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CENTRO UNIVERSITÁRIO ESTÁCIO FIB DA BAHIA
GRADUAÇÃO EM ENGENHARIA DO PETRÓLEO
VAGNER SANTOS DOS REIS
IMPUREZAS DO PETRÓLEO E SUAS CONSEQUÊNCIAS NO
PROCESSO DE REFINO.
Salvador/BA
Agosto de 2013
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Conteúdo
Impurezas do Petróleo ............................................................................................................................ 3
Compostos de Enxofre ........................................................................................................................ 3
Compostos Oxigenados ....................................................................................................................... 4
Compostos Nitrogenados .................................................................................................................... 5
Compostos Metálicos .......................................................................................................................... 6
Referência ............................................................................................................................................... 8
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Impurezas do Petróleo
Compostos de Enxofre
Os compostos de enxofre são os mais importantes entre os compostos
heteroatômicos presentes no petróleo. A Tabela 4 apresenta os principais
compostos organo-sulfurados presentes no petróleo [Speight, 2001].
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Os compostos organo-sulfurados são normalmente instáveis termicamente e se
transformam por craqueamento em hidrocarbonetos mais leves, gás sulfídrico e
mercaptans. A presença desses compostos nos produtos de petróleo é muito
prejudicial, pois são responsáveis pela corrosividade desses produtos e pelo
envenenamento de catalisadores dos processos de transformação. São tóxicos,
produzindo por combustão óxidos de enxofre que são poluentes atmosféricos
[Speight, 2001 e Tonietto, 1995]. Outros problemas causados são a formação de
gomas, diminuição da estabilidade dos combustíveis, deterioração da cor e odor
desagradável.
Nos óleos refinados, compostos de enxofre podem ser removidos ou transformados
em outros compostos de enxofre que causem menos danos [Doyle, 2001].
Compostos Oxigenados
Os compostos oxigenados são quase tão abundantes quanto os compostos de
enxofre e podem ser vistos na Tabela 5. De um modo geral são responsáveis pela
acidez, coloração, odor, formação de gomas e corrosividade dos derivados de
petróleo [Tonietto, 1995].
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As moléculas que prevalecem são os ácidos naftênicos (ou alicíclicos) e em
menores quantidades os fenóis e ácidos graxos. Estes compostos podem acarretar
numa corrosão mais acentuada devido ao seu caráter ácido [Doyle, 2001 e Speight,
2001].
Alguns autores verificaram em seus estudos que os níveis de insolúveis totais
aumentam com a presença de ácidos orgânicos [Doyle, 2001 e Hazlett, 1992].
Compostos Nitrogenados
Os compostos nitrogenados existentes no petróleo podem ser classificados como
básicos e não básicos como se pode ver na Tabela 6.
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Em geral a concentração de compostos de nitrogênio no óleo cru é baixa, mas é de
grande importância nas refinarias. A presença desses compostos podem ser
responsáveis pelo envenenamento dos catalisadores no processo de craqueamento
e também podem contribuir na formação de gomas nos produtos de petróleo, tal
como, o óleo combustível doméstico [Speight, 2001].
Compostos Metálicos
Os constituintes metálicos são encontrados em vários óleos crus e sua concentração
deve ser reduzida antes da conversão do óleo em combustíveis de transporte, pois a
presença desses metais afetam muitos processos e causam problemas particulares
como: o envenenamento dos catalisadores usados para remover enxofre e
nitrogênio e também outros processos, tal como, o craqueamento catalítico [Speight,
2001].
Os petróleos com maiores teores de enxofre e asfaltenos apresentam maiores
concentrações de metais [Tonietto, 1995; Santos, 2000 e Reyes, 2003].
Esses petróleos são classificados como sendo petróleos ácidos, conforme o
American Petroleum Institute (API), por apresentarem 2,5% de enxofre na sua
composição [Pedrozo et al, 2002].
Os metais de maior relevância no petróleo são ferro, níquel, cobre e vanádio, mas
somente uma fração dos metais encontrados nos destilados provém do petróleo.
Normalmente, no refino do petróleo, traços metálicos não deveriam estar presentes;
mas alguns deles podem ser adicionados como catalisadores, anticorrosivos ou
dispersantes, como é o caso de chumbo, bário, cálcio e outros metais. Os metais
cuja presença não está ligada a nenhuma das formas mencionadas, podem ter sua
origem durante o uso, na contaminação por recipiente, pelo ar ou pelos líquidos
refrigerantes usados nas máquinas. Como conseqüência, metais como Cu, Fe, Ni e
Pb dificultam o armazenamento dos produtos, potencializando reações indesejáveis,
causando a formação de goma e grumos no interior do recipiente, além de atuarem
como contaminantes de catalisadores [Santos, 2000].
Alguns compostos presentes nos combustíveis, tais como, pirróis, mercaptans e
ácidos naftênicos, agem como iniciadores de reações de oxidação.
Estes compostos reagem com metais (Cu, Fe, Pb, Zn, etc.) permitindo sua
solubilização, o que facilita a ação catalítica dos metais nas reações de oxidação,
principalmente em altas temperaturas [Reyes, 2003].
Vale ressaltar que a quantidade de metais pesados nos produtos de petróleo serve
para avaliar o quanto desses metais serão lançados na atmosfera pelo seu uso
como combustível. Tais efeitos podem ser bastante danosos ao meio ambiente
[Santos, 2000].
A Tabela 7 apresenta as faixas de concentração de alguns metais encontrados em
três frações destiladas do petróleo.
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Referência
Acessado em 21/08/2013 às 10:00 AM
http://www2.dbd.puc-rio.br/pergamum/tesesabertas/0115366_05_cap_02.pdf
