Cinética química
Definições básicas: Cinética química é o ramo da química que estuda a
rapidez das reações químicas, bem como os fatores que a influenciam. A
rapidez, ou velocidade, de uma reação química indica a variação da quantidade
de reagentes consumidos e produtos obtidos com o passar do tempo.
Consideremos uma reação química, já balanceada aX + bY → cZ + dW onde
os reagentes X e Y vão sendo consumidos e os produtos Z e W formados.
Chamamos de velocidade média de consumo de X a razão:
∆[ X ]
Velocidade média de consumo de X =
∆[T ]
Ou seja, a variação da concentração do reagente X com o tempo. O mesmo
vale para o reagente Y.
Para os produtos Z e W, definimos:
∆ [Z ]
Velocidade média de formação de Z =
∆[T ]
O mesmo valendo para o produto W.
Considerando os coeficientes da reação balanceada definimos a
velocidade média da reação como:
∆[ X ] ∆[Y ] ∆[Z ]
Velocidade média da reação = X = =¿Y = =¿ Z = =W=
a . ∆[T ] b . ∆[T ] C . ∆[T ]
∆[w]
D. ∆ [T ]
EXEMPLO: Considere a reação de decomposição da água oxigenada (H 2O2):
2 H2O2(L) → 2 H2O(L) + O2(g)
Partindo de 0,8 mol de água oxigenada, verifica-se que, após um minuto, resta
apenas 0,6 mol. Calcular:
a) a velocidade média da decomposição da H2O2;
b) a velocidade média de formação da H2O;
c) a velocidade média da formação do oxigênio;
d) a velocidade média da reação.
Obs: considerar o volume de 1L
0,8−0,6 0,2
a) Vm = = = 0,2 mol/mim
1 1
b) 2 H2O2(L) → 2 H2O(L)
2 →2
0,2 → X = 0,2 mol/mim
c) 2 H2O2(L) → O2(g)
2→1
0,2→ X = 0,1 mol/min
0,8−0,6 0,2
d) Vm = = = 0,1 mol/mim
2x 1 2
Condições para ocorrência de uma reação
Afinidade química: Uma reação química irá ocorrer quando houver afinidade
química entre os reagentes. Havendo afinidade química, as reações ocorrerão
obedecendo a estequiometria da reação específica.
Contato entre os reagentes: É óbvio que uma reação irá ocorrer quando houver
contato entre os reagentes. Neste caso, quanto maior a área de contato entre
os participantes, maior a probabilidade de choques eficazes entre átomos e
moléculas, e maior a probabilidade de concretização de uma reação.
Choques eficazes e energia de ativação: Todas as reações químicas ocorrem
quando há rearranjo dos átomos que formam os reagentes. Esses rearranjos
são ocasionados pela quebra de ligações entre átomos de reagentes e pela
formação de novas ligações que irão originar os produtos. No entanto, nem
todos os choques entre os átomos e as moléculas que compõem os reagentes
resultam na formação de produtos; esses são os choques ineficazes. De
modo semelhante, os choques que resultam numa reação são denominados
choques eficazes ou efetivos. Para que eles existam é necessário que a
colisão ocorra em uma posição geométrica privilegiada, favorável à quebra de
ligações e à formação de outras.
Complexo ativado: No momento em que ocorre o choque em uma posição
favorável, forma-se uma estrutura intermediária entre os reagentes e os
produtos, denominado complexo ativado. É nesse estado intermediário
(estado de transição) formado entre reagentes e produtos, em cuja estrutura
existem ligações enfraquecidas (presentes nos reagentes) e formação de
novas ligações (presentes nos produtos). É no complexo ativado que ocorre a
quebra das chamadas velhas ligações e a formação de novas ligações.
Energia de ativação (Ea): É a menor quantidade de energia necessária que
deve ser fornecida aos reagentes para a formação do complexo ativado e,
consequentemente, para a ocorrência da reação.
Fatores que influenciam a velocidade de uma reação
Superfície de contato
Quanto maior a superfície de contato dos reagentes, maior será a
velocidade de reação. Os reagentes terão maior superfície de contato quanto
menores forem seus fragmentos. Isso fará com que o número de choques seja
maior e, com isso, a velocidade da reação será, também, maior.
Temperatura
Altas temperaturas aumentam a energia cinética das moléculas, fazendo
com que o número de choques aumente e, consequentemente, a velocidade da
reação também.
O cientista Jacobus de Van’t Hoff estabeleceu a seguinte relação entre a
variação da temperatura e a velocidade das reações: um aumento de 10 °C
faz com que a velocidade da reação dobre. Seguindo essa regra, os
alimentos devem se deteriorar 4 vezes mais rápido a 25°C do que em uma
geladeira, a 5°C, por exemplo.
Catalisador
Os catalisadores são substâncias usadas para acelerar as reações
químicas sem serem consumidas durante a reação. Por exemplo, em nosso
sistema digestório existem enzimas que funcionam como catalisadores
biológicos na conversão de nutrientes em substâncias que são absorvidas e
utilizadas pelas nossas células.
A energia de ativação necessária para que a reação ocorra é menor
quando são utilizados catalisadores, acelerando a reação. Observe o
gráfico abaixo:
Perceba que o uso do catalisador não altera o ΔH da reação e nem o seu
rendimento. A quantidade de produtos formados será a mesma nos dois
casos. A única diferença está no tempo da reação. Além disso, um
catalisador irá acelerar tanto a reação direta quanto a reação inversa,
reduzindo a energia de ativação de ambas.
Concentração dos reagentes
Como a velocidade de reação depende do número de choques entre as
moléculas, quanto maior for a concentração dos reagentes, maior será a
velocidade da reação. No caso de reagentes gasosos, quando a pressão for
aumentada, haverá uma redução no volume, causando aumento nas
concentrações dos reagentes.
Referências bibliográficas
Utimura, T.Y., Química Fundamental, Volume Único, Editora FTD, 1998, São
Paulo.
Usberco, J., Salvador, E., Química “Físico-Química”, 2ª Edição, Editora
Saraiva, 1996, São Paulo.
Exercícios
1) A reação de decomposição do HI é representada pela equação química:
2 HI ↔ I2 + H2.
O controle da concentração do HI presente no sistema, em função do
tempo (em temperatura constante), forneceu os seguintes dados:
mol/L 1,000 0,625 0,375 0,200 0,120
Tempo(min 0 10 20 30 40
)
a) A velocidade desta reação é constante? Por quê?
b) Qual a velocidade média de decomposição do HI no tempo entre 0 e
10 min?
c) Idem no intervalo de tempo entre 10 e 20 min?
d) A velocidade média da reação entre 0 e 40 min?
2) O sulfato de sódio é obtido industrialmente através da reação entre o
ácido sulfúrico e o hidróxido de sódio. Calcule a velocidade de formação
do sal, se o consumo da base é de 4 mol/min. Determine a massa de sal
obtida em 24 horas.
3) Com o passar do tempo a velocidade de uma reação decai. Explique o
porquê?
4) No início de uma reação a sua velocidade é máxima. Explique o porquê?
5) A velocidade de formação de X ocorre na ordem de 20 mol/min a uma
temperatura de 10ºC. Elevando a temperatura do sistema para 60ºC,
calcule qual será a velocidade de formação de X?
6) Em presença de ar e à mesma temperatura, o que queima mais
rapidamente: 1 kg de carvão em pó ou um 1 kg de carvão em pedaços?
Justifique a resposta.
7) Explique como um catalisador pode acelerar a velocidade de uma
reação.
8) Comente sobre três fatores que influenciam a velocidade das reações
químicas.
