines polyester
insaturé et aussi pour la fabrication du Gel Coat [28, 29].

Il est à noter que si nous prenons les précautions nécessaires lors de la fabrication ou
de l'application de Gel Coat, ce mélange ne présente pas de danger pour l’environnement.
Aucune atteinte à l’environnement n’est connue ou prévisible dans les conditions normales
d’utilisation.

42
 Chapitre V :
Etude technico- économique du projet
résines polyester insaturé
 Etude technico- économique du projet résines polyester
Chapitre V
insaturé

Le projet d’élaboration d’une étude technico-économique pour la fabrication des

résines polyester insaturé est initié par ENAP Spa et réalisé par CETIC spa « Centre des
techniques de l'information et de la communication » en Septembre 2014 avec comme
objectif le développement de l’entreprise, la diversification de ses activités et sa contribution à
l’effort des pouvoirs publics du développement industriel à la diminution des importations.
Par ce projet, l’entreprise entend s'inscrire dans la politique industrielle nationale. Il
s’agit de développer la croissance industrielle et une plus grande contribution du secteur
industriel.

V.1. Analyse du marché des résines polyester insaturé

Actuellement, le marché national est alimenté exclusivement avec de la résine
polyester insaturé importée. L’analyse du marché concerne les résines polyester insaturé, elle
vise à réunir tous les éléments du marché qui peuvent impacter le dimensionnement du projet.
L’étude est réalisée selon les Termes de Référence de la mission qui soulignent en
particulier : la définition du produit, l’identification des utilisateurs, l’évaluation des besoins
du marché, l’identification de l’offre et l’adéquation Offre/demande. D’autres items ont été
traités, notamment la segmentation du marché.

V.1.1. Evolution des importations (2011-2013)

V.1.1.1. Détermination des positions tarifaires
Conformément au Tarif Douanier, les résines polyester insaturé sont dédouanées sous
la sous-position suivante :
Sous-Position 39 07 91 00 : Autres polyesters insaturées.

V.1.2. Evolution globale des importations des résines polyester

Le marcher des résines polyester insaturé a enregistré une hausse importante dans le
taux d’importation (Tableau V.1) et prévoit toujours cette croissance durant les prochaines
années.

Tableau. V.1 : Evaluation des importations des résines polyester insaturé [27]
Années 2011 2012 2013
Quantité (T) 3015 3072 6267
Valeur (Million $) 9,2 9,3 17,7

43
 Etude technico- économique du projet résines polyester
Chapitre V
insaturé

L’évolution spectaculaire observée en 2013 a été générée par les importations opérées
par les importateurs des matières premières et les principaux utilisateurs (ECOREP, Sarl
POLYOR, Eurl Efareb, FIPEXPLAST,ENAP…etc) de ce produit [27].

V.1.3. Répartition des importations par pays d’origine

En 2013, quatre pays sur un total de 12 ont alimenté le marché national en résine à
hauteur de 83%. Il s’agit de la Slovénie, l’Italie, la France et l’Espagne…etc. (TableauV.2).
Il est utile de rappeler que les produits en provenance de ces pays ainsi que des autres
membres de l’Union Européennes, sont exonérés des droits de douane [27].

Tableau V.2 : Répartition des importations en Algérie par les pays exportateurs durant
années 2012/2013
2012 2013
Pays
Quantité % Quantité %
Slovénie 211200 7 1760000 28
Italie 1060806 35 1430238 27
Espagne 19235 1 1066880 13
France 983447 32 970221 15
Turquie 378050 12 570101 9
Emirat Arabes
240750 8 423120 7
Unis
Autres pays 198280 7 47332 1
Total 3072533 100 6267892 100

V.1.4. Procédure d’approvisionnement en résines

L’étude a relevé que les principales sociétés consommatrices de résines polyester
insaturé recourent à l’importation directe auprès des fournisseurs étrangers. En revanche, les
sociétés consommant des quantités moyennes ou faibles s’approvisionnent auprès des
importateurs/distributeurs locaux qui représentent certaines marques internationales.

V.1.5. Demande nationale en résine polyester instauré

V.1.5.1. Méthodologie d’intervention
Pour la réalisation de la présente étude, il a fallu procéder à l’application d’une
démarche globale qui s’appuie sur les 3 étapes opérationnelles suivantes (Fig.V.1) [27]:

44
 Etude technico- économique du projet résines polyester
Chapitre V
insaturé

• Recherche documentaire : identification des grands secteurs utilisateurs et

recueil de données auprès des départements ministériels concernés (Ministère
de la Pêche et des Ressources halieutiques, des douanes algériennes et des
associations professionnelles (Bourse Algérienne de la Sous-traitance et de
Partenariat (BASTP)).
• Détermination de l’échantillon : détermination de l’échantillon des
entreprises à enquêter.
• Réalisation des enquêtes terrain : réalisation des enquêtes-terrain auprès des
organismes et société retenus dans l’échantillon.

V.1.5.2. Identification des secteurs utilisateurs

L’étude a permis d’identifier plusieurs secteurs utilisateurs de la matière en sujet qui
sont cités ci-après :
1) Construction navale ;
2) Construction automobile ;
3) Fabrication des articles sanitaires ;
4) Fabrication de tuyaux de canalisation.

Le tableau V.3 montre leur consommation approximative de la résine polyester insaturé.

Tableau.V.3 : Consommation de la résine polyester insaturé (en tonne) dans les différents
secteurs de l’industrie

Secteurs utilisateurs Consommation (T)

Tuyaux de canalisation 3 643
Articles sanitaires 1 000
Construction navale 500
Construction véhicules industries 100
TOTAL 5 243

V.1.5.3. Coût de matières (année 2014)

Le Tableau V.4 ci-dessous montre le coût et le prix unitaire des matières premières de
base pour la fabrication de la résine polyester insaturé durant l’année 2014 [27].

45
 Etude technico- économique du projet résines polyester
Chapitre V
insaturé

Tableau.V.4 : Coût de matière première pour la fabrication de la résine polyester insaturé

durant l’année 2014

Coût Coût
Matières Densité quantité Coût euros Coût
UM prix euros dollar dollar coût total DA
premières kg/litre T/an unitaire euros total
unitaire total
anhydride 24,10
Kg 1,53 gr/cm3 1519,5 24,1 36619,95 3 834 108,77
phtalique euro/kg
anhydride 38,80
Kg 1,48 gr/cm3 1519,5 38,8 58956,6 6 172 756,02
maléique euro/kg
propylène 14,60
Kg 1,036 kg/l 2843 14,0926641 40065,44402 4 194 851,99
glycol euro/litre
26,80
styrene PF Kg 0,909 kg/l 2500 26,80 67000 7 014 900,00
euros/l
12,30
Xylene Kg 0,86 kg/l 250 14,3023256 3575,581395 374 363,37
euro/litre
0,0138
Azote gas litre 112000 0,0138 1545,6 161 824,32
euros/litre
dioxyde de 33,95
Kg 50 33,95 1697,5 177 728,25
silicium euro/kg
dioxyde de
Kg 50 21 1050 840,00
titane
diverses
10
matières de Kg 50 10 500 52 350,00
euro/kg
remplissage
DCPD
poudre
Kg 0,980kg/litre 625 9 euro/kg 9 5625 588 937,50
(20% à
30%)
DCPD
liquide 1,036 9,20
Kg 625 8,88030888 5550,19305 581 105,21
(20% à kg/litre euro/litre
30%)
23 153
TOTAL
765,43

V.2. Technologies de mise en œuvre et domaines d’application de la résine polyester

insaturé
La mise en œuvre du polyester instauré se fait par plusieurs méthodes et ses domaines
d’application sont très variés. Le tableau ci-dessous, regroupe les différents procédés de mise
en œuvre de la résine polyester insaturé ainsi que ses domines d’application.

46
 Etude technico- économique du projet résines polyester
Chapitre V
insaturé

Tableau. V.5 : Procédé et domaine d’application de la résine polyester insaturé (UPR).

Procédés Domaine d’application

Moulage au contact - Nautisme, Piscine, carrosserie, Bâtiment (façade),

travaux public (coffrage)

Moulage par projection - Production de bateaux, Revêtements, Bâtiments

simultanée articles sanitaires, Travaux public (coffrages),
Panneaux sandwiches pour camions

Moulage sous vide - Panneaux sandwiches pour camion isothermes,

conteneurs, Pièces diverses : casques de
protection enveloppants, …

Moulage par injection basse

- Eléments de carrosserie pour véhicules, Petits
pression de résine – RTM
(Moulage par Transfert de articles sanitaires, Cuves de petites et moyennes
Résine) dimensions

- Pièces industrielles diverses, Fourches de vélo,

Moulage à la presse à froid - Capotages divers

- Bacs de manutention

Infusion de résine sous - Industrie automobile/nautique, Capot voiture

membrane souple Coque bateau

Moulage par injection de - Pièces pour appareillages électriques, Pièces

compound – BMC (Bulk automobiles sous capot, Pièces industrielles
Molding Compound / diverses
préimprégné en vrac)

Moulage par compression - Industrie automobile : pièces de carrosseries sous

capots, pièces de protection, Industrie électrique :
coffrets de comptage, réglette d'éclairage, Pièces
industrielles diverses.

47
 Etude technico- économique du projet résines polyester
Chapitre V
insaturé

V.3. Opportunités et menaces

Le Tableau V.6 ci-dessous montre les opportunités et les menaces de la résine
polyester insaturé selon l’analyse SWOT, Le terme SWOT est un acronyme issu de l'anglais :
Strengths (Forces), Weaknesses (Faiblesses), Opportunities (Opportunités), Threats
(Menaces). L’analyse SWOT ou matrice SWOT est un outil de stratégie d'entreprise
permettant de déterminer les options stratégiques envisageables au niveau Entreprise et des
unités opérationnelles [27].
Tableau. V.6 : Analyse SWOT sur UPR
Opportunités Menaces
Le marché de la résine est relativement Les principaux utilisateurs s’approvisionnent
important. Il est appelé à connaitre une forte directement auprès des groupes internationaux.
progression au cours des prochaines années. Pour préserver leur présence en Algérie, ces
groupes pourraient s’opposer à tout projet
d’investissement local, en agissant sur le levier
prix.
Les principaux secteurs, notamment les Le marché est soumis à de fortes exigences de la
tuyaux de canalisation et des articles part des utilisateurs, notamment en termes de
sanitaires sont en pleine extension. Leurs qualité. Le non respect de ces exigences pourrait
besoins en résines ne peuvent qu’augmenter. porter préjudice à tout intervenant sur ce marché.
L’entrée en production des nouvelles usines
permettra de réduire la facture des importations
et rend le contexte fortement concurrentiel.

V.4. Conclusion
L’étude du marché national des résines polyester insaturé a permis de retenir les points
essentiels développés ci-après.
1) la demande est relativement importante. Elle est soutenue par les besoins des
différents secteurs de l’industrie (tuyaux de canalisation, articles sanitaires,
construction navale et construction automobile) ;
2) les besoins du marché national sont satisfaits dans leur totalité par des importations.
Mais, l’entrée en production à partir des prochaines années des usines de fabrication
de résine polyester insaturé changera fortement la donne.

48
 Etude technico- économique du projet résines polyester
Chapitre V
insaturé

Tenant compte de ce qui précède, l’investissement dans le domaine de la fabrication

des résines polyester insaturé représente une opportunité qui mérite d’être saisie par l’ENAP
qui a fortement capitalisée dans l’industrie chimique. Cependant, l’opportunité d’investir
demande à être validée par les résultats de l’analyse financière.

49
Conclusion générale
 Conclusion générale et perspectives

Ce travail de Master effectué au sein de l’Entreprise Algérienne Nationale des

Peintures (ENAP) ; Unité de Production de Lakhdaria ; Bouira, avait pour objectif de préparer
des résines polyester insaturé en vue de leur utilisation dans la formulation du Gel-Coat
(peinture) destiné au marché Algérien.
Au cours de cette étude, nous avons pu synthétiser, par une meilleure adaptation des
matières premières et de procédé de synthèse, une résine polyester insaturé orthophtalique par
une réaction de polycondensation via un mode opératoire propre à nous. La résine ainsi
obtenue (UPR synthétisée) a été caractérisée par différentes méthodes puis comparée à la
résine commercialisée (ES 1060 DK-Turquie). Les résultats reportés ont montré que certaines
caractéristiques physicochimiques (extrait sec, viscosité, densité, indice d’acide, point
d’éclaire et analyse infrarouge) de notre résine synthétisée se rapprochent de celles de la
résine commercialisée et répondent convenablement aux normes exigées. Cependant, sa
coloration Gardner (jaunâtre) et son temps de gélification (120 min) témoignent une
différence remarquable qui est due essentiellement à la présence des impuretés dans
l’anhydride phtalique (AP), l’aspect jaunâtre du monopropylène glycol (PG), le temps de
cuisson élevé (temps de synthèse) et l’absence des agents antioxydants.
Par ailleurs, la mise en œuvre de cette résine synthétisée dans la formulation du Gel
Coat (produit fini) produit par l’ENAP révèle des caractéristiques finales identiques avec
celles de Gel Coat commercialisé (Eurogel GCP ; Euromère ; France), ce qui nous mène à
conclure que les différences enregistrés dans les caractéristiques du produit semi-fini
n’influencent pas le produit fini (Gel Coat).
Au final, ce travail ouvre la voie à un grand nombre de perspectives dont nous citerons
quelques unes ci-dessous :
• il serait intéressant de renforcer la résistance mécanique de notre résine par ajout de
fibre de verre à la matrice ;
• synthétiser une autre résine polyester insaturé flexible par l’addition de l’acide
adipique (C6H10O4) dans le but d’augmenter sa souplesse et réduire sa dureté ;
• réduire le phénomène d’oxydation par l’ajout des agents antioxydant tel que le
Triphényl phosphite (P(C6H5O)3) qui nous donnera une UPR d’un aspect transparent ;
• réaliser la synthèse à grande échelle afin de minimiser la dépendance à l’importation
de cette résine et les besoins du marché national seront satisfaits par cette matière semi
finie importante dans le domaine industriel.

50
Annexe
 Annexe

Annexe : Plastiques- Détermination des propriétés de traction ISO 527/2012

I. Essai de traction

L'essai de traction détermine principalement les propriétés mécaniques d'un moulage.

Ces grandeurs caractéristiques sont en principe utilisées à des fins de comparaison.

Les grandeurs caractéristiques sont:

• Contrainte de traction: La force se référant à la section initiale de l'éprouvette ;

• Allongement: Variation de la longueur de référence se référant à la longueur de
référence initiale ;
• Module de traction: Pente de courbe dans le diagramme de contrainte-allongement ;
• Point d'élasticité: Contrainte et allongement sur le point de courbe sur lequel se trouve
la pente nulle ;
• Point de rupture: Contrainte et allongement au moment de la rupture éprouvette ;
• Coefficient de Poisson: ratio négatif de l'allongement transversal à l'allongement
longitudinal.

I.1. Principe de l'essai

L'essai consiste à soumettre une éprouvette à un effort de traction suivant son axe,
généralement jusqu'à la rupture en vue de déterminer une ou plusieurs caractéristiques
mécaniques.

I.2. Machine de traction

Elle est constituée :

• D'un système de traction

• D'un système de mesure précise des allongements
• D'un système de mesure précise des efforts engendrés

I.3. Formes éprouvette pour l'essai des formes de moulage

I.3.1. Formes géométriques et dimensions

51
 Annexe

Figure 1 : Eprouvettes type 1A et 1B

I.4. Technique de l'essai

• Mesurer la largeur et l'épaisseur de l'éprouvette à 0,1mm prés pour la largeur et
0,02mm prés pour la hauteur en différents points répartis sur la longueur.
• Placer des repères sur l'éprouvette distants de 50 mm.
• Fixer l'éprouvette sur la machine
• Démarrer l'essai avec l'enregistrement des données efforts / allongements.
• Refaire l'essai avec 5 éprouvettes du même matériau.

52
Références bibliographiques
 Références bibliographiques

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mesures de prévention), Edition INRS ED 971, 2009.
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l’inspection des installations classées pour la protection de l’environnement, Nîmes,
18/04/2016.

54
Résumé
L’objectif de cette étude était de synthétiser la résine polyester insaturé orthophtalique, en
utilisant l’anhydride phtalique, l’anhydride maléique pour l’insaturation et le propylène glycol. Le
polycondensat obtenu a été mélangé avec le monomère styrène.

Pour étudier les caractéristiques de cette résine ainsi synthétisée, plusieurs tests de contrôle
ont été effectués puis comparés avec la résine commercialisée. Cependant, pour visualiser son
comportement, cette dernière a été introduite dans la formulation du Gel Coat. La matrice Gel
Coat/résine synthétisée, caractérisé comme étant produit fini a été analysé puis comparé avec le Gel
Coat commercialisé. L’ensemble des résultats obtenus confirment la similitude de nos produits avec
ceux commercialisés.
Mots clé : résine polyester insaturé, anhydride phtalique, anhydride maléique, propylène glycol,
polycondensation.

Abstract
The objective of this study was to synthesize the orthophthalic unsaturated polyester resin
using phthalic anhydride, maleic anhydride, and propylene glycol. The polycondensate obtained was
mixed with the styrene monomer.

To study the characteristics of this synthesized resin, several control tests were adapted and
compared with the commercialized resin. However, to visualize its behavior, it has been introduced
into the formulation of Gel Coat. The matrix gel coat / resin synthesized, characterized as being
finished product, was analyzed and compared with the commercialized Coat Gel. All the results
obtained confirm the similarity of our products with those marketed.
Keywords: Unsaturated polyester resin, phthalic anhydride, maleic anhydride, propylene glycol,
polycondensation.

: ‫الملخص‬
‫ أنهيدريد‬،‫ وذلك باستخدام أنهيدريد الفثاليك‬،‫الهدف من هذه الدراسة هو صناعة راتنجات البوليستر غير المشبعة‬
.‫ تم خلط البوليكوندونسا التي تم الحصول عليها مع مونومر الستايرين‬.‫المالئيك والبروبيلين غليكول‬
.‫ أجرينا العديد من اختبارات التحكم ثم قمنا بمقارنتها مع الراتنج التجاري‬،‫لدراسة خصائص هذا الراتنج المركب‬
‫ مرة أخرى قمنا بدرا سة‬، ‫ الذي يستخدم على نطاق صناعي كبير‬Gel Coat ‫ ادخلناه في صياغة‬، ‫ولتوضيح سلوك هذا الراتنج‬
‫ وجدنا من مجموعة من النتائج‬.‫ التجاري‬Gel Coat ‫) بالمقارنة مع‬Gel Coat( ‫خصائص المنتج النهائي الذي تم الحصول عليه‬
.‫انها قريبة جدا من تلك الراتنج التجاري‬
.‫ التكثيف‬، ‫ البروبيلين غليكول‬، ‫ أنهيدريد المالئيك‬، ‫ أنهيدريد الفثاليك‬، ‫ راتنجات البوليستر غير المشبعة‬:‫الكلمات المفتاحية‬