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Chapitre 3 : Comment analyser un système chimique par des méthodes chimiques ?
Voir Chapitre 3 du livre
Pour s’entrainer :
Rappel de première : livre p.86 ; ex. corrigés p.87
Ex. résolu p.100-102 ; Ex. corrigés 27, 30 p.104 ; 35 et 37 p.105 ; 42 et 44 p.107
I. Quelles sont les caractéristiques d’une solution ?
1) Titre massique
Le titre massique (ou pourcentage massique) w d’une solution est le quotient de la masse de soluté contenu
dans un échantillon de solution par la masse de cet échantillon. Il s’exprime en pourcentage et sans unité.
msoluté
w= ×100
msolution
m soluté et m solution doivent être dans la même unité.
2) Densité
La densité d d’une solution est le quotient de sa masse volumique ρ par celle de l’eau pure ρ eau , les deux
masses volumiques sont exprimées dans la même unité.
ρ
d=
ρeau
msolution
Rappels : ρ = avec V le volume de la solution.
V
La masse volumique de l’eau vaut : ρ eau = 1000 g.L-1
Exercice d’application :
Pour décaper les plaques de cuivre, les émailleurs ont longtemps préparé des solutions de concentration C = 2,5
mol.L-1. en acide nitrique HNO3.
Déterminer le volume de solution commerciale à prélever pour préparer un volume V f = 500 mL d’une solution
d’acide nitrique utilisée par les émailleurs.
Données :
M(HNO3) = 63,0 g.mol-1 ;
Densité d d’une solution commerciale d’acide nitrique de titre massique égal à w = 58 % : d = 1,36
On cherche d’abord la concentration de la solution commerciale.
n m
C= =
V M ×V
m(HNO3) = w x m solution / 100 = (w x ρ x V)/100 = (w x d x ρeau x V)/100
2
n ( w ×d × ρeau ×V )/100 0 ,58 × 1, 36 ×1000
C= = = = 13 mol.L-1
V M×V 63 ,0
Cf ×V f
dilution : V = = 2,5 x 500 / 13 = 100 mL
C
II. Dosage par titrage
1) Rappels
Lors d’un titrage, le réactif titré A, dont on cherche à déterminer la quantité de matière n A (ou la masse ou la
concentration) réagit avec le réactif titrant de concentration CB connue.
La réaction support du titrage doit être totale, rapide et unique. ⚠
Soit l’équation de la réaction : aA + bB → cC + dD, l’équivalence d’un titrage est atteinte lorsque l’on a
réalisé un mélange stœchiométrique des réactifs titré et titrant. La relation à l’équivalence s’écrit :
n0 ( A) n E (B)
=
a b
Evolution de quantités de matières :
La quantité de matière de l’espèce titrée diminue jusqu’à l’équivalence où elle s’annule et celle de l’espèce
titrante reste nulle jusqu’à l’équivalence puis elle augmente.
A l’équivalence, les quantités de matière des espèces titrée et titrante sont toutes les deux nulles.
Exercice d’application :
Un volume V1 = 20,0 mL d’une solution S de concentration CA = 2,00 x 10-2 mol.L-1 en acide maléique noté
AH2(aq) est titré par une solution d’hydroxyde de sodium telle que [HO–] = 1,00 x 10-1 mol.L-1.
L’équation de la réaction support du titrage s’écrit :
AH2 (aq) + 2 HO– (aq) → A2– (aq) + 2 H2O (l)
a) Etablir la composition de la solution contenue dans le bécher après ajout d’une volume de solution
d’hydroxyde de sodium égal à VB = 5,0 mL puis VB = 15 mL (on pourra s’aider d’un tableau d’avancement).
VB = 5,0 mL
n(AH2)0 = CA x V1 = 2,00 x 10-2 x 20,0x 10-3 = 4,00 x 10-4 mol
n(HO–) = [HO–] x VB = 1,00 x 10-1 x 5,0x 10-3 = 5,0 x 10-4 mol
n(HO–) / 2 < n(AH2)0 donc HO– est le réactif limitant
Equation de la réaction AH2 + 2 HO– → A2– + 2 H2O
avancement Quantités de matière
-4
Etat initial 0 4,00 x 10 5,0 x 10-4 0 excès
Etat final x = xf 1,5 x 10-4 0 2,5 x 10-4 excès
VB = 15 mL
n(AH2)0 = CA x V1 = 2,00 x 10-2 x 20,0x 10-3 = 4,00 x 10-4 mol
n(HO–) = [HO–] x VB = 1,00 x 10-1 x 15,0x 10-3 = 15,0 x 10-4 mol
n(HO–) / 2 > n(AH2)0 donc AH2 est le réactif limitant
Equation de la réaction AH2 + 2 HO– → A2– + 2 H2O
avancement Quantités de matière
Etat initial 0 4,00 x 10-4 15,0 x 10-4 0 excès
Etat final x = xf 0 7,0 x 10-4 4,0 x 10-4 excès
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b) Pour chaque cas, identifier le réactif limitant et préciser si le volume versé est inférieur, égal ou supérieur au
volume VE versé à l’équivalence.
VB = 5,0 mL : le réactif limitant est HO– : donc V < VE
VB = 15 mL: le réactif limitant est AH2: donc V > VE
2) Méthodes de suivi d’un titrage
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* Méthode des tangentes :
Tracer deux tangentes à la courbe pH = f(Vtitrant), parallèles entre elles et situées de part et d’autre du point
équivalent ;
Tracer la parallèle à ces deux tangentes, équidistante de celles-ci. Son intersection avec la courbe pH =
f(Vtitrant) détermine le point d’équivalent.
** Méthode de la courbe dérivée : Le volume VE versé à l’équivalence correspond à l’abscisse de l’extremum
dpH
de la courbe dérivée (tracée à l’aide d’un logiciel).
d V titrant
Titrage avec suivi conductimétrique : exemples
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A la fin du chapitre 3, je dois :
1. Être capable d’établir la composition du système après ajout d’un volume de solution titrante, la
transformation étant considérée comme totale.
2. Être capable d’exploiter un titrage pour déterminer une quantité de matière, une concentration ou une masse.
3. Être capable, dans le cas d’un titrage avec suivi conductimétrique, de justifier qualitativement l’évolution de la
pente de la courbe à l’aide de données sur les conductivités ioniques molaires.
Capacité expérimentale :
Réaliser une solution de concentration donnée en soluté apporté à partir d’une solution de titre massique et de
densité fournis.
Mettre en œuvre le suivi pH-métrique d’un titrage ayant pour support une réaction acide-base.
Mettre en œuvre le suivi conductimétrique d’un titrage
Capacité numérique :
Représenter, à l’aide d’un langage de programmation, l’évolution des quantités de matière des espèces en
fonction du volume de solution titrante versé.
