Norma Tcnica Interna SABESP
NTS 005
LEOS E GRAXAS
Mtodo de Ensaio
So Paulo
Junho - 1997
NTS 005 : 1997
Norma Tcnica Interna SABESP
SUMRIO
INTRODUO ...................................................................................................................... 1
1 ESCOPO ............................................................................................................................ 1
2 CAMPO DE APLICAO.................................................................................................. 1
3 INTERFERENTES ............................................................................................................. 2
4 REFERNCIAS .................................................................................................................. 2
5 DEFINIO ........................................................................................................................ 2
6 PRINCPIOS....................................................................................................................... 2
7 REAES .......................................................................................................................... 3
8 REAGENTES ..................................................................................................................... 3
8.1 LISTA DE REAGENTES ................................................................................................ 3
9 VIDRARIAS, MATERIAIS E EQUI-PAMENTOS .............................................................. 3
9.1 VIDRARIAS ..................................................................................................................... 3
9.2 MATERIAIS ..................................................................................................................... 3
9.3 EQUIPAMENTOS ........................................................................................................... 3
9.4 LIMPEZA E PREPARAO DE VIDRARIAS ............................................................... 3
10 COLETA DE AMOSTRAS ............................................................................................... 3
11 PROCEDIMENTO ............................................................................................................ 4
11.1 MTODO A: PARA AMOSTRAS LQUIDAS .............................................................. 4
11.2 MTODO B PARA AMOSTRAS DE LODO ................................................................ 5
12 EXPRESSO DE RESULTADOS................................................................................... 5
12.1 MTODO A ................................................................................................................... 5
12.2 MTODO B ................................................................................................................... 5
13 REPRESENTAO ESQUEMTICA DO PROCEDIMENTO....................................... 6
14 BIBLIOGRAFIA................................................................................................................ 7
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Norma Tcnica Interna SABESP
NTS 005 : 1997
LEOS E GRAXAS
INTRODUO
Os leos e graxas caracterizam-se
principalmente
por
sua
baixa
solubilidade na gua e sua conseqente
separao da fase aquosa. Embora esta
caracterstica
seja
vantajosa
no
processo de tratamento de separao
por flotao, os problemas que decorrem
da presena de leos e graxas so
relacionados com o transporte dos
despejos atravs das tubulaes, a sua
degradao nas unidades de tratamento
biolgico e a sua disposio em corpos
dgua,
ocasionando
problemas
estticos e ecolgicos, devido a sua
acumulao em praias, margens e rios.
Esgotos
contendo
uma
grande
quantidade de leos e graxas, como os
gerados pela indstria de embalagem de
alimentos, devem sofrer um prtratamento de modo a no ocorrer a
obstruo da rede coletora e a
diminuio da capacidade de transporte.
Nas estaes de tratamento de esgotos
ocorrem vrios problemas relacionados
com a presena de leos e graxas. Em
primeiro
lugar,
poucas
estaes
possuem unidades especficas para a
remoo destes materiais. Isto provoca a
sua separao atravs da formao de
escumas no decantador primrio e sua
posterior transferncia, junto com o lodo
primrio, para a fase slida. Nos tanques
de digesto de lodo, os leos e graxas
tendem novamente a separar e flutuar
na superfcie, formando camadas
densas de escuma, devido a sua baixa
solubilidade na gua e baixo peso
especfico. Por no serem totalmente
removidos nas unidades do decantador
primrio, os leos e graxas permanecem
no despejo na forma emulsionada,
finamente dividida. Nas unidades de
tratamento biolgico secundrio e nos
cursos
dgua,
os
agentes
emulsificadores
so
normalmente
destrudos durante a degradao
biolgica e as partculas de leo e
graxas, finamente divididas, ficam livres
para aglutinar-se em partculas maiores
que se separam na gua. Nas estaes
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de tratamento de lodos ativados, os
leos e graxas acumulam-se em
grumos,
que
do
um
aspecto
desagradvel
na
superfcie
dos
decantadores
secundrios.
Os
processos de tratamento de tipo filtros
biolgicos e lodos ativados so
seriamente
afetados
quando
quantidades significativas de leos e
graxas passam por estes sistemas, pois
estes materiais parecem encobrir a
populao biolgica de modo suficiente
para interferir na transferncia de
oxignio do lqido para o interior das
clulas.
1 ESCOPO
O mtodo de anlise de leos e graxas
tratado nesta norma o mtodo de
extrao Soxhlet, sendo aplicado para
anlises de esgotos e lodos.
2 CAMPO DE APLICAO
teste de leos e graxas no uma
determinao
rotineira
dentre
as
anlises realizadas com fins de
abastecimento de gua, sendo sua
execuo limitada para os casos
especiais
onde
ocorreram
contaminaes acidentais.
J para os esgotos, as aplicaes do
teste so maiores. As determinaes de
leos
e
graxas
esto
voltadas
principalmente para a operao de
tratamento de esgotos e aplicaes da
legislao referente ao lanamento de
esgotos em redes coletoras ou em
corpos dgua.
No estado de So Paulo, a legislao
aplicada para estes casos o Decreto no
8468 de 8/set/76.
Com relao ao lanamento de despejos
das fontes poluidoras na rede coletora
do sistema de esgotos, o Art.19-A desta
lei determina em seu inciso IV: ausncia
de leos e graxas visveis e
concentrao mxima de 150 mg/L
(cento e cinqenta miligramas por litro)
de substncias solveis em hexano.
J os padres de emisso de
lanamento de despejos de fontes
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NTS 005 : 1997
poluidoras est determinado no Art.18,
inciso IV: substncias solveis em
hexano at 100 mg/L (cem miligramas
por litro);.
Tambm no Art.18 desta lei constata-se
a necessidade de manuteno dos
padres de qualidade dos corpos
receptores conforme a classe do rio.
Para as guas das classes 2 e 3, devese apresentar como virtualmente
ausentes as substncias solveis em
hexano.
3 INTERFERENTES
3.1 Os leos e graxas saponificados
tendem a permanecer na forma de
emulso que se quebra acidificando a
amostra at pH = 1,0;
3.2 Alguns materiais, tais como gorduras
insaturadas ou cidos graxos, oxidam-se
facilmente durante a evaporao. Este
efeito minimizado controlando a
temperatura e o deslocamento do vapor;
3.3 Os solventes variam muito na sua
capacidade de dissolver no s leos e
graxas, mas tambm outras substncias,
tais
como
enxofre,
compostos
aromticos complexos e determinados
corantes orgnicos. Devido a esta
incapacidade de se ter um solvente
seletivo somente para leos e graxas,
algumas substncias acabaro sendo
incorporadas na medida ;
3.4 Fraes de substncias ou de
compostos de baixo ponto de ebulio,
tais como leos lubrificantes, querosene
e gasolina, perdem-se, total ou
parcialmente por evaporao, na
temperatura necessria para remover os
ltimos traos de solvente.
4 REFERNCIAS
NTS 030/1997: Slidos
5 DEFINIO
leos e graxas so as substncias que
conseguem ser extradas de uma
amostra em determinado solvente e que
no se volatilizam durante a evaporao
do mesmo. O n-hexano o solvente
normalmente utilizado para os exames
relacionados na engenharia sanitria.
6 PRINCPIOS
Inicialmente, a amostra acidificada
para promover a quebra da emulso e
facilitar a separao do leo.
2
Norma Tcnica Interna SABESP
Em seguida, passa-se a amostra em
filtro constitudo de malha de musseline,
papel de filtro e suspenso auxiliar de
terra diatomcea. A filtrao da amostra
feita com o auxlio de um funil de
Buchner acoplado a kitassato e bomba
de vcuo. O filtro com o material oleoso
retido dobrado e introduzido no
cartucho de extrao., que vai para
secagem em estufa a 103 C. Aps a
secagem, o cartucho introduzido no
extrator. O extrator conectado em um
balo de vidro contendo o solvente, cuja
tara conhecida. O balo mantido
sobre chapa de aquecimento que
provoca a evaporao do solvente e o
contato com o material oleoso da
amostra, provocando o seu arraste.
Conecta-se um condensador na outra
extremidade do extrator e a circulao
de gua fria provoca a condensao do
solvente e o seu retorno ao balo
juntamente com o leo arrastado. Aps
80 ciclos de extrao (o que leva
aproximadamente 4 horas), retira-se o
balo com o solvente contendo o leo
dissolvido, promovendo-se em seguida a
destilao do solvente. Aps esta
operao, o balo permanece com o
leo impregnado e pesado novamente
em balana analtica. A diferena de
massa entre o balo com o leo
impregnado e o balo vazio, relativa
quantidade de amostra filtrada no incio
da anlise, corresponde concentrao
de material solvel em n-hexano da
amostra.
Os cidos graxos de alto peso molecular
so relativamente insolveis na gua e
so separados com outros componentes
de leos e graxas no procedimento de
filtrao do teste.
A filtrao considerada uma prtica
aceitvel, por separar efetivamente os
materiais normalmente referidos como
leos e graxas e deixar escapar os
materiais solveis e de baixo peso
molecular, que no representam grandes
conseqncias. A secagem do material
filtrado permite que o solvente penetre
rapidamente na amostra e realize a
separao dos leos e graxas dentro de
perodo normal de 4 horas de extrao.
A secagem tambm permite eliminar a
possibilidade de que quantidades
excessivas de gua sejam carregadas
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Norma Tcnica Interna SABESP
para o extrator e, portanto, simplificando
o procedimento.
O mtodo tambm pode ser adaptado
para lodos. Os lodos apresentam
normalmente
caractersticas
e
consistncias que dificultam a filtrao e
exigem longos perodos de secagem
para a extrao do solvente. O
procedimento padro adotado consiste
na tcnica de desidratao qumica, que
elimina a necessidade de filtrao e
secagem. O mtodo consiste na tomada
de peso de uma quantidade definida de
amostra, acidificao para a liberao de
cidos graxos e a adio de uma
quantidade suficiente de MgSO4.H2O
para combinar com a gua livre para a
formao de compostos altamente
hidratados,
sendo
principal
o
MgSO4.7H2O. A amostra com gua
quimicamente ligada ento pulverizada
para facilitar a extrao de leos e
graxas. O extrator Soxhlet usado para
separar os leos e graxas do
MgSO4.7H2O e da matria orgnica.
7 REAES
Os cidos graxos esto entre as
principais substncias classificadas
como leos e graxas. Os cidos graxos
ocorrem principalmente na forma
precipitada de sabes de clcio e
magnsio e, portanto, insolveis nos
solventes. As amostras so acidificadas
com cido clordrico em pH prximo a 1
para a liberao de cidos graxos livres.
A
reao
envolvida
pode
ser
representada pela equao:
Ca (C17H35COO)2 + 2H+ 2C17H35COOH + Ca2+
8 REAGENTES
8.1 Lista de reagentes
- cido clordrico, HCl, p.a.;
- slica diatomcea;
- n-hexano, CH3(CH2)4CH3 p.a., ponto
de ebulio igual a 69C: No usar
recipiente plstico para transportar ou
armazenar este solvente;
- sulfato de magnsio mono-hidratado,
MgSO4.H2O: secar o reagente em estufa
a 150 C durante 12 horas;
8.2 Soluo de cido clordrico, HCI 1:1:
Adicionar, lentamente e sob agitao,
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500 mL de cido clordrico HCl p.a. em
500 mL de gua deionizada;
8.3 Suspenso de terra diatomcea:
Suspender 10 g de slica diatomcea
p.a. em 1000 mL de gua deionizada;
8.4 Sulfato de magnsio monohidratado, MgSO4.H2O: secar o reagente
em estufa a 150 C durante uma noite.
9 VIDRARIAS, MATERIAIS E EQUIPAMENTOS
9.1 Vidrarias
- bcheres de 150, 1000 e 2000 mL;
- balo de fundo chato, gargalo curto,
junta esmerilhada de 250 mL;
- conjunto de extrao Soxhlet;
- pipeta volumtrica de 1mL;
- funil de Buchner de 12 cm de
dimetro;
- kitassato de 1000 mL;
- provetas de 100; 250, 500 e 1000mL;
- bagueta;
- pipetas graduadas;
- vidro de relgio com 10 cm de
dimetro;
- dessecador;
9.2 Materiais
- cartucho de extrao;
- papel de filtro Whatman n40 ou
similar;
- filtro de musseline, dimetro de 11cm;
- almofariz e pistilo;
- pinas.
9.3 Equipamentos
- aparelho de destilao;
- bomba de vcuo;
- agitador magntico;
- estufa;
- balana analtica com preciso de
0,1mg;
9.4 Limpeza e preparao de vidrarias
Toda vidraria deve ser lavada com
soluo extran. Em seguida lavar a
vidraria com soluo sulfocrmica e
enxagu-la com gua.
10 COLETA DE AMOSTRAS
Amostras de gua, esgoto ou gua
residurias so coletadas em frasco de
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NTS 005 : 1997
vidro, boca larga, tampa esmerilhada,
capacidade de 1000mL, tendo-se cuidado de no ench-lo completamente,
deixando um espao livre entre o lquido
e a tampa do frasco.
As amostras podero ser preservadas
por 28 dias pela adio de cido
clordrico at pH 2,0 e refrigerao a
4C.
Para as amostras de lodo no
analisadas dentro do perodo de 2 horas,
preservar com 1ml de HCl p.a. / 80g de
amostra e sob refrigerao a 4 C.
11 PROCEDIMENTO
11.1 Mtodo A: para amostras lquidas
Para fins didticos, o procedimento ser
dividido em itens:
a) preparao das vidrarias
- deixar em refluxo todo o sistema,
inclusive o cartucho de extrao, o
extrator e o balo de fundo chato de 250
mL, durante 1 hora utilizando-se 170 mL
de n-hexano;
- aps a simulao, deixar o balo de
fundo chato de 250 mL, o cartucho de
extrao e o extrator na estufa a 70C
at evaporar todo o solvente;
- deixar o balo esfriar em dessecador,
pesar e anotar P0;
- o balo no deve ser manuseado
diretamente com as mos e sim atravs
de pina, pois pode haver absoro da
gordura da mo e ocorrer alterao no
peso inicial durante o teste.
b) filtrao e secagem da amostra
- para o procedimento descrito a
seguir, executar um controle de uma
prova me branco, utilizando um volume
de 1000 mL de gua deionizada;
- transferir a amostra, do frasco de
coleta, para um bcher de 2000 mL;
- caso a amostra no tenha sido
preservada anteriormente, adicionar
cido clordrico HCI p.a. at obter pH
2,0;
- deixar a amostra em agitao
magntica por aproximadamente 30
minutos e transferir para uma proveta
de 250, 500 ou 1000 mL, dependendo
das caractersticas da amostra;
4
Norma Tcnica Interna SABESP
- montar o conjunto de filtrao
acoplando-se o funil de Buchner a um
kitassato e este a bomba de vcuo;
- colocar o filtro de musseline no funil
de Buchner e fix-lo com gua
deionizada;
- colocar o papel de filtro sobre o filtro
de musseline e fix-lo com gua
deionizada;
- adicionar no funil de Buchner, com
uma proveta, 100 mL de suspenso de
terra diatomcea, uniformemente e
aplicando-se vcuo no sistema;
- filtrar 1000 mL de gua deionizada no
funil de Buchner;
- para a amostra acidulada da proveta,
anotar o volume a ser filtrado - V(mL) e
executar a filtrao no funil de Buchner;
- secar bem a amostra atravs da
aplicao do vcuo;
- retirar do funil de Buchner, com o
auxlio de pinas, o papel de filtro com o
resduo e transferi-lo a um vidro de
relgio;
- adicionar no vidro de relgio o
material que aderiu ao filtro de
musseline;
- limpar o funil de Buchner com
pedaos do papel de filtro umedecidos
no solvente e transferi-los tambm para
o vidro de relgio;
- inserir todo o material do vidro de
relgio no cartucho de extrao;
- retirar todo material impregnado do
vidro de relgio com um pedao de
papel de filtro umedecido com o solvente
e transferi-lo ao cartucho de extrao;
- levar o cartucho estufa (103C) por
30 minutos ou at a secagem;
c) Extrao dos leos e graxas
- adicionar
150 mL de n-hexano,
atravs de uma proveta, no balo de 250
mL;
- introduzir o cartucho no extrator e
conect-lo ao balo;
- conectar o conjunto extrator-balo no
condensador do aparelho de Soxhlet;
- regular a temperatura tal que a taxa
de extrao seja de 1 ciclo a cada 3
minutos;
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- deixar o sistema em refluxo por 4
horas;
d) Destilao do solvente
- retirar o balo-extrator do conjunto de
extrao;
- desconectar o extrator do balo e
retirar o cartucho de extrao;
- transferir o n-hexano que sobrou no
extrator ao balo;
- conectar o balo num sistema de
destilao;
- destilar o solvente a uma temperatura
de 70C, deixando aproximadamente
10mL do n-hexano no balo,
podendo-se
utilizar
o
sistema
ilustrado na figura 11.1;
- aps a destilao ter finalizado,
transportar o balo para a estufa e
deix-lo por pelo menos 30 minutos a
70C. Este tempo de secagem do
solvente pode variar dependendo do tipo
de esgoto industrial. Deve-se garantir a
secagem total do solvente na amostra,
podendo-se optar por deixar em estufa a
70C por um perodo de 12 horas;
- Deixar o balo esfriar em dessecador;
- Pesar e anotar o P1.
Adaptador de destilao
Adaptador
de vcuo
Balo de fundo
chato de 125 mL
Recipiente
com gua fria
- Pesar 20 0,5g de lodo em um
bcher de 150 ml ;
- Acidificar a amostra com HCl conc.
at pH 2,0.
- Adicionar 25g de MgSO4.H2O na
amostra;
- Misturar;
- Aguardar 30 minutos;
- transferir os slidos para o almofariz e
tritur-los com o pistilo;
- Inserir o material triturado no cartucho
de extrao;
- Limpar o bcher e o almofariz com
pedaos de papel de filtro Whatman no
40 ou equivalente umedecido com o
solvente e introduzi-los no cartucho;
- continuar o ensaio conforme o itens
b), c) e d) do item 11.1;
12 EXPRESSO DE RESULTADOS
12.1 Mtodo A
mg de MSH / L =
(P1 - P0 ) x 10 6
V
onde,
MSH = material solvel em n-hexano;
P0 = massa inicial em gramas;
P1 = massa final em gramas;
V = volume da amostra em mL.
12.2 Mtodo B
% de material solvel em
n-hexano em relao aos =
slido secos
ganho de peso no
balo(g)
peso de slidos da
amostra (g) x teor de
slidos secos do
lodo(%)
x 100
Recipiente com gua a 70 C
Figura 11.1 Aparelho de destilao para
recuperao do solvente
Fonte:
American
Public
Health
Association (1995)
11.2 Mtodo B para amostras de lodo
- Determinar o teor de slidos secos do
lodo, conforme NTS 030:1997/Slidos;
- caso a amostra no tenha sido
acidificada na coleta, adicionar 1 ml HCl
conc. p.a. para cada 80g de amostra;
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13 Representao esquemtica do Procedimento
Simular uma extrao,
submetendo todo o sistema,
inclusive o cartucho de extrao,
o extrator e o balo, durante 1 hora
utilizando-se 170 mL
de n-hexano
Aps a simulao, deixar o
balo, o cartucho e o extrator
na estufa a 70C at
evaporar todo o solvente.
transferir a amostra
para um bcher
acidificar a amostra
at pH 2, caso no
tenha sido preservada
anteriormente
Deixar a amostra sob
agitao magntica por volta
de 30 min e transferir para
uma proveta. Em paralelo,
separar 1000 ml de gua
deionizada para a realizao
de uma prova em branco
Montar o conjunto de
filtrao
Colocar o filtro de musseline,
o papel de filtro e a
suspenso de terra
diatomcea no funil de
Buchner
Anotar o volume de amostra
acidulada a ser filtrado e
executar a filtrao
Aps a secagem realizada a
vcuo, retirar do funil o papel
de filtro com o resduo,
limpar o funil com papel de
filtro umedecido em nhexano e tranferir para um
vidro de relgio
Transferir o material do vidro
de relgio para o cartucho de
extrao
Levar o cartucho de extrao
estufa a 103C durante 30
minutos
Adicionar 150 mL de nhexano no balo
Desconectar o
balo do extrator e
retirar o cartucho
de extrao
Transferir o nhexano que sobrou
do extrator para o
balo
Conectar o balo
no sistema de
destilao
Destilar o solvente
a 70C
Aps a destilao,
transportar o balo
para a estufa e
deix-lo 30 min a
70C
Introduzir o cartucho no
extrator
Conectar o conjunto extratorbalo no condensador do
aparelho de Soxhlet
Regular a temperatura de
modo a se ter uma taxa de
extrao de 1 ciclo a cada 3
minutos e durante 4 horas
Deixar o balo
esfriar em
dessecador e em
seguida anotar o
peso P1
Calcular e anotar o
resultado em planilha
apropriada
Filtrar 1000 mL de
gua deionizada
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Norma Tcnica Interna SABESP
NTS 005 : 1997
14 BIBLIOGRAFIA
American Public Health Association.
Standard Methods for the Examination of
Water and Wastewater, 19th edition,
1995.
CETESB. Legislao estadual, controle
da poluio ambiental, Estado de So
Paulo; Srie legislao, So Paulo,
1991.
Metcalf & Eddy, Inc. Wastewater
Engineering - Treatment, Disposal and
Reuse, third edition. McGraw-Hill book
Co,
1991.
Morita D.M., Piveli, R.P. Apostila do
Curso de Caracterizao de gua
Residurias/Material solvel em nhexano; SABESP. 1996.
Morita, D.M.; Garcia Jr, A.D. Apostila do
Curso Metodologia analtica bsica para
guas. Fundao Centro Tecnolgico de
Hidrulica, 1993.
Sawyer, C.N.; McCarty, P.L. Chemistry
for Environmental Engineering, third
edition. McGraw-Hill book Co,1978
LEOS E GRAXAS
Consideraes finais:
1) Esta norma tcnica agrega informaes de diversas normas da ABNT;
2) Esta norma tcnica seguiu as orientaes dadas na ISO 78/2 International
Standard Layouts for standards Part 2: Standard for chemical analysys,
first edition, 1982.
3) Tomaram parte na elaborao desta Norma.
REA
UNIDADE DE
TRABALHO
A
A
A
A
I
L
M
T
T
AANG
AELS
AEOB
APQG
IGTC
LBTC
MCEC
TDD
TGTT
10/06/1997
NOME
Jos Henrique da Silva O Aguiar
Hideki Abe
Vera Lcia de Andrade Aguiar
Edvaldo Sorrini
Orlando A Cintra Filho
Marco Antnio Silva de Oliveira
Maria Teresa Berardis
Marcelo Kenji Miki
Rosane Ebert
Norma Tcnica Interna SABESP
NTS 005 : 1997
Sabesp - Companhia de Saneamento Bsico do Estado de So Paulo
Diretoria Tcnica e Meio Ambiente - T
Superintendncia de Pesquisa e Desenvolvimento Tecnolgico - TD
Departamento de Servios Tecnolgicos e Acervo - TDS
Diviso de Normalizao Tcnica - TDSN
Rua Dr. Carlos Alberto do Esprito Santo, 105 - CEP 05429-100
So Paulo - SP - Brasil
Telefone: (011) 3030-4806 / FAX: (011) 3030-4091
E-MAIL :
[email protected]- Palavras Chave:
leos e Graxas, esgoto, anlise fsico-qumica, material solvel em n-hexano
- 07 pginas
10/06/1997
