Sumrio

1.INTRODUO ......................................................................................................................... 2

2.OBJETIVO ................................................................................................................................. 4

3. METODOLOGIA (MATERIAIS E MTODOS) .................................................................... 5

3.1. Materiais................................................................................................................................. 5

3.2. Reagentes ............................................................................................................................... 5

3.3. Equipamentos ......................................................................................................................... 5

4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL .................................................................................... 6

4.1. Sntese do bis(trifenilfosfina)diclorocobalto(II), Co(PPh3)2Cl2 ............................................. 6

4.2. Sntese do trifenilfosfinaclorocobre(I), [Cu(PPh3)Cl]4 (Tetrmero) ...................................... 6

5. RESULTADOS E DISCUSSES: ........................................................................................... 7

5.1 Sntese de compostos organometlicos com fosfina ............................................................... 7

5.2. Ponto de Fuso ....................................................................................................................... 8

5.3. Teste de solubilidade .............................................................................................................. 8

5.4. Rendimento Terico ............................................................................................................... 9

5.4.1. Do primeiro composto sintetizado: ..................................................................................... 9

5.4.2. Do segundo composto sintetizado: .................................................................................... 10

6. CONCLUSO ........................................................................................................................ 11

7. REFERNCIAS ...................................................................................................................... 12

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 1. INTRODUO

Os compostos organometlicos caracterizam-se por apresentar pelo menos uma

ligao entre tomos de metais ou de semimetais (lantandeos, actindios e do grupo
principal), com grupos orgnicos. Assim como Li4(CH3) 4 , Ti(CH3)4 , Fe(CO)5 ,
ClMgC2H5 , Na[B(C6H5)4], Si(CH3)4 , Pb(C2H5)4 e (CH3)3 ,Ti(C2H3O2) so compostos
organometlicos porque em todos eles existem ligaes metal carbono (M-C).[1]

Os ctions dos metais de transio possuem uma tendncia para formar

complexos com outros ons ou molculas, envolvendo ligaes covalentes entre os ons
ou molculas que fazem a coordenao. Geralmente os complexos so coloridos, e
muito mais estveis do que os seus sais, podendo ser isolados. [2]

Um composto de coordenao consiste, sobretudo, em um tomo central,

rodeado por certo nmero de outros tomos, ons ou molculas, que tm a propriedade
de doar eltrons ao tomo central, e so chamados de ligantes. O nmero de ligantes
denominado nmero de coordenao (NC) e pode ser determinado observando-se a
frmula de um composto de coordenao, caso o ligante no tenha mais do que um
ponto de ligao. [3]

Embora compostos organometlicos do bloco s e p formem tipicamente

ligaes , compostos derivados de metais do bloco d podem formar diversos tipos de
ligao com seus ligantes, tais como , e eventualmente . Outro ponto distinto que
compostos organometlicos do bloco d possuem apenas algumas configuraes
eletrnicas estveis (geralmente 16 ou 18 e - ). Tal fato devido a fora das interaes
(e quando for o caso) entre o centro metlico e o ligante em questo. Desta forma uma
maneira de interpretar a estabilidade particular das configuraes eletrnicas de 18 ou
16 eltrons atravs de seus diagramas de orbitais moleculares. Outro aspecto que
merece destaque o fato de muitos organometlicos do bloco d agirem como
catalisadores em processos industriais de grande importncia. [1]

Um grande nmero de ligantes, com muitos modos de ligao distintos,

so encontrados em complexos organometlicos. Uma vez que a reatividade destes
compostos afetada pelo tipo de ligao ML em questo, importante um olhar em
2
detalhes para alguns tipos especficos de ligantes. O monxido de carbono (CO)
conhecido em qumica de coordenao e de organometlicos como ligante carbonil.
particularmente til na estabilizao de metais em baixo estado de oxidao. O ligante
CO no apreciavelmente nucleoflico pois considerado um fraco doador (OM 3s),
entretanto um forte ligante -aceptor, o que lhe confere um carter de ligante de
campo forte. [4]

As fosfinas se ligam aos centros metlicos pela combinao de ligaes

(par eletrnico do fsforo) e (retrodoao d(metal) p (ligante).. A fosfina mais
simples PH3 (fosfano) raramente utilizada pois inflamvel, extremamente reativa e
txica. Neste sentido, fosfinas R-substitudas so comuns e amplamente utilizadas.
Basicidade das fosfinas. [4]

PF3 < PCl3 < P(OPh)3 < P(OMe)3 < PPh3 < PMe3 < PEt3 < PCy3

Como exemplos de fosfinas comuns empregadas na qumica de

organometlicos temos as trialquilfosfinas (PR3 ) tais como PMe3 ou PEt3 ou ainda as
triarilfosfinas sendo o exemplo mais proeminente a trifenilfosfina.[4]

3
 2. OBJETIVO

Sintetizar o bis(trifenilfosfina)diclorocobalto(II) (Co(PPh3)2Cl2) e o

trifenilfosfinaclorocobre(I), [Cu(PPh3)Cl]4, secar, pesar , calcular o rendimento, realizar
os respectivos testes de solubilidade e verificar o ponto de fuso.

4
3. METODOLOGIA (MATERIAIS E MTODOS)

3.1. Materiais 3.2. Reagentes

barra magntica; lcool etlico (C2H6O)(l);

bquer de 50,00 mL e cloreto de cobalto(II)

100,00 mL; hexahidratado (CoCl2.6H2O)(s);

esptula; cloreto de cobre(II) dihidratado

(CuCl22H2O)(s);
funil de Bchner;

papel filtro; trifenilfosfina (P(C6H5)3)(s).

proveta de 10 mL;

quitassato. 3.3. Equipamentos

balana analtica;

bomba de vcuo;

chapa de aquecimento;

dessecador.

5
4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

4.1. Sntese do bis(trifenilfosfina)diclorocobalto(II), Co(PPh3)2Cl2

Pesou-se e dissolveu-se aproximadamente, 0,6 g de cloreto de cobalto(II)

hexahidratado CoCl2.6H2O(s) em 7 mL de etanol observou-se a formao de uma
soluo azulada.

Dissolveu-se aproximadamente 1,31 g de trifenilfosfina em 6 mL de etanol,

adicionando-se esta soluo a soluo azulada, para maior homogeneizao deixou-se a
soluo em agitao por alguns minutos.

Filtrou-se a mistura em funil de Buchner e lavou-se com etanol, aps filtragem

levou-se o produto ao dissecador ate secagem completa.

4.2. Sntese do trifenilfosfinaclorocobre(I), [Cu(PPh3)Cl]4 (Tetrmero)

Inicialmente, pesou-se aproximadamente, 0,5 g de cloreto de cobre(II)

dihidratado CuCl22H2O(s), e dissolveu-se com 18 mL de etanol previamente aquecido,
notou-se a formao de uma soluo esverdeada.

Pesou-se aproximadamente 1,31 g de trifenilfosfina (P(CH5)3) e dissolveu-se

em 10 mL de etanol, adicionou-se esta soluo a soluo esverdeada.

A mistura permaneceu-se sob refluxo at a mudana total de colorao

esverdeada para embranquecida, filtrou-se a mistura em funil de Buchner e lavou-se o
produto com etanol, aps filtragem levou-se o produto ao dissecador at secagem
completa.

6
5. RESULTADOS E DISCUSSES:

5.1 Sntese de compostos organometlicos com fosfina

Para realizar essa sntese pesou se 0,6937g (2,32 mmol) de cloreto de cobalto
haxahidratado e 1,57999 g (o equivalente a 6 mmol) de trifenilfosfina P(C6H5)3 .Ento
tem se a seguinte equao:

2PPh3 + CoCl26H2O . Co(PPh3)2Cl2. 6H2O

A trifenilfosfina forma um ngulo de cone (ou ngulo de Tolman) conforme

mostra a figura 1, o fosforo presente n composto se liga ao metal por meio do par de
eltrons restantes .

Figura1: ligao do fosforo com os anis benznicos em um ngulo de cone com um

par de eltrons restantes no fosforo.

Para a sntese do [PPh3CuCl]4 tem se duas equaes , onde o Co inicialmente

com o numero de oxidao igual +2 no reagente reduzido a +1 no produto, sendo a
segunda a mesma reao mas com uma quantidade mais elevadas de reagentes e
produtos. (Para os clculos de rendimento e teste de solubilidade e ponto de fuso foram
feitos os procedimentos para a realizao do experimento por meio da segunda equao)

2PPh3 + CuCl2. 2 H2O PPh3 CuCl + PPh3Cl + 2H2O

8PPh3 +4 CuCl2. 2 H2O [PPh3 CuCl]4 +4 PPh3Cl + 8H2O

7
 O composto resultante dessas reaes um composto de coordenao de
estrutura cubica em que as trifenilfosfinas ficam localizadas nas pontas conforme ilustra
a figura 2.

Figura 2: Estrutura do PPh3 CuCl

5.2. Ponto de Fuso

Ao verificar o ponto de fuso observou se que para o PPh3 CuCl, um solido de

cor branca, tem se a fuso 256C j para o Co(PPh3)2Cl2, solido de cor azul, tem se

que o ponto de fuso de 265 C ,

5.3. Teste de solubilidade

Durante o teste de solubilidade possvel notar que ambos os compostos so

pouco solveis conforme mostra a tabela 1.

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 Solventes Co(PPh3)2Cl2 PPh3 CuCl
I gua Insolvel Insolvel
II hexano Insolvel Parcialmente solvel
III dimetilformamida Parcialmente solvel Parcialmente solvel
IV ter Insolvel Insolvel
V lcool etlico Insolvel Parcialmente solvel
Tabela1: teste de solubilidade do Co(PPh3)2Cl2 e do PPh3 CuCl

5.4. Rendimento Terico

No clculo de rendimento das reaes mencionadas acima se tem:

5.4.1. Do primeiro composto sintetizado:

Mm CoCl26H2O =237,93 g Mm Co(PPh3)2Cl2. 6H2O=654,41 g

237,93 g de CoCl26H2O 654,41 gCo(PPh3)2Cl2. 6H2O

0,6937g de CoCl26H2O xg

X= 1,657g de Co(PPh3)2Cl2. 6H2O

Massa obtida:1,246

Massa do composto= massa obtida massa do papel

Massa do composto= 1,246- 0,768=0,4773 g de Co(PPh3)2Cl2. 6H2O

1,6572 g de Co(PPh3)2Cl2. 6H2O 100%

0,4773 Co(PPh3)2Cl2. 6H2O x%

X= 28,80%

O rendimento de Co(PPh3)2Cl2. 6H2O foi de 28,80%

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5.4.2. Do segundo composto sintetizado:
Mm CuCl2. 2 H2O =170,54 g Mm Ph3 CuCl=361,2845 g

170,54 g de CuCl2. 2 H2O 361,2845 g Ph3 CuCl

0,5g de CuCl2. 2 H2O xg

X= 1,059g de Ph3 CuCl

Massa obtida:1,059

Massa do composto= massa obtida massa do papel

Massa do composto= 1,059- 1,334=0,964 g de Ph3 CuCl

1,059 g de Ph3 Cu 100%

0,964 g Ph3 Cu x%

X= 91,03%

O rendimento de Co(PPh3)2Cl2. 6H2O foi de 91,03%

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6. CONCLUSO
O mtodo empregado para a sntese se mostrou-se eficiente, o baixo
rendimento para o Co(PPh3)2Cl2. 6H2O talvez possa ser explicado por erros tcnicos no
momento do manuseio at a filtrao, os teste realizados com os produtos esto coerente
a literatura, onde pode-se observar a baixa solubilidade dos compostos visto que suas
ligaes metal/ligantes so de difcil quebra.

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7. REFERNCIAS
[1] Acesso no dia 21/09/2016 < http://www.ccet.ufrn.br/otom/aula15.pdf>

[2] SHRIVER, D. F.; ATKINS, P.W. Qumica Inorgnica. 3. Ed. Porto Alegre:
Bookman, 2003.

[3] LEE, J. D. Qumica Inorgnica no to concisa, 5. ed. So Paulo: Edgar

Blcher, 1999.

[4] Acesso no dia 21/09/2016 <http://www.joinville.udesc.br/>

Figura 1: https://pt.wikipedia.org/wiki/Trifenilfosfina acesso em 21/09/2016 as

23:17

Figura 2: http://www.degruyter.com/view/j/znb.2012.67.issue-6/znb.2012-
0101/znb

.2012-0101.xml acesso em 21/09/2016 as 23:19

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