CQ110 : Princpios de FQ
CQ 110 Princpios de Fsico Qumica
Curso: Farmcia
1 semestre de 2011
Quartas / Quintas: 9:30 11:30
Prof. Dr. Marcio Vidotti
www.quimica.ufpr.br/mvidotti
[email protected] CQ110 : Princpios de FQ
criao de modelos
Modelos so criados para explicar os fenmenos da natureza, a partir de hipteses
simplificadas que podem ser continuamente melhoradas at a reproduo do
fenmeno investigado, criando uma lei.
observao
da natureza
criao de
modelos
experimentos
gases reais
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gs ideal
gs real
Eq. de van der Waals
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Funo de estado
Uma funo de estado aquela em que sua variao depende APENAS dos seus
estados inicial e final, onde qualquer tipo de ganho / perda de calor / trabalho
ENTRE esses dois estados no so levados em considerao.
H2O(g)
H2O(l)
H2O(s)
Estado final (UF)
pico
DU = UF - UI
Estado inicial (UI)
Independe de quaisquer
estados intermedirios
base
Gibbs
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Energia Livre de Gibbs (G)
Relaciona as mudanas entalpicas e entropicas de um sistema, em uma situao
onde tanto a presso quanto a temperatura so constantes; em mudanas
espontneas DG < 0.
DG = DH - TDS
Gibbs
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Sulfeto de mercrio II (HgS) um mineral de colorao vermelha, como
mostrado ao lado. Mercrio lquido pode ser obtido pelo aquecimento do
slido na presena de oxignio, como mostrado na equao abaixo.
Estime qual temperatura esta reao favorecida:
Como DH0 < 0 e DS0 > 0 , a reao ser favorecida
em todas as temperaturas
Gibbs
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Estime qual temperatura esta reao mostrada abaixo favorecida:
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Solues e Propriedades Coligativas
Solues: Sistema com uma nica fase apresentando mais de um componente, ou
seja, uma mistura homognea contendo mais de uma espcie qumica, exemplos:
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Solues e propriedades coligativas
Concentraes: Admitindo uma soluo de apenas dois componentes: (i) soluto e (ii)
solvente; devemos corretamente expressar a composio da soluo em termos da
sua concentrao:
Ex: sol. 0,53g NaCl dissolvidos em 100 mL de gua. Expressar a concentrao em
termos de molaridade (mol L-1), em g L-1, em m/m, admita que a densidade da gua
seja 0,98 g mL. Dados: MNa = 23 gmol-1, MCl = 35,5 gmol-1.
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Solues e propriedades coligativas
Propriedades termodinmicas das solues
A propriedade termodinmica mais importante a energia livre de Gibbs (G) que envolve as parcelas
entalpicas (H) e entrpicas (S) de qualquer sistema ou transformao, esta equao pode ser escrita na forma:
dG = dH dTS ou mais comumente: DG = DH TDS
O DG determina se um processo espontneo ou no:
soluto + solvente soluo
Energia livre de Gibbs
GPRO > GREA ; DrG > 0 : NO Espontnea
GPRO < GREA ; DrG < 0 : Espontnea
Avano da reao
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Solues e propriedades coligativas
Propriedades termodinmicas das solues
A Energia livre de Gibbs tambm pode ser expressa na forma de potencial qumico (m), que nada
mais do que a energia livre de Gibbs molar. Formalmente, definimos o potencial qumico como:
m = (dG / dn)T,P = mo + RT ln x
slido
lquido puro
Potencial qumico, m
soluo
vapor
TE
TF
Abaixamento
crioscpico
TF
TE
Temperatura, T
Elevao
ebulioscpica
Propriedades
Coligativas !!!
So propriedades que dependem
do nmero, mas no do tipo, das
partculas do soluto em um dado
volume do solvente. As mais
importantes so: (i) abaixamento
da presso de vapor; (ii) elevao
ebulioscpica; (iii) abaixamento
crioscpico; (iv) osmose. Todas
essas so provenientes do
abaixamento do potencial qumico
do solvente lquido pela presena
do soluto.
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Solues e propriedades coligativas
Propriedades coligativas: Interpretao molecular
Sabemos que:
m = (dG / dn)T,P = mo + RT ln x
DG = DH - TDS
fator entalpico
trocas de calor: interaes entre o soluto
(inico ou no) e o solvente
Ocorre tanto nas solues ideais
quanto nas reais, portanto o DH no
o principal fator da origem das
propriedades coligativas
fator entrpico
desordem no sistema: na presena do soluto,
h uma contribuio extra na entropia do
lquido
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Solues e propriedades coligativas
Propriedades coligativas: Abaixamento da presso de vapor e a lei de Raoult
Muitos experimentos mostraram que a presena de um lquido no voltil ou um slido, como
soluto sempre diminui a presso de vapor do solvente puro. A presso de vapor de um lquido
depende de quo facilmente suas molculas escapam da superfcie do lquido para o vapor.
Presso de vapor de um lquido (PVL):
vapor
PATM
PATM
interface
PVL
lquido
PATM >> PVL
aquecimento
PVL
PATM = PVL
TEB
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Solues e propriedades coligativas
Propriedades coligativas: Abaixamento da presso de vapor e a lei de Raoult
Ao adicionar um soluto (slido ou lquido no voltil), aumenta o DS do sistema, diminuindo o DG,
tornando-o mais estvel termodinamicamente, desta forma, a tendncia da transformao para a
fase vapor fica diminuda.
PII
PI
Pcol
PI = PII + Pcol
PI > PII
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Solues e propriedades coligativas
Propriedades coligativas: Abaixamento da presso de vapor e a lei de Raoult
A dependncia linear da presso de vapor do solvente em funo da frao molar chamada de
lei de Raoult e sua expresso matemtica pode ser descrita como:
Pi = XI x Pi0
(considerando solues ideais, ou seja na ausncia das interaes intermoleculares)
Neste caso, admitimos um soluto slido no
voltil, como por exemplo uma soluo de
glicose, de NaCl, etc.
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Solues e propriedades coligativas
Propriedades coligativas: Abaixamento da presso de vapor e a lei de Raoult
Considerando uma soluo ideal de dois componentes volteis A e B (por exemplo gua e
lcool), a presso de vapor da soluo dada por:
PTOT = PA + PB; porm sabemos que PA = XA x PA0 e PB = XB x PB0, desta forma:
presso de vapor
PTOT = XA x PA0 + XB x PB0, que graficamente pode ser descrita como:
PTOT = PA + PB
PB0
PB
PA0
PA
0
1
XA
XB
1
0
exerccio
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Calcule a presso de vapor a 20oC de uma mistura contendo 30% (em massa) de HFA
(tetrafluoretano, presso de vapor de 68,4 psig) e 70% de HFA (heptafluorpropano, presso
de vapor de 56,0 psig). R: 61,17 psig.
P = P0 X
1. Encontrar a proporo molar de cada
componente;
2. Calcular a presso de vapor dos
componentes;
3. Encontra a presso de vapor da mistura.
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Solues e propriedades coligativas
Propriedades coligativas: Abaixamento da presso de vapor e a lei de Raoult
Considerando uma soluo real, onde h a presena das interaes intermoleculares.
desvio positivo
ocorre quando os componentes
se agregam de forma no
aleatria, devido s diferenas
de polaridade das molculas
desvio negativo
ocorre na presena de
interaes intermoleculares
fortes, como pontes de
hidrognio
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Solues e propriedades coligativas
Exerccios:
4. Qual a origem termodinmica das propriedades coligativas?
5. O que voc entende por soluo ideal e real? Explique como os parmetros
termodinmicos G, H e S se alteram na dissoluo de um sal inico em gua para
estes dois tipos de soluo.
6. Explique presso de vapor de um lquido. Como esta se altera com a adio de um
soluto no-voltil no lquido?
7. Considere uma soluo preparada pela mistura de 117 g de gua e 50 g de
sacarose. Assuma uma soluo ideal e que a presso de vapor da gua pura, a 25
C seja de 23,8 torr. Calcule a presso de vapor desta soluo.
8. A 40 C, a presso de vapor do heptano puro 92 torr e a presso do vapor do
octano puro 31 torr. Considere uma soluo que contenha 1 mol de heptano e 4
mols de octano. Calcule a presso de vapor de cada componente e a presso de
vapor total desta soluo.
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Solues e propriedades coligativas
Propriedades coligativas: Elevao ebulioscpica e abaixamento crioscpico
Lembrando que:
o ponto de ebulio de um lquido puro (PE) a temperatura onde sua presso de vapor se iguala
presso que est sobre usa superfcie, como a presso atmosfrica em recipientes abertos;
vimos que o potencial qumico de um lquido diminui na presena de um soluto, aumentando seu
PE;
pela lei de Raoult que a diminuio da presso de vapor de um lquido na presena de um soluto
pode ser diretamente relacionada quantidade do soluto na soluo (P = X P0); isto tambm pode
ser aplicado no PE como:
DTE = KE m
Onde: DTE a variao da elevao do PE,
admitindo o solvente puro; m a
molalidade do soluto e KE uma constante
de
proporcionalidade,
sendo
esta
diferente para cada solvente e no
dependente do soluto.
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Solues e propriedades coligativas
Propriedades coligativas: Elevao ebulioscpica e abaixamento crioscpico
As molculas nos lquidos se movem mais devagar e se aproximam umas das outras quando abaixamos a
temperatura. O ponto de congelamento (ou ponto de fuso de um slido) de um lquido naquele onde
as fases lquida e slida esto em equilbrio. Quando uma soluo comea a congelar, as molculas do
solvente se solidificam primeiro, aumentando a concentrao da soluo. A presena do soluto, como
explicado anteriormente, aumenta a entropia do sistema, deixando as molculas do solvente mais
espaadas umas das outras. Conseqentemente, a temperatura para a solidificao da soluo deve ser
menor do que o PC do lquido puro. Analogamente elevao ebulioscpica, a variao da temperatura
do PC pode ser escrito como:
DTF = KF m
Onde: DTF a variao da
diminuio do PC, admitindo o
solvente puro; m a molalidade do
soluto e KF uma constante de
proporcionalidade,
sendo
esta
diferente para cada solvente e no
dependente do soluto.
Solidificao do solvente em
uma soluo. A concentrao
do corante (soluto) aumenta
no centro do tubo
Espalhando um sal, como
CaCl2, forma-se uma soluo
com a gua, fazendo com que
diminua o PF.
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Solues e propriedades coligativas
Tabela 1. Algumas propriedades dos solventes mais comuns
Exemplo: Determinao da massa molar de um composto utilizando as propriedades coligativas
Sabe-se que 1,20 g de um composto covalente desconhecido totalmente dissolvido em 50,0 g de
benzeno (C6H6), esta soluo se solidifica a 4,92 C. Calcule a massa molar deste composto.
Plano:
a)
Necessitamos achar o nmero de mols do composto desconhecido para relacionar com a massa
dada;
b) Encontre o ponto de congelamento do benzeno puro na tabela acima;
c) Relacione o dado referente ao ponto de congelamento com a molalidade, segundo DTF = KF m;
d) Lembre-se que MM = m(g) / mols
e) Resposta: ~2,2 x 102 g mol-1
