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Relatório II - Marcha Analítica Grupo II

O documento descreve a classificação e propriedades dos íons do grupo II, incluindo os subgrupos do cobre e do arsênio. Os cátions deste grupo formam precipitados com ácido sulfúrico em meio ácido diluído, mas não com ácido clorídrico. O documento detalha os estados de oxidação e reações características de cada cátion, como a formação de precipitados coloridos pelo cobre, cádmio e outros quando tratados com hidróxido de amônio.

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Relatório II - Marcha Analítica Grupo II

O documento descreve a classificação e propriedades dos íons do grupo II, incluindo os subgrupos do cobre e do arsênio. Os cátions deste grupo formam precipitados com ácido sulfúrico em meio ácido diluído, mas não com ácido clorídrico. O documento detalha os estados de oxidação e reações características de cada cátion, como a formação de precipitados coloridos pelo cobre, cádmio e outros quando tratados com hidróxido de amônio.

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1.

INTRODUO
Para fins de anlise qualitativa sistemtica ou marcha analtica, os
ctions so classificados em cinco grupos, tomando-se por base sua
peculiaridade a determinados reagentes. Pelo emprego sistemtico desses
assim chamados reagentes de grupo (que so especficos para cada grupo),
podemos tirar concluses sobre a presena ou ausncia de grupos de ctions.
Os reagentes usados para a classificao de ctions mais comuns so o
cido clordrico (HCl), o cido sulfdrico (H 2S), o sulfeto de amnio (NH4)2S e
carbonato de amnio (NH4)2CO3. A classificao baseia-se no modo como os
ctions reagem a tais reagentes pela formao ou no de precipitados. Por
isso, pode-se dizer que a classificao dos ons mais comuns baseada nas
diferenas de solubilidade de seus cloretos, sulfetos e carbonatos.
Os ctions do segundo grupo so tradicionalmente divididos em dois
subgrupos: o subgrupo do cobre e o do arsnio. Esta diviso baseada na
solubilidade dos precipitados de sulfetos em polissulfeto de amnio. Ao passo
que os sulfetos do subgrupo do cobre so insolveis nesse reagente, os do
subgrupo do arsnio dissolvem-se com formao de tiossais.
No subgrupo do cobre, temos: mercrio (II), chumbo (II),, bismuto (III),
cobre (II) e cdmio (II). Embora grande parte dos ons chumbo (II) seja
precipitada pelo cido clordrico diludo com os outros ons do grupo I, esta
precipitao bastante incompleta devido solubilidade relativamente alta do
cloreto de chumbo (II). Durante uma anlise sistemtica, os ons chumbo, por
conseguinte, ainda estaro presentes, quando estivermos ocupados com a
precipitao do segundo grupo de ctions.
Os cloretos, nitratos e sulfatos dos ctions do subgrupo do cobre so
bastante solveis em gua. Os sulfetos, hidrxidos e carbonatos so
insolveis. Alguns ctions do subgrupo do cobre (mercrio (II), cobre (II) e
cdmio (II)), tendem a formar complexos (amnia, ons cianeto, etc).
O subgrupo do arsnio inclui os ons arsnio (III), arsnio (V), antimnio
(III), antimnio (V), estanho (II) e estanho (IV). Tais ons apresentam carter
anftero: seus xidos formam sais, tanto com cidos como com bases.
Grupo II: Os ctions deste grupo no reagem com cido clordrico, mas
formam precipitados com cido sulfrico em meio cido mineral diludo. Os
ons deste grupo so: mercrio (II), cobre, bismuto, cdmio, arsnio (III),
arsnio (V), antimnio (III), antimnio (V), estanho (II), estanho (III) e estanho
5

(IV). Os quatros primeiros formam o subgrupo IIA, e os seis ltimos, o subgrupo


IIB.
O mercrio (Hg), por exemplo, aparece em dois estados de oxidao, +1
e +2, nos seus compostos. O estado de oxidao +1 se refere ao on Hg 22+
enquanto o on Hg2+ se refere ao estado de oxidao +2. ons mercrio (II)
(Hg2+) so facilmente reduzidos a on mercuroso (Hg 22+) que, por sua vez, so
facilmente reduzidos a mercrio metlico (Hg 0).
O chumbo (Pb), forma compostos nos estados de oxidao +2 e +4. No
entanto, o chumbo normalmente aparece nos compostos inorgnicos no estado
de oxidao +2. O on Pb2+ precipitado do grupo anterior devido a
insolubilidade do cloreto de chumbo. Porm, devido ao carter pouco insolvel
do cloreto de chumbo, parte deste on metlico aparece no grupo IV.
O bismuto (Bi), por sua vez, aparece em trs estados de oxidao, +3,
+5 e -3. Sendo o estado de oxidao +3 o mais estvel e facilmente hidrolisado
em gua.
O cobre (Cu) que d nome a esse subgrupo, forma ons nos estados de
oxidao +1 e +2, sendo o estado de oxidao +2 o mais comum. Os ons de
Cu+2 forma ons hidratados Cu(H2O)42+ com colorao azul claro e forma
complexos com NH3, Cu(NH3)42+ com colorao azul profunda.
O cdmio (Cd) forma compostos somente no estado de oxidao +2. E
assim como o Zn2+ e o Cu2+, o Cd2+ forma muitos ons complexos. Porm, ao
contrrio do Cu2+ os ons Cd2+ formam complexos incolores, assim como os
ons Zn2+.
O arsnio (As) elemento que d nome ao subgrupo, um no-metal que
se apresenta em trs estados de oxidao (+3, +5 e -3). No entanto, apenas os
estados de oxidao +3 e +5 so estveis em condies naturais.
O antimnio (Sb) apresenta caractersticas intermedirias entre os
metais e os no-metais, sendo por isso classificado como um semi-metal. Ele
apresenta os estados de oxidao do arsnio (+3,+5 e -3). Porm, apenas o
estado de oxidao +3 comum, sendo que o antimnio se apresenta nesta
forma na maioria dos seus compostos.
O estanho (Sn), por sua vez, apresenta apenas dois estados de
oxidao (+2 e +4) em seus compostos. Por essa razo assemelha ao chumbo
(subgrupo do cobre), que possui os mesmos estados de oxidao. (VOGEL,
1981)

2. OBJETIVOS
2.1. OBJETIVO GERAL
Separar e identificar os ons do grupo II (Hg 2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+, As3+,
As5+, Bi3+, Sb5+, Sn2+ e Sn4+) presentes em soluo por meio de ensaio por via
mida e seca.
2.2. OBJETIVOS ESPECFICOS

Utilizar adequadamente os equipamentos e vidrarias necessrios.


Observar adequadamente alteraes de colorao e solubilidade.

3. PARTE EXPERIMENTAL
3.1. MATERIAIS E REAGENTES
Tubo de ensaio;
Pisseta com gua destilada;
Bquer de 100 mL;
Conta-gotas;
Centrfuga;
Esptula;
Placa aquecedora;
Fio de cobre;
Vidro de relgio;
Nitrato de mercrio (II) (Hg(NO3)2) a 1M;
Nitrato de chumbo (II) (Pb(NO3)2) a 0,2M;
Nitrato de bismuto (III) (Bi(NO3)3) a 1M;
Nitrato de cobre (II) (Cu(NO3)2) a 0,2M;
Nitrato de cdmio (II) (Cd(NO3)2) a 1M;
cido ntrico (HNO3) a 6M;
Tioacetamida (C2H5NS) a 1M;
cido ntrico (HNO3) a 4M;
cido ntrico (HNO3) concentrado;
Acido clordrico (HCl) concentrado;
Sulfato de amnio (NH4)2SO4 a 6M;
Hidrxido de amnio (NH4OH) a 6M;
Acetato de amnio (CH3COONH4) a 1M;
Papel ou pano;
Cloreto de estanho (SnCl2) a 0,1M ou 15%;
Dicromato de potssio (K2Cr2O7) a 0,2M;
Hidrxido de sdio (NaOH) a 6M;
Clipe de papel;
Acido actico (CH3COOH) a 6M;
Ferrocianeto de potssio (K4[Fe(CN)6]) a 0,2M;
Glicerina (C3H8O3) a 1:1;

3.2. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL


3.2.1. REAO COM GS SULFDRICO
a) Colocou-se em 5 tubos de ensaio separados 2 gotas dos nitratos de
chumbo (II), cobre (II) a 0,2M e mercrio (II), bismuto (III), cdmio (II) a 1M.
Diluiu-se cada soluo com gua destilada at obter-se um volume final de 2
mL.
b) Adicionou-se em cada tubo 2 gotas de HNO 3 a 6M e 0,5 mL de
tioacetamida a 1M. Aqueceu-se em banho-maria e observou-se a formao de
precipitados.
c) Centrifugou-se e lavou-se com gua quente os precipitados,
desprezando o sobrenadante.
d) Testou-se a solubilidade dos precipitados obtidos com 10 gotas de HNO 3
a 4M e aqueceu-se em banho-maria durante 1 minuto, sob agitao.
e) Observou-se a no dissoluo em meio cido, portanto tratou-se com 2
gotas de HNO3 concentrado e 6 gotas de HCl concentrado. Aqueceu-se em
banho-maria.
3.2.2. REAO COM SULFATO DE AMNIO
a) Colocou-se em 5 tubos de ensaio separados 2 gotas dos nitratos de
chumbo (II), cobre (II) a 0,2M e mercrio (II), bismuto (III), cdmio (II) a 1M.
Adicionou-se 5 gotas de gua destilada e 5 gotas de (NH4) 2SO4 at observar a
formao de precipitado.
b) Repousou-se os tubos durante 2 minutos e centrifugou-se.
c) Tratou-se o precipitado com 5 gotas de CH3COONH4 a 1M e aqueceu-se
em banho-maria.

3.2.3. REAO COM HIDRXIDO DE AMNIO


a) Colocou-se em 5 tubos de ensaio separados 2 gotas dos nitratos de
chumbo (II), cobre (II) a 0,2M e mercrio (II), bismuto (III), cdmio (II) a 1M.
Adicionou-se algumas gotas de NH4OH a 6M at observar a formao de
precipitado.
b) Continuou-se a adio das gotas de NH4OH a 6M at observar a
dissoluo dos hidrxidos de cobre (II) e cdmio (II). J que os hidrxidos de
bismuto (III) e chumbo (II) no se dissolvem em excesso de hidrxido de
amnio.
3.2.4. REAO DE Hg2+ COM COBRE
a) Mergulhou-se um fio de cobre em Hg(NO3)2 a 0,2M e esperou-se alguns
minutos at retir-lo.
b) Esfregou-se o fio com um papel at observar que o mesmo adquiriu um
aspecto prateado.
3.2.5. REAO DE Hg2+ COM SnCl2
a) Colocou-se em um tubo de ensaio 3 gotas de Hg(NO 3)2 a 1M e
adicionou-se algumas gotas de SnCl2 a 0,1M ou 15%.
b) Continuou-se acrescentando at que o precipitado, inicialmente branco,
se torne preto.
3.2.6. REAO COM Pb2+
a) Colocou-se em um tubo de ensaio 3 gotas de Pb(NO 3)2 a 0,2M e
dissolveu-se em CH3OONH4 a 1M
b) Adicionou-se 3 gotas de K2Cr2O7 a 0,2M e observou-se a formao de
um precipitado.
c) Separou-se o precipitado do sobrenadante e testou-se sua solubilidade
usando algumas gotas de NaOH a 6M at observar a solubilizao do
precipitado.
10

3.2.7. REAO COM Bi3+


a) Colocou-se em um tubo de ensaio 2 gotas de Bi(NO 3)3 a 1M e 3 gotas de
NaOH a 6M.
b) Centrifugou-se a soluo e desprezou-se o sobrenadante.
c) Tratou-se o precipitado com 1 gota de SnCl2 a 0,2M e algumas gotas de
NaOH a 6M.
3.2.8. REAO DE Cu2+ COM NH3
a) Colocou-se em um tubo de ensaio 2 gotas de Cu(NO 3)2 a 0,2M e
algumas gotas de NH4OH a 6M at obter-se uma intensa colorao azulada.
3.2.9. REAO DE Cd2+ COM Cu2+
a) Colocou-se em um tubo de ensaio 2 gotas de Cu(NO 3)2 a 0,2M e 2 gotas
de Cd(NO3)2 a 0,2M
b) Adicionou-se 10 gotas de C3H8O3 e algumas gotas de NaOH a 6M at
observar-se uma colorao azulada.
c) Acrescentou-se mais 15 gotas de NaOH a 6M e observou-se uma
colorao verde-musgo.
d) Centrifugou-se e separou-se o sobrenadante do precipitado.
e) Lavou-se o precipitado trs vezes com 1 mL de gua destilada contendo
5 gotas de C3H8O3.
f) Dissolveu-se em uma soluo de CH3COOH a 6M e 0,5mL de C2H5NS a
1M e aqueceu-se

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4. RESULTADOS E DISCUSSES
4.1. REAO COM GS SULFDRICO
Na reao entre os nitratos dos ctions do grupo II com gua destilada,
cido ntrico e tioacetamida, sob aquecimento, ocorre a formao de
precipitados, conforme as reaes abaixo:
H2O(l) + C2H5NS(aq) H2S(aq)
3Hg2+(aq) + 2NO3-(aq) + 2H2S(aq) Hg3S2(NO3)2(s) + 4H+(aq)
Hg3S2(NO3)2(s) + H2S(aq) 3HgS(s) + 2H+(aq) + 2NO3-(aq) (precipitado preto)
2Bi3+(aq) + 3H2S(aq) Bi2S3(s) + 6H+(aq) (precipitado preto)
Cu2+(aq) + H2S(aq) CuS(s) + 2H+(aq) (precipitado preto)
Cd2+(aq) + H2S(aq) CdS(s) + 2H+(aq) (precipitado amarelo)
2Pb2+(aq) + 3H2S(aq) PbS(s) + 2H+(aq) (precipitado amarelo)
Aps, testou-se a solubilidade ao adicionar uma pequena quantidade de
cido ntrico, sob aquecimento e agitao:
Bi2S3(s) + 8H+(aq) + 2NO3-(aq) 2Bi3+(aq) + 3S(s) + 2NO(g) + 4H2O(l)
3CuS(s) + 8HNO3(aq) 3Cu2+(aq) + 6NO3-(aq) + 3S(s) + 2NO(g) + 2H2O(l)
3CdS(s) + 8HNO3(aq) 3Cd2+(aq) + 6NO3-(aq) + 3S(s) + 2NO(g) + 2H2O(l)
3PbS(s) + 8HNO3(aq) 3Pb2+(aq) + 6NO3-(aq) + 3S(s) + 2NO(g) + 2H2O(l)
O sulfeto de mercrio (II) insolvel em gua, cido ntrico diludo a
quente, hidrxidos alcalinos ou sulfeto de amnio incolor, portanto foi
necessrio utilizar cidos ntrico e clordrico, sob aquecimento, conforme as
reaes abaixo:
3HgS(s) + 6HCl(aq) + 2HNO3(aq) 3HgCl2(aq) + 3S(s) + 2NO(g) + 4H2O(l)
4.2. REAO COM SULFATO DE AMNIO
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Na reao entre os nitratos dos ctions do grupo II com gua destilada e


sulfato de amnio, ocorre a formao de precipitados, conforme as reaes
abaixo:
Hg2+(aq) + (NH4)2SO4(aq) HgSO4(s) + 2NH4+(aq)
2Bi3+(aq) + 3(NH4)2SO4(aq) Bi2(SO4)3(s) + 6NH4+(aq)
Cu2+(aq) + (NH4)2SO4(aq) CuSO4(s) + 2NH4+(aq)
Cd2+(aq) + (NH4)2SO4(aq) CdSO4(s) + 2NH4+(aq)
Pb2+(aq) + (NH4)2SO4(aq) PbSO4(s) + 2NH4+(aq)
4.3. REAO COM HIDRXIDO DE AMNIO
Na reao entre os nitratos dos ctions do grupo II com gua destilada e
hidrxido de amnio, ocorre a formao de precipitados, conforme as reaes
abaixo:
Hg2+(aq) + 2NH4OH(aq) Hg(OH)2(s) + 2NH4+(aq) (precipitado branco)
Bi3+(aq) + 3NH4OH(aq) Bi(OH)3(s) + 3NH4+(aq) (precipitado branco)
Cu2+(aq) + 2NH4OH(aq) Cu(OH)2(s) + 2NH4+(aq)) (precipitado azul)
Cd2+(aq) + 2NH4OH(aq) Cd(OH)2(s) + 2NH4+(aq) (precipitado branco)
Pb2+(aq) + 2NH4OH(aq) Pb(OH)2(s) + 2NH4+(aq) (precipitado branco)
Aps, ao continuar adicionando hidrxido de amnio em excesso,
ocorreu a dissoluo dos precipitados, por causa da formao de complexos,
conforme as reaes abaixo:
Hg(OH)2(s) + 4NH4OH(aq) [Hg(NH3)4]2+(aq) + 4H2O(l) + 2OH-(aq)
Cu(OH)2(s) + 4NH4OH(aq) [Cu(NH3)4]2+(aq) + 4H2O(l) + 2OH-(aq)
Cd(OH)2(s) + 4NH4OH(aq) [Cd(NH3)4]2+(aq) + 4H2O(l) + 2OH-(aq)

13

Os hidrxidos de chumbo (II) e bismuto (III) no so dissolvidos em


excesso de hidrxido de amnio.
4.4. REAO DE Hg2+ COM COBRE
Na reao envolvendo o nitrato de mercrio (II) e o cobre metlico
observou-se que o mesmo adquire um aspecto prateado, devido reduo do
ons mercrio (II) a metal, conforme a reao abaixo:
Cu(s) + Hg2+(aq) Cu2+(aq) + Hg(s)
Verifica-se na reao acima que o mercrio comporta-se como um
agente oxidante e o cobre como agente redutor, pelo fato do cobre ser mais
eletropositivo segundo a tabela de reatividade.
4.5. REAO DE Hg2+ COM SnCl2
Na reao envolvendo o mercrio (II) e o cloreto de estanho (II) ocorre a
formao de cloreto de mercrio (I), conforme a reao abaixo:
2Hg2+(aq) + Sn2+(aq) + 2Cl-(aq) Hg2Cl2(s) + Sn4+(aq)
Ao adicionar mais cloreto de estanho (II), a reduo do cloreto de
mercrio (I) continuar, formando um precipitado preto de mercrio, conforme a
reao abaixo:
Hg2Cl2(s) + Sn2+(aq) 2Hg(s) + Sn4+(aq) + 2Cl-(aq)
4.6. REAO COM Pb2+
Na reao envolvendo o nitrato de chumbo (II) com dicromato de
potssio. Primeiramente necessrio tratar o nitrato com acetato de amnio,
conforme a reao abaixo:
Pb(NO3)2(aq) + CH3COONH4 (aq) CH3COO-(aq) + NH4NO3(aq) + Pb2+(aq)
Em seguida, foi adicionado o dicromato de potssio, formando o
precipitado amarelo, o dicromato de chumbo (II):
Pb2+(aq) + Cr2O72-(aq) PbCr2O7(s)
14

Aps centrifugar o precipitado obtido, foi adicionado hidrxido de sdio


at observar-se a dissoluo do precipitado e a formao do complexo
tetrahidroxiplumbato (II) , conforme a reao abaixo:
PbCr2O7(s) + 4OH-(aq) [Pb(OH)4]2-(aq) + Cr2O72-(aq)
4.7. REAO COM Bi3+
Na reao envolvendo o nitrato de bismuto (III) e o hidrxido de amnio,
observou-se a formao de um precipitado branco, o hidrxido de bismuto (III),
conforme a reao abaixo:
Bi3+(aq) + 3NH4OH(aq) Bi(OH)3(s) + 3NH4+(aq)
O precipitado foi centrifugado e aps a retirada do sobrenadante foi
tratado com cloreto de estanho (II) e hidrxido de sdio, formando um
complexo, tetrahidroxiestanato (II), conforme a reao abaixo:
SnCl2(aq) + NaOH(aq) [Sn(OH)4]2-(aq)
2 Bi(OH)3(s) + 3[Sn(OH)4]2-(aq) 2Bi(s) + 3[Sn(OH)6]2-(aq)
Pode-se observar que o hidrxido de bismuto (III) formado reduzido
pelos ons tetrahidroxiestanato (II), produzindo bismuto metlico e
tetrahidroxiestanato (IV).
4.8. REAO DE Cu2+ COM NH3
Na reao envolvendo o nitrato de cobre (II) e hidrxido de amnio
observou-se a alterao da cor da soluo pra uma colorao azulada devido
ao sulfato bsico de cobre, conforme a reao abaixo:
2Cu2+(aq) + 2NO3-(aq) + 2NH4OH(aq) Cu(OH)2.Cu(NO3)2(s) + 2NH4+(aq)
Ao continuar adicionando hidrxido de amnio, a colorao tornou-se
mais intensa, por causa da formao de ons complexos tetraminocuprato (II),
conforme a reao abaixo:

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Cu(OH)2.Cu(NO3)2(s) + 8NH4OH(aq) 2[Cu(NH3)4]2+(aq) + 2NO3-(aq) + 2OH-(aq)


+ 8H2O(l)

5. CONCLUSO
A identificao e separao de ctions possvel utilizando-se de
propriedades caractersticas dos elementos, como a solubilidade em gua. Em
relao ao grupo II a formao e colorao dos precipitados ou a solubilidade
em hidrxido de amnio so fatores responsveis pela identificao adequada.

16

Enquanto a diferenciao entre os ctions pertencentes ao grupo II possvel


atravs de reaes especficas.

6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
BACCAN, N; ANDRADE, J. C. de; GODINHO, O, E, S; BARONE, J, S.
Qumica Analtica Quantitativa Elementar. Vol. nico, 3 Ed. So Paulo,
Edgard Blucher, 2001.
17

VOGEL, A. I. Qumica Analtica Qualitativa. Ed. Mestre Jou, 1981.


SKOOG, D. A; WEST, D. M; HOLLER, F.J.; STANLEY, R.C. Fundamentos da
Qumica Analtica, Traduo da 8 edio norte americana. So Paulo,
Ed.Thomson, 2007.
WWW.WIKIPEDIA.ORG

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