VASP计算：PBOB高效催化CO2光还原

光催化剂的活性位点不足和界面电荷转移缓慢限制了CO2光还原的效率，两者同时调控还面临着挑战。基于此， 江苏大学夏杰祥教授和浙江工业大学佘远斌教授等人报道了利用应变诱导策略，在铜卟啉单原子层（PML-Cu）和Bi12O17Br2（BOB）中构建Bi-O键合界面，引发PML-Cu/BOB（PBOB）表面界面双极化。PBOB光还原CO2转化为CO，转化率可达584.3 μmol g-1，是BOB的7.83倍，PML-Cu的20.01倍。

VASP解读

通过DFT计算吉布斯自由能，作者研究了反应机理。构建CO2吸附、吸附态中间COOH和CO解吸模型，考察CO2还原过程中发生的工艺反应的难易程度。除获得高密度的活性位点外，通过表面界面双极化策略，PBOBs显著降低了大多数反应步骤所需的活化能垒。引入的PML-Cu极大地促进CO2的吸附，并使*COOH的生成活化能和关键步骤CO的解吸活化能分别降低了1.27 eV和3.69 eV。

因此，由于每个反应步骤之间的活化能势垒差异较小，PBOBs的CO2还原可以更顺利地进行。