PCSI-Chimie CPGE Moulay Youssef -Rabat 2024/2025
TD N°13 : Structure microscopique et organisation de la matière solide
Exercice 1 : Cristal de chrome
L’étude aux rayons X d’un cristal de chrome indique que ce métal cristallise dans un système cubique centré, la
maille élémentaire ayant une arête de 288 pm. La masse molaire du métal est de 51,996g/mole.
1- Représenter en perspective la maille élémentaire et donner le nombre d’atome par maille ?
2- Calculer le rayon atomique. Quel est le taux de remplissage de la maille ?
3- Définir la coordinence d’un atome et donner sa valeur pour ce système ?
4- Calculer la masse volumique du chrome ?
Exercice 2 : L’Or métallique
L’Or métallique cristallise dans un système (C.F.C), les atomes sont assimilés à des sphères rigides de rayon
R=14,42nm. Par ailleurs, l’Or peut former de nombreux alliages, par insertion ou substitution.
1-Représenter un schéma de la maille élémentaire de l’Or. Etablir la relation entre le rayon R et le paramètre a
de la maille. Calculer a.
2-Les plus grands sites d’insertion dans la maille sont les sites octaédriques.
a/ Sur le schéma de la maille élémentaire, représenter les centres des sites octaédriques.
b/ Etablir la condition pour qu’un atome étranger puisse occuper le site octaédrique.
L’Or blanc est un alliage d’Or et de nickel (Ni). Le Ni à un rayon R’=12.46nm.
3- Montrer que le Ni ne peut pas former un alliage d’insertion avec l’Or.
Exercice 3 : Structure hexagonale compacte du cobalt
Le cobalt, de rayon atomique r(Co) = 125 pm, cristallise dans le système hexagonal compact. Il existe différentes
mailles pour décrire la structure hexagonale compacte : la maille dite triple est un prisme droit dont la base est
un hexagone régulier de côté ah, et de hauteur ch (figure ci-dessous). La maille conventionnelle est un prisme
droit à base losange d’angle 60 °, et correspond au tiers de la maille précédente.
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1. Déterminer la population Z de la maille triple.
2. En étudiant la condition de contact entre sphères, exprimer la relation entre r(Co) et ah. Calculer ah.
3. Établir la relation entre ch et ah. Calculer ch.
4. Exprimer le volume V de la maille triple en fonction de ah.
5. En déduire la compacité de la structure hexagonale compacte. Commenter.
6. Vérifier si la masse volumique expérimentale
ρ = 8,90 g.cm–3 s’accorde avec les paramètres calculés. Conclure. Donnée : M(Co) = 58,93 g.mol–1
Exercice 4 : Cristal d'oxyde de magnésium:
L’oxyde de magnésium MgO a une structure type NaCl.
1- Dessiner la structure
2- Montrer que cette structure est en accord avec la composition stoechiométrique de MgO.
3- L’arête de la maille mesure 4,1.10-10 m. Calculer la masse volumique et la compacité.
4- Parmi les composés suivants : KF, NaI, FeO, MgCl2 quels sont ceux qui a priori cristallisent avec une même
structure ?
Données : M(Mg) = 24,3 g.mol-1 ; M(O) = 16,0 g.mol-1,
rayons ioniques en nm :
Exercice 5 : Structure du carbone solide (diamant)
Le carbone solide existe dans la nature sous deux structures cristallines différentes : le graphite et le diamant.
1- Représenter la maille cristalline du diamant.
2- Définir et calculer la coordinence et le nombre d’atomes par maille.
3- Donner la relation liant le paramètre de maille noté a et le rayon r d’un atome de carbone.
4- En déduire la compacité du diamant (la valeur numérique devra être calculée).
5- Calculer la masse volumique du diamant.
6- Le diamant contient-il des sites permettant d’accueillir des atomes supplémentaires ? Si oui, combien sont-ils
et où se situent-ils ?
Données : MC = 12 g.mol-1; Nombre d’Avogadro : 6.1023 mol-1 ; Rayon de l’atome de carbone: r =8.10-11m.
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Exercice 6 :
L'arséniure de gallium cristallise selon une structure de type blende (ZnS) dans laquelle les atomes d'arsenic
(As) forment un réseau cubique à faces centrées, les atomes de gallium (Ga) occupant certains sites
tétraédriques.
1. Faire un dessin en perspective de la maille élémentaire du réseau c.f.c. en représentant les atomes d'arsenic.
Combien d'atomes d'arsenic y a-t-il par maille ?
2. Où sont situés les sites tétraédriques ? Combien la maille élémentaire en compte-t-elle ? Quelle est la
proportion des sites tétraédriques occupés par les atomes de gallium ?
3. Déterminer numériquement la masse volumique ρ de l'arséniure de gallium solide, sachant que l'arête de la
maille cubique élémentaire est a = 566pm.
4. Déterminer le rayon des sites tétraédriques rT , en fonction de a et rAs, rayon covalent de l'arsenic. Calculer
numériquement rT . Le comparer au rayon covalent du gallium et conclure.
Données : Constante d'Avogadro : NA = 6, 02.1023 mol−1.
Exercice 7 : l’eau glace :
L’eau solide présente plusieurs variétés allotropiques, à des pressions élevées la glace a une structure de type
diamant, le paramètre de la maille est a=637 pm réseau cubique dont les sommet, le centre des faces et le centre
d’un site tétraédrique sur deux par alternance sont occupés par une molécule d’eau.
La plus courte distance entre un atome d’hydrogène et un atome d’oxygène voisin est d1=100 pm. On note d2
l’autre distance entre un atome d’hydrogène et un atome d’oxygène voisin.
1- à quelle famille de cristaux la lace appartient-elle ?
2-quelle type d’interaction assure la cohésion de la glace ?
3-déterminer la valeur de la distance d2. A quoi correspond cette distance ?
4- déterminer la masse volumique de cette variété allotropique de la glace ?
Exercice 8 :
La zircone peut être assimilée à un cristal ionique formé de cations Zr4+ et d'anions O2− assimilés à des sphères
dures de rayons respectifs r+ et r−. Les cations sont distribués aux nouds d'un réseau cubique face centrée cfc.
1. Représenter la maille conventionnelle d'une structure de cations cfc. Indiquer le nombre de cations par
maille.
2. Donner sans démonstration la compacité d'une telle structure dans le cas d'une maille métallique.
Commenter.
3. Indiquer où se situent les sites tétraédriques de cette maille. Combien y en a-t-il ?
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4. Exprimer le rayon minimal r− de la particule sphérique pouvant s'insérer dans ces sites sans induire de
déformation en fonction de a, le paramètre de la maille et de r+. Les anions occupent tous les sites tétraédriques
de la maille cfc formée par les cations.
5. Déterminer le nombre d'anions O2− contenus dans cette maille.
6. Indiquer alors la formule de la zircone.
7. Donner la coordinence d'un anion par rapport à un cation, et des cations par rapport aux anions.
8. Exprimer la masse volumique de la zircone en fonction du paramètre de la maille a, de la masse molaire
M(Zr) du zirconium et de la masse molaire M(O) de l'oxygène et du nombre d'Avogadro NA.
La formule de l'oxyde d'yttrium est Y2O3.
9. En déduire la charge du cation yttrium.
10. Le dopage consiste à substituer dans la maille élémentaire de l'oxyde de zirconium une fraction molaire x
des cations Zr4+ par des cations yttrium. Expliquer pourquoi l'électroneutralité de la structure n'est alors pas respectée.
11. Proposer une modification de la formule chimique impliquant le nombre d'anions O2− présents dans la zircone dopée à
l'oxyde d'yttrium, au moyen de x, pour rétablir cette électroneutralité
